KR0170086B1 - 저오염 및 고내후성 수성도료 조성물 - Google Patents

저오염 및 고내후성 수성도료 조성물 Download PDF

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Abstract

오염 저항력이 우수할 뿐만 아니라 내후성이 뛰어난 저오염·고내후성 수성 도료 조성물이 개시되어 있다. 물 1 내지 50중량%, 유리 저이가 20 내지 60℃인 순수 아크릴계 합성 수지 에멀젼 10 내지 60중량% 및 안료 18 내지 90중량%를 함유하고, 도료중의 고형분의 함량은 24 내지 80중량%이다. 대기오염 물질들이 피도막에 고착되는 현상이 현저하게 감소되어 피도막의 외관을 깨끗이 유지할 뿐만 아니라 기후 현상에 저항하는 내구력이 강하여 도막의 수명이 현저하게 연장된다.

Description

저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물
본 발명은 수성 도료 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 건축용으로 널리 사용되고 있는 저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물에 관한 것이다.
최근 휘발 물질에 대한 환경 규제가 심화되고 있는 상황에서 합성수지 에멀젼 수지를 바인더로 하는 도료 조성물의 사용량이 한층 증가하고 있다. 이에 따라서, 상기 도료 조성물에 관한 각종의 고도의 기능적 요구가 강화되고 있다. 예를 들면, 합성수지 에멀젼을 바인더로 사용하는 건축용 도료 분야에 있어서 날로 악화되어 가는 외부 환경(매연 등의 각종 대기 오염물, 산성비등)에 대처하기 위하여 상온에서 도막 표면의 치밀도와 경도를 높여(즉 도막 표면의 점착성이 낮음) 오염물의 부착을 저지하는 도료의 개발이 요구되고 있다.
또한, 날로 상승하는 인건비는 재도장 공사시의 과중한 비용 부담으로 이어지므로 햇빛, 강우, 온도등 제반 기후 현상에 저항력이 강한 도료, 즉 도막의 수명이 긴 고내후성 도료의 개발이 요구되어 있다.
수성페인트의 피도막에는 대기중에 부유하는 많은 종류의 대기오염 물질이 중력이나 폭우에 의해 저촉하여야 축적된다. 이와 같이 축적된 각종의 오염물질중에 도막에 고착되지 않은 오염 물질은 바람에 의해 날려서 제거되거나 강우시에 빗물에 녹아 흘러내려 자연적으로 제거된다. 그러나 피도막 자체의 점착성, 다공성 도막에의 흡착효과 등의 복합적인 원인과 풍에 의해서는 자연적인 제거가 불가능한 상태로 대기오염 물질이 도막에 고착되어 피도막의 미장 효과를 상실시킨다.
또한, 햇빛의 조사량이 누적되면 자외선과 열에 의해 바인더인 합성수지 에멀젼의 안료와 소지와의 결합력이 파괴된다. 이러한 경우에는, 안료의 이탈과 도막의 박리 현상이 일어나게 되기 때문에, 새로운 도막을 형성할 필요가 있다.
일반적으로 합성수지 에멀젼을 바인더로 사용하는 도료에 있어서, 저온에서 도막 형성을 양호하게 하기 위하여는 유리 전이 온도가 낮은 합성수지 에멀젼을 사용하는 방법이나, 가소제를 사용하거나 또는 에멀젼의 합체를 돕는 도막의 조제를 사용하는 방법이 있다. 그렇지만, 이러한 방법들의 경우는 도막의 경도의 약화로 인하여 도막의 점착성을 증가시켜 대기 오염물의 피도막에 고착을 오히려 증대시킨다. 또한, 가소제의 사용은 도막의 가소성을 증가시켜 도막의 강도를 떨어뜨린다. 과다한 도막조제의 사용은 건조중에 역겨운 냄새를 줄 수 있다. 도막조제는 비점이 대단히 높고 강한 용해력을 갖고 있으므로 도막에 남아 있는 시간이 때로는 수년이 넘게 되므로 도막에 남아 있는 동안에는 피도막의 점착성을 증가시킨다.
