KR0169874B1 - 조절된 가스 차단성을 지닌 포장용 접착제 혼합물 - Google Patents

조절된 가스 차단성을 지닌 포장용 접착제 혼합물 Download PDF

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제럴드 켄트 화이트
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Abstract

본 발명은 고-차단성 아크릴/염소계 비닐 또는 아크릴/염소계 비닐/비닐 라텍스 접착제 성분과 저-차단성 아크릴/비닐 라텍스 접착제 성분을 상대적인 비율로 혼합하고, 이를 사용하여 폴리올레핀 필름과 같은 저-차단성 물질의 필름을 접착시킴으로써, 조절된 가스 차단성의 접착제층을 제공하는 것에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
조절된 가스 차단성을 지닌 포장용 접착제 혼합물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 목적]
본 발명은 접착제 성분의 혼합물, 구체적으로는 한 성분은 대부분이 염소계 비닐 단량체로부터 형성된 아크릴 또는 아크릴/비닐 라텍스 접착제 성분의 혼합물에 관한 것이다. 접착제 성분의 혼합물은 조절된 가스 차단성을 지닌 포장재를 제공한다.
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래 기술]
포장육 및 치즈 같은 많은 유형의 식품 포장 분야에서는, 가능한한 적은 가스가 포장재를 통과하도록 요망되고 있다. 이러한 목적을 위해서는, 나일론, 에틸렌/비닐 알코올 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 필름이나 코팅 같은 가스 차단성이 높은 물질이 사용될 수 있다.
한편, 특정 식품, 특히 과일이나 채소는 포장재가 어느 정도 통기성을 제공하여야 그 신선도를 장기간 유지할 수 있다. 과일과 채소는 수확은 되었지만, 장기간 계속 호흡하는 식품으로, 호흡하도록 포장이 이루어진 것이 바람직하다. 일반인들은 보편적으로 감귤류의 과일이 담겨져 팔리고 있는 나일론 망사 백을 잘 알고 있는데, 이 다공성 백은 과일을 대기에 완전히 노출시킨다. 감귤류의 과일이 기밀(air-tight)백에 포장된다면, 급속한 부패가 일어나게 된다.
수확된 과일은 부패를 촉진시키는 가스, 특히 에틸렌 옥사이드를 방출한다. 과일의 기밀 포장은 물론 이러한 가스의 농도를 증진시키는 결과를 초래한다. 실제로, 과일은 유전적으로 이러한 가스를 생성하도록 프로그래밍 되어 있음은 공지된 사실이다. 과일은 결국, 종-번식용 종자에 대한 매개체로서, 과일이 식용으로 사용되어, 동물에 의해 종자가 운송되는 경우를 제외하고, 종자가 식물체로 되기 위해서는 과일의 부패가 필수적이다. 마찬가지로, 과일보다는 덜 하지만, 채소도 수확 후 일부 호흡 기능을 계속한다.
연구 결과, 다른 종류의 과일과 채소는 상이한 호흡 요건을 가지고 있으며, 각 과일이나 채소는 특정 가스 차단성을 지닌 포장재로 포장했을 때 최장 저장 수명을 가질 수도 있다는 사실이 밝혀졌다. 따라서, 제조업체간에는 특정 포장 분야에 따라 포장재의 가스 차단성을 조정할 수 있는 포장재가 요망되어 왔다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
가스 차단성을 조정하는 한가지 방안은 필름 또는 필름 적층물의 특정층의 두께나 게이지를 변화시키는 것이다. 이러한 방안에 따라 포장재, 특히 다층 필름 적층물을 제조하는 것은 한 포장 분야에서 다른 포장 분야로 필름층의 두께를 변화시키도록 물질 조작 및 장치 조정을 해야한다는 점을 고려해 볼 때 난점이 있다. 본 발명은 조절된 가스 차단성을 제공하기 위해 그 비율을 용이하게 조정할 수 있는 접착제 성분의 혼합물에 관한 것이다.