따라서, 본 발명의 목적은 일반 합성수지 에멀젼 도료보다 단단하고 치밀한 도막을 형성토록 하여 종래의 수성페인트와 동일한 무광택 외관을 갖고 있으면서도 대기 오염 물질들이 피도막에 고착되는 현상이 현저하게 감소하여 피도막의 외관을 깨끗이 유지해 줄 뿐 아니라 기후 현상에 저항하는 내구력이 강하여 도막의 수명을 획기적으로 연장하는 저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 물 1 내지 50중량%, 유리 전이 온도가 20 내지 60℃인 아크릴계 합성 수지 에멀젼 10 내지 60중량%, 백색 안료 10 내지 30중량%, 체질 안료 5 내지 30중량%, 플라스틱 안료 3 내지 30중량% 및 실란 가교제 0.01 내지 1.0중량%를 함유하고, 도료중의 고형분의 함량이 24 내지 80중량%이며, 상기 플라스틱 안료는 입자경이 0.1 내지는 1마이크로 미터이고 균일한 구상 형태를 가지며 도료 조성물 중의 고형분으로서의 함량이 1 내지 10중량%인 것을 특징으로 하는 저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물을 제공한다.
상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, 유리 전이온도가 높은 에멀젼을 사용하는 방법을 고려할 수 있다. 그렇지만, 이러한 경우에는 일반적으로 상온에서 도막의 형성이 불량하여 바람직하지 않다. 본 발명에서는 유리 전이온도가 높은 에멀젼을 사용하면서, 유기질인 에멀젼과 무기질 계인 안료(각종 체질 안료 및 착색 안료) 및 소지(콘크리트)와 가교하여 이의 결합력을 증가시키는 가교제를 사용한다. 이러한 경우에는 높은 유리 전이온도의 에멀젼의 사용에 따라 상온에서 도막 형성 불량을 유도하지 않을 뿐만 아니라 저온에서 도막 형성을 양호하게 하고 에멀젼과 안료 및 소지와의 가교에 의한 결합력을 증대시켜 오염에의 저항성 및 내구력이 증대된다.
본 발명에 사용되는 합성 수지 에멀젼은 낮은 유리 전이의 에멀젼의 단점인 오염물 고착 효과를 줄이기 위하여 유리 전이가 일반적으로 종래의 수성페인트에 사용하는 것보다는 훨씬 높은 20∼60℃ 범위의 순수 아크릴계 합성 수지 에멀젼을 사용한다. 상기 합성 수지 에멀젼은 고형분의 함량이 30 내지 60중량%인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 합성 수지 에멀젼은 도료 조성물의 배합비중에 고형분 비로 5∼30중량%를 사용한다. 여기서 순수 아크릴계라 함은 아크릴산 유도체의 중합으로 생성된 수지계를 말한다.
일반적으로 수성페인트에 사용하는 합성수지 에멀젼으로서는 아크릴-스틸렌계, 비닐계, 비닐-아크릴계, 아크릴계등이 사용되며 국내에서 아크릴-스틸렌계를 주로 사용하고 있다. 본 발명에 사용된 순수 아크릴계 에멀젼은 열가소성 고분자물에서는 내후성, 내약품성, 내황변성이 상기한 어떤 고분자물보다 뛰어난 특성을 보유하고 있어 도막의 내구성 향상에 절대적인 기여를 한다.
본 발명에서는 유리 전이가 20∼60℃ 범위의 순수 합성수지 에멀젼과 안료와 소지와의 가교를 통하여 상온에서도 도막의 강도 손상이 없어 균일한 도막을 얻기 위할 뿐만 아니라 소지와의 부착 강화, 도막 자체의 결합력 강화를 통하여 도막의 전체적인 내구력 향상으로 유도하기 위해서 실란 가교제를 도료 조성물의 배합중에 0.01∼1중량%를 사용한다. 이러한 실란 가교제는 유기 실리콘 모노머계로서 분자 구조식은 -(R-SiX3)m-이다. 여기서, R은 유기기이고, X는 가수분해중에 실란올로 전환되는 가수분해할 수 있도록 되어 있는 기로서 바람직하게는 메톡시이고, m은 양의 정수이다.
본 발명에 따른 조성물은 안료로서 상기한 체질 안료 5 내지 30중량%, 백색 안료 10 내지 30중량% 및 플라스틱 안료 3 내지 30중량%를 함유한다.
종래의 수성페인트에서는 석회석, 활석, 카오린클레이, 황산 바륨, 운모등 다양한 종류의 체질 안료를 여러 가지 도막 물성을 위하여 사용한다. 이들은 여러 가지 형태의 모양, 다양한 거칠기의 표면 조도, 대개 0.1∼50미크론 대의 직경을 갖고 있다. 따라서, 오염물 고착을 최소화하기 위한 치밀하고 매끄러운 도막을 구성하는데 있어서 장애 요인으로 작용한다. 표면 조도가 거칠수록 여기에 오염물이 고착이 늘어나며 인위적으로 합성한 균일한 구형 입자가 아닌 다양한 형태를 갖고 있으므로 동일 입자경일 때 오염물이 고착할 수 있는 표면적이 늘어날 뿐 아니라 공극률 또한 커진다.
본 발명에서는 도막의 치밀함과 매끄러움을 증가시키기 위하여 인공적으로 합성한 플라스틱 안료를 고형분비로 도료 조성물의 배합중에 1∼10중량%를 사용한다. 본 발명에서 플라스틱 안료의 함량이 3중량% 미만이면, 표면 조도가 거칠어서 오염물 고착의 저하를 기대하기 어렵고, 30중량% 이상이면 과다한 도막 조제가 필요하게 되어 도막의 점착성을 증가시켜 오염물의 고착과 내구력에 악영향을 미친다. 따라서, 본 발명에서 플라스틱 안료의 함량은 3-30중량%, 바람직하게는 10-20중량%이다. 플라스틱 안료는 일종의 합성수지로 구성되어 있는데 유리 전이가 아주 높아 상온에서 합체가 어려울 뿐만 아니라 강하고 매끄러운 표면을 갖고 있어 안료로 작용한다. 플라스틱 안료는 고형분의 함량이 30 내지 60중량%이고, 직경이 0.1∼1미크론인 균일한 구상 형태를 갖고 있다. 따라서, 플라스틱 안료를 사용함으로써, 도막의 공극률을 최소화하여 도막의 치밀도와 매끄러움을 최대화하여 오염물 고착을 최소화한다.
본 발명의 도료 조성물은 필요에 따라서 분산습윤제 0.5 내지 2중량%, 동결방지제 1 내지 6중량%, 소포제 0.1 내지 1중량%, 도막조제 1 내지 5중량%, 방부제 0.1 내지 0.5중량%, 증점제 0.1 내지 3중량%, PH조절제 0.1 내지 1중량% 등과 같은 보조제를 사용할 수 있다. 본 발명의 도료 조성물의 조성을 하기 표 1에 나타낸다.
본 발명에 따른 저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성하는 경우에는, 도막의 옥외폭로시 대기오여물의 고착이 현저히 낮으며 내후성이 뛰어나다.
이하, 하기 실시예를 들어서 본 발명을 구체적으로 기술하지만, 본 발명은 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실시예]
플라스틱 안료로서 고형분의 함량이 37.5중량%인 한국 라티스사의 Hique P-50(상품명)을 사용하고, 실란 가교제로서 다우코닝사의 Z-6020(상품명) 0.1중량%을 사용하고, 합성수지 에멀젼으로서 고형분의 함량이 50중량%이고 유리 전이온도가 35℃인 순수 아크릴계 에멀젼 35중량%을 사용하였다. 분산 및 습윤제로서는 산노프코사의 Nopco 44-C(상품명), 동결방지제로서는 에틸렌 글리콜, 소포제로서는 산노프코사의 Nopco-8034(상품명), 도막 조제는 이스트만 코닥사의 Texanol(상품명), 증점제로서는 하이드록시에킬셀룰로오스, 방부제로서는 선경인더스트리사의 Skycide PG-520(상품명), PH조절제로서는 공업용 암모니아수, 백색안료는 이산화티탄, 체질안료로서는 황산 바륨과 실리카를 사용하여 수성 도료 조성물을 제조하였다. 구체적인 성분에 따른 조성을 하기 표 2에 나타낸다.
[비교예 1 및 2]
KS M 5310 1급(비교예 1) 및 2급(비교예 2) 배합 규정에 따라서 수성 도료 조성물을 제조하였다. 합성수지 에멀젼으로서는 고형분이 50중량%인 아크릴-스티렌계 에멀젼을 사용하고, 분산 및 습윤제로서는 산노프코사의 Nopco 44-c(상품명), 동결방지제로서는 에틸렌 글리콜, 소포제로서는 산노프코사의 Nopco-8034(상품명), 도막 조제는 이스트만 코닥사의 Texanol(상품명), 증점제로서는 하이드록시에킬셀룰로오스, 방부제로서는 선경인더스트리사의 Skycide PG-520(상품명), PH조절제로서는 공업용 암모니아수, 백색안료는 이산화티탄, 체질안료로서는 황산 바륨과 실리카를 사용하였다. 성분에 따른 구체적인 조성을 하기 표 4에 나타낸다.