[발명의 구성 및 작용]
본 발명의 한 양태에 따르면, 아크릴계 단량체 및 염소계 비닐 단량체 및 선택적으로 다른 비닐 단량체를 함유하는 단량체로 형성된 중합체를 포함하는 제1 고-차단성 라텍스 접착제 성분, 및 아크릴계 단량체 및 선택적으로 염소계 비닐 단량체를 포함한 비닐 단량체로 형성된 중합체를 포함하는 제2 저-차단성 라텍스 접착제 성분의 혼합물이 제공된다. 전적으로 고-차단성 라텍스 접착제 성분으로부터 형성된 필름의 가스 차단성은 전적으로 저-차단성 접착제 성분으로부터 형성된 필름보다 50 cc O2/100 in.2/일(775 cc O2/m2/일) 이상, 바람직하게는 100 cc O2/100 in.2/일(1550 cc O2/m2/일) 이상, 및 가장 바람직하게는 200 cc O2/100 in.2/일(3100 cc O2/m2/일) 이상 낮은 산소 투과율(OTR)을 가진다. 본원 명세서에서, OTR은 보편적인 코팅 중량인 3.5 1bs/연(ream)(3.5 1bs/3000 ft2)(5.71 kg/1000m2)을 기준으로 한 것이다. 제 1 라텍스 접착제 성분의 중합체는 제 1 및 제 2 라텍스 접착제의 중합체 중량을 합산한 중량의 약 5내지 약 95중량%를 차지하며, 제 2 라텍스 접착제 성분의 중합체는 제 1 및 제 2 라텍스 접착제의 중합체 중량을 합산한 중량의 약 95 내지 약 5중량%를 차지하여, 라텍스 접착제 혼합물로부터 형성된 필름의 가스 차단성은 제 1 라텍스 접착제 성분이나 제 2 라텍스 접착제 성분을 단독 사용하여 형성된 필름의 중간 정도이다.
본 발명의 다른 양태는 보다 큰 가스 차단성을 지닌 라텍스 접착제로 낮은 가스 차단성을 지닌 2층 이상의 필름층을 접착시킴으로써 조절된 가스 차단성을 지닌 접착제층과의 다층 적층물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 라텍스 접착제 조성물은 고-차단성을 지닌 적당량의 제 1 라텍스 접착제 성분과 저-차단성을 지닌 적당량의 제 2 라텍스 접착제 성분을 사용하여 제조하므로, 고-차단성 라텍스 접착제 성분의 OTR 수치에서 저-차단성 라텍스 접착제 성분의 OTR 수치사이의 OTR 수치를 지닌 접착제층이 제공된다.
본원 명세서에서는 접착제층의 가스 차단성을 3.5 1bs/3000 ft2의 코팅 중량을 기준으로 산소 투과율(OTR)로 기술하고 있다. CO2, 에틸렌 및 에틸렌 옥사이드 같은 다른 가스도 또한 식품 신선도를 좌우하는 요인이기는 하지만, 이들 가스의 투과율은 일반적으로 산소 투과율이 변화하는 방향으로 변화하게 된다. 다층(2층 이상) 포장용 적층물의 가스 차단성은 물론 접착제층 또는 층들의 가스 차단성 뿐 아니라 접착제외에 필름 층의 가스 차단성에 의해서도 좌우된다. 그러나, 본 발명은 주로 모든 필름층들이 접착제층에 의해 제공되는 것에 비해 낮은 가스 차단성을 가지고 있는 적층물에 적용 가능하다. 가장 구체적으로 설명하면, 본 발명은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 같은 폴리올렌핀류의 시이트로 형성된 다층 적층물에 관한 것이다. 폴리오레핀은 통상적인 OTR 범위가 50-5000 cc O2/100 in.2/일/mil(775-7750 cc O2/m2/일/0.025 mm)로, 낮은 가스 차단성을 가지고 있다. 이러한 시이트는 동일한 종 또는 상이한 종의 중합체로 된 것일 수 있다. 따라서, 본원 명세서에서, 가스 차단성은 3.5 1bs/3000 ft2의 코팅 중량으로 도포된 라텍스 접착제에 의해 제공된 접착제층과 관련하여서만 기술되어 있다. 포장재의 제조업체는 또한 특정 분야에 맞게 포장재를 개질시키는데 있어 필름층의 가스 차단성에 대해서도 고려해야만 할 것이다.
본원 명세서에서 라텍스 접착제 성분을 기술하는데 사용된 용어 고-차단성 및 저-차단성은 차단성을 상대적으로 나타낸 것으로, 임의의 접착제 성분이 다른 종에 비해 현저히 큰 가스 차단성을 가짐을 의미한다.
대부분의 과일과 채소의 최적 OTR 범위는 약 50 내지 약 300, 특히 70 내지 약 255 cc O2/100 in.2/일(775-4650, 바람직하게는 1085-3488 cc O2/m2/일)로, OTR은 본원 명세서에 기술된 유형의 라텍스 접착제 성분이 제공될 수 있는 특정 범위 외로 변할 수도 있으나, 본 발명은 주로 이들 범위의 OTR을 제공하는 것에 관한 것이다. 고-차단성과 저-차단성 접착제 성분 둘 다를 형성하기에 적합한 이크릴계 단량체에는 아크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산과 메타크릴산의 C1-C12-알킬 에스테르가 있으나, 이들로만 제한되지는 않는다. 고-차단성 라텍스 접착제 성분은 또한 부분적으로 염소계 비닐 단량체, 예를 들면 비닐 클로라이드 및, 바람직하게는 비닐리덴 클로라이드로부터 형성되기도 한다. 대형 염소 분자가 고밀도 중합에 패킹에 기여하며, 따라서 가스 차단성을 향상시키는 것으로 사료된다. 비닐리덴 클로라이드는 두 개의 염소 분자를 포함하고 있고, 실온에서 비닐 클로라이드가 가스상인데 반해 액상이기 때문에 고-차단성 라텍스 성분을 형성하는데 있어 비닐 클로라이드보다 바람직하다. 접착제 성분 중 하나 또는 양자 모두 공중합성 비닐 단량체, 예를 들면 비닐 아세테이트를 또한 포함할 수도 있다.
고-차단성 라텍스 접착제 성분의 중합체는 통상 약 40 내지 약 95중량%의 비닐리덴 클로라이드 및/또는 비닐 클로라이드, 바람직하게는 약 50 내지 약 95중량%의 비닐리덴 클로라이드 및/또는 비닐 클로아이드로부터 형성된다. 고-차단성 라텍스 접착제 성분은 약 5 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 50중량%의 아크릴계 단량체(들)로부터 형성된다. 고-차단성 라텍스 접착제 성분은 추가로 약 55중량% 이하의 공중합성 비닐 단량체로부터 형성될 수도 있다. 고-차단성 라텍스 접착제 성분은 산 작용기를 포함할 필요가 없으나, 카르복실산 작용기를 가진 약 5%이하의 단량체로부터 형성될 수 있다. 필수적인 것은 아니지만, 고-차단성 라텍스 성분은 하이드록시 에틸 아크릴레이트에 의해 제공된 것과 같이 하이드록실 작용기를 가질 수도 있다. 고-차단성 라텍스 성분을 형성하는데 사용된 단량체의 약 2 내지 약 15중량%가 하이드록실 작용기를 가지는 것이 바람직하다. 하이드록실 작용기는 접착성을 향상시키는 것으로 사료된다. 고-차단성 라텍스 접착제의 중합체는 약 25,000 내지 약 200,000 범위의 중량 평균 분자량을 가진다.