[물성 시험]
실시예 및 비교예 1 및 2에서 수득한 수성 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성하고, 형성된 도막의 물성을 다음과 같이 평가하였다.
[옥외 폭로 1년 오염 저항성]
옥외 폭로 시험은 45°경사면을 유지하며 정남향을 향하도록 제작 설치된 옥외 폭로 시험대에 시험편을 고정시킨 후, 1년이 경과된 후 시험편의 오염도에 따라 오염 저항성을 평가하였다.
평가 기준을 다음과 같이하여 도막의 오염 저항성을 평가하였다.
평가 기준:○-우수(오염물의 고착이 미세함)
△-보통(오염물의 고착이 보통임)
×-불량(오염물의 고착이 심함)]
[촉진 내후성 시험]
Q.U.V 시험기를 사용하여 내후성을 시험하였다. 일반적으로 Q.U.V 시험기에 200시간의 폭로 시간이 실제 옥외 폭로 시의 약 1년에 해당된다고 본다. Q.U.V 시험기에 500시간, 1000시간 및 2000시간 동안 폭로시킨 후, 도막의 손상 여부를 관찰하였다.
[Gilsonite Stain 저항성]
건조 도막을 석유계 용제에 Gilsouite를 5%로 용해한 용액을 오염시킨 후 다시 석유계 용제로 닦아 내로 오염전과 오염 세척 후의 오염도 차를 비교하였다. 명도 차가 작을수록 오염에 대한 저항력이 우수한 것으로 평가하였다. 평가는 ○-우수; △-보통; 및 ×-불량으로 구분하여 나타내었다.
[광택]
광택은 도막의 경면 반사율을 의미한다. 시험편을 광택기(60°경면 반사율 측정기)로 측정하였다. 일반적으로 60°경면 반사율 측정값이 10 이하일 때를 무광택이라 한다.
상기에서 평가된 오염 저항성, 촉진 내후성, Gilsonite Stain 저항성 및 광택을 하기 표 4에 나타낸다.
상기 시험 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 저오염성 및 고내후성 수성 도료 조성물을 사용하여 형성한 도막이 종래의 수성 도료를 사용하여 형성된 도막에 비하여, 수명이 약 2배 이상 연장되고 오염에 대한 저항성도 매우 향상되었음을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 수성 페인트의 품질이 고품질의 유성 도료의 품질과 비교될 수 있어, 건축용 도료 조성물로서 사용될 수 있다.

Claims (2)

  1. 물 1 내지 50중량%, 유리 전이 온도가 20 내지 60℃인 아크릴계 합성 수지 에멀젼 10 내지 60중량%, 백색 안료 10 내지 30중량%, 체질 안료 5 내지 30중량%, 플라스틱 안료 3 내지 30중량% 및 구조식은 -(R-SiX3)m-(식중, R은 유기기이고, X는 가수분해중에 실란올로 전환되는 가수분해할 수 있도록 되어 있는 기아다)의 실란 가교제 0.01 내지 1.0중량%를 함유하고, 도료중의 고형분의 함량이 24 내지 80중량%이며, 상기 플라스틱 안료는 입자경이 0.1 내지는 1마이크로 미터이고 구상 형태를 가지며 도료 조성물 중의 고형분으로서의 함량이 1 내지 10중량%인 것을 특징으로 하는 저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 합성 수지 에멀젼은 아크릴산 유도체를 중합하여 제조한 순수 아크릴계 합성수지 에멀젼이고 고형분의 함량이 30-60중량%이고, 도료 조성물중의 고형분의 함량이 5 내지 30중량%인 것을 특징으로 하는 저오염 및 고내후성 수성 도료 조성물.
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