저-차단성 라텍스 접착제 성분의 중합체는 주로 아크릴계 단량체 즉, 약 50 내지 100중량%의 아크릴계 단량체로부터 형성된다. 나머지는 공중합성 비닐 단량체, 예를 들면 비닐 아세테이트로부터 형성된다. 고-차단성 라텍스 접착제 성분과 마찬가지로, 저-차단성 접착제 성분의 중합체도 부분적으로 비닐리덴 클로라이드 및/또는 비닐 클로라이드로부터 형성될 수도 있으나, 그 비율은 고-차단성 접착제 성분에서 보다 현저히 낮다. 저-차단성 라텍스 접착제 성분은 산 작용기를 포함할 필요가 없으나, 카르복실산 작용기를 가진 약 10중량% 이하의 단량체로부터 형성될 수도 있다. 필수적인 것은 아니지만, 저-차단성 라텍스 성분은 하이드록시 에틸 아크릴레이트에 의해 제공된 것과 같이 하이드록실 작용기를 가질 수도 있다. 저-차단성 라텍스 성분의 하이드록실기는 약 2 내지 약 10중량%의 하이드록실 작용기를 가진 단량체로부터 형성된다. 저-차단성 라텍스 접착제의 중합체는 약 200,000,000 내지 약 100,000,000 범위의 중량 평균 분자량을 가진다.
중합체외에, 고-차단성 라텍스 접착제 성분과 저-차단성 라텍스 성분 둘 다에는 중합체를 유화시키고, 중합체의 수성 유액을 유지시키는데 충분한 양으로 계면활성제가 포함된다. 계면활성제로는 음이온계 계면활성제 및/또는 비이온계 계면활성제가 통상적이다. 몇몇 유용한 음이온계 계면활성제로는 로도칼(Rhodocal) DS-100 및 아로졸(Arosol) MA-80이 있다. 몇몇 유용한 비이온계 계면활성제는 CO 660 이게팔(Igepal) 및 트리톤(Triton) X 405가 있다. 저-차단성 접착제 성분과 고-차단성 접착제 성분 양자 모두에게 있어, 계면활성제는 통상 중합체의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 5중량%로 사용된다.
라텍스 접착제 성분은 라텍스 중합체를 형성하는 통상의 방법에 의해 형성된다. 수성 매체내에서 통상적인 방법에 의해 유액을 중합시킴으로써 동일계내에서 라텍스를 형성하여 라텍스 접착제 성분을 형성하는 것이 가장 편리한 방법이다. 라텍스 접착제 성분으로 시판용 라텍스 접착제를 사용하는 것도 가능하지만, 단 충분히 상이한 가스 차단성을 가진 접착제층을 개별 형성하는 두 라텍스 접착제를 이용해야 한다.
사용시, 포장재 제조업체는 여러 포장 분야에서 요구되는 OTR 범위를 포괄하는 상이한 OTR을 가진 접착제 층을 개별 형성하는 2종의 접착제 성분으로 공급하게 된다. 일부 포장 요구에 있어서는, 고-차단성 접착제 성분이나 저-차단성 성분중 하나만을 단독 사용하여 목적하는 가스 차단성을 제공할 수도 있으나, 중간 정도의 가스 차단성은 적당량의 두 라텍스 접착제 성분을 혼합함으로써 얻어진다. 일반적으로, 하나 또는 다른 성분들은 다른 성분의 가스 차단성을 크게 개질시키도록 약 5중량%이상(두 성분의 중합체 총량 기준)으로 사용해야만 한다. 두 성분의 혼합물에 의해 제공된 가스차단성은 일반적으로 비례관계를 나타낸다. 어떠한 경우에도, 2종의 공지 성분의 혼합물에 있어, 갓, 차단성 곡선은 미리-결정할 수 있다. 이러한 곡선은 재현 가능한 것으로 판명되었다. 따라서, 포장재 제조업체는, 각기 상이한 최적 가스 차단성 요건을 가진 한 포장재 분야에서 다른 포장재 분야로 전환하려고 할 때, 두 성분의 상이한 상대적인 양만을 산출하면 된다. 접착제 층의 가스 차단성은 가변적인 것이기 때문에, 한 포장재 분야에서 다른 포장재 분야로 전환시 필름 종류, 필름 두께 및 코팅 중량은 변화시킬 필요가 없다.
본 발명에 따라 사용된 유형의 라텍스 성분은 다른 것과의 상용성이 양호한 것으로 밝혀졌다. 상이한 라텍스 혼합시 항상 그러한 것은 아니다. 일반적인 동일종의 라텍스라 할지라도 라텍스 혼합시 응고가 종종 문제가 된다. 본 발명에 따라 사용된 유형의 라텍스 성분은 별개의 상으로 분리되는 일없이 균질한 접착제 층을 형성한다. 이 상용성은 두 라텍스 접착제 성분의 상대적인 양과 혼합물로부터 형성된 필름의 가스 차단성간의 거의 비례적인, 아주 예측 가능한 관계를 얻는데 중요한 역할을 하는 것으로 사료된다.
본 발명 시스템의 다른 이점으로는, 형성된 가스-차단성이 고-차단성 및 저-차단성 성분의 상대적인 양에 따라 좌우되는데 반해, 코팅 중량에 대해서는 비교적 무관한 성향을 나타낸다는 것이다. 접착제의 코팅 중량은 통상 약 2 내지 약 5 1bs/연(2-5 1bs/3000 ft2)(3.26-8.15 kg/100 m2)으로, 3.5 1bs/연이 가장 통상적인 코팅중량이다. 그러나, 정확하게 일정한 코팅 중량을 달성하는 것은 어려운 일로, 코팅 중량은 적층 과정중에서 한 방향으로 20%까지 변화할 수 있다. 정상적인 코팅 변동 범위 내에서, 형성된 접착제 층의 가스 차단성은 비교적 균일한 편이다.
포장용 적층물은 통상적인 방식, 일반적으로 건식결합 적층 방식으로 중합체 시이트와 라텍스 접착제로부터 형성된다. 수성 유액을 한 필름에 도포하고, 건조시켜 접착제층을 형성한 후, 다른 필름과 접촉시킨다. 접착제 성분과 최종 접착제 혼합물의 고체함량의 범위는 약 35 내지 약 60중량% 고체로, 46중량% 고체가 통상적이다. 간략하면, 두 성분의 상대적인 비율과는 무관하게, 혼합물이 유사한 고체 함량을 가지도록 혼합전 각 접착제 성분을 동일한 정도의 고체 함량으로 하는 것이 바람직하다.
본 발명은 이하 구체적인 실시예를 통해 더욱 상세히 기술하도록 하겠다.
[실시예 1]
하기 단량체 혼합물과 산화환원 시약으로부터 고-차단성 라텍스 접착제 성분을 제조한다:
단량체 혼합물
이하, 고-차단성 라텍스 접착제 성분을 제조하는 프로토콜에 관한 것이다. 하기 용액을 제조한다.
상기 용액을 다음 물질들을 사용해 pH 6.5-6.8로 중화시킨다.
다음 물질들로 예비-유액을 제조한다.
잘 혼합하고, 교반하에서 다음 물질들을 첨가한다.
안정된 예비-유액이 형성될 때까지 교반한다.
반응기 충전물
하기 용액들을 제조한다.
가열 용기에 넣고, 다음 물질들을 첨가한다.
46-48℃로 반응기를 가열하고, 다음 물질을 첨가한다.
반응기에 다음 물질을 충전한다.
혼합하고 46-48℃에서 안정화시킨 후, 활성제 충전물(용액 6)을 11.6 시간에 걸쳐 첨가하기 시작한다.
15분 후, 35.5 gms./10분으로 예비-유액을 공급하기 시작한다.
10분 후, 70.6 gms./10분으로 공급을 증가시킨다.
20분 후, 107.0 gms./분으로 속도를 증가시킨다.(대략적인 첨가 시간 450분)
105분 후, 6 gms./10분으로 개시제 충전물(용액 7)을 첨가하기 시작한다(대략적인 첨가 시간 450분).
예비-유액 첨가가 완결되었을 때, 64.2 gms.의 탈이온수를 쏟아 붓는다..
세정 완결후, 다음 물질을 가열 용기에 첨가한다.
30-35분 동안 46-48℃로 온도를 유지한 후, 64-67℃로 가열한다.
64-67℃에서 다음 물질들을 첨가한다.
1시간 동안 64-67℃로 온도를 유지한 후, 27-30℃로 냉각시킨다.
암모니아수로 pH를 2.0-2.5로 조정하고, 5.0 gm로 증량시켜 첨가한다.
여과하고, 다음 기준에 부합되도록 물리적 계수를 검색한다.
단독 사용하여 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 필름을 혈성하는 경우 상기 접착제 성분은 75 cc O2/100 in.2/일(1159 cc O2/m2/일)의 OTR을 가진다.
[실시예 2]
하기 단량체 혼합물과 산화환원 시약으로부터 저-차단성 라텍스 접착제 성분을 제조한다:
이하, 저-차단성 라텍스 접착제 성분을 제조하는 프로토콜에 관한 것이다.
예비-유액
혼합용 탱크에 하기 물질들을 첨가한다.
안정한 예비-유액이 형성될 때까지 혼합한다.
반응기를 50-53℃로 가열한다.
반응기를 가열하는 동안 다음 용액을 제조한다.
반응기를 50-53℃으로 가열하면서, 안정한 예비-유액과 세 용액을 제조하여 첨가한다.
A. 용액 1을 반응기에 충전한다.
B. 용액 3을 8시간에 걸쳐 첨가하기 시작한다.
C. 예비-유액을 7시간에 걸쳐 첨가하기 시작한다.
예비-유액 첨가 개시 30분 후에, 용액 2를 6.5시간에 걸쳐 첨가하기 시작한다.
첨가과정중에 온도를 50-53℃으로 유지시킨다.
예비-유액과 용액 2의 첨가가 끝나기 직전에, 다음 용액을 제조한다.
예비-유액과 용액 2의 첨가가 완결되면, 용액 4를 30분에 걸쳐 가열용기에 첨가하기 시작한다.
용액 4의 첨가 완결 시점에서, 용액 3은 이후 30분 동안 계속 첨가되어야 한다.
모든 용액이 소진되면, 1시간 동안 50-53℃로 유지시킨다. 실온으로 냉각시키고, 물리적 특성을 검색한다.
탈이온수로 요구 고체함량을 조정하고; 요구량을 첨가한다.
단독 사용하여 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 필름을 형성하는 경우 상기 접착제 성분은 240 cc O2/100 in.2/일(3720 cc O2/m2/일)의 OTR을 가진다.
[실시예 3]
상기 실시예 1 및 2의 라텍스 접착제 성분을 다양한 비율(각 성분의 중합체 함량에 의거한 비율)로 부가 혼합한다. 혼합물을 사용하여 두 폴리에틸렌 필름을 적층한다. 혼합물에 의해 제공된 필름의 OTR은 하기 표에 제시된 바와 같다.
[발명의 효과]
본 발명은 조절된 가스 차단성을 지닌 접착제층을 제공하는 것으로, 이는 포장재등의 분야에 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (11)

  1. A) 약 40 내지 약 95중량%의 비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드 또는 이들의 혼합물, 약 5 내지 약 60중량%의 아크릴계 단량체 및 0 내지 약 55중량%의 공중 합성 비닐 단량체를 함유하는 단량체 혼합물로부터 형성된 중합체, 및 상기 중합체의 유액을 유지시키는데 충분한 양의 계면활성제를 포함하는 제 1 라텍스 접착제 성분, 및 B) 약 50 내지 100중량%의 아크릴계 단량체, 나머지양의 공중합성 비닐 단량체로부터 형성된 중합체, 및 상기 중합체의 유액을 유지시키는데 충분한 양의 계면활성제를 포함하는 제 2 라텍스 접착제 성분의 혼합물을 포함하고, 상기 제 1 라텍스 접착제 성분 A)가 상기 제 2 라텍스 접착제 성분 B) 보다 약 50 cc O2/100 in.2/일 이상 낮은 산소 투과율을 가지며, 상기 제 1 및 제 2 라텍스 성분은 상기 제 1 라텍스 접착제 성분의 중합체가 상기 제 1 및 제 2 라텍스 접착제 성분의 총 중합체 량의 약 5 내지 약 95중량%를 차지하고, 상기 제 2 라텍스 접착제 성분의 중합체가 상기 제 1 및 제 2 라텍스 접착제 성분의 총 중합체 량의 약 95 내지 약 5중량%를 차지하도록 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 라텍스 접착제-형성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 라텍스 접착제 성분 A)가 상기 제 2 라텍스 접착제 성분 B)보다 약 100 cc O2/100 in.2/일 이상 낮은 산소 투과율을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 라텍스 접착제 성분 A)가 상기 제 2 라텍스 접착제 성분 B)보다 약 200 cc O2/100 in.2/일 이상 낮은 산소 투과율을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 코팅 및 건조되었을 때, 약 50 내지 약 300 cc O2/100 in.2/일의 산소 투과율을 가진 접착제층을 제공하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 코팅 및 건조되었을 때, 약 70 내지 약 255 cc O2/100 in.2/일의 산소 투과율을 가진 접착제층을 제공하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 도포했을 때 제 1 산소 투과율을 가진 필름을 형성할 수 있는 제 1 수성 라텍스 아크릴계 접착제 성분을 제공하는 단계, 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 도포했을 때 제 2 산소 투과율을 가진 필름을 형성할 수 있는 제 2 수성 라텍스 아크릴계 접착제 성분을 제공하는 단계(이때, 상기 제 1 산고 투과율이 상기 제 2 산소 투과율보다 약 50 cc O2/100 in.2/일 이상 낮음), 상기 제 1 성분의 일부분을 상기 제 2 성분의 일부분과, 요구 산소 투과율에 따른 상대적인 비율로 혼합하여 접착제 조성물 혼합물을 형성하는 단계, 및 상기 접착제 조성물 혼합물을 사용하여 제 1 시이트를 제 2 시이트에 접착시키는 단계를 포함하여, 조절된 산소 투과율의 접착제 층으로 상기 제 1 및 제 2 중합체 물질 시이트를 포함하는 적충물을 제조하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 시이트가 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 제 1 산소 투과율이 상기 제 2 산소 투과율 보다 약 100 cc O2/100 in.2/일 이상 낮은 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항에 있어서, 상기 제 1 산소 투과율이 상기 제 2 산소 투과율 보다 약 200 cc O2/100 in.2/일 이상 낮은 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 6 항에 있어서, 상기 접착제 혼합물이 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 도포 및 건조되었을 때, 약 50 내지 약 300 cc O2/100 in.2/일의 산소 투과율을 가진 접착제층을 제공하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 6 항에 있어서, 상기 접착제 혼합물이 3.5 1bs/3000 ft2코팅 중량으로 도포 및 건조되었을 때, 약 70 내지 약 225 cc O2/100 in.2/일의 산소 투과율을 가진 접착제층을 제공하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE481239T1 (de) * 2001-12-25 2010-10-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtkonstruktion mit gutem gassperrvermögen
US7935375B2 (en) * 2002-08-02 2011-05-03 Basf Corporation Process and coating composition for extending the shelf life of post harvest produce
SE527531C2 (sv) * 2002-08-28 2006-04-04 Amcor Flexibles Lund Ab Material för förpackningsändamål, förfarande för framställning av materialet och förpackningsförfarande
CN100353650C (zh) * 2003-04-29 2007-12-05 建准电机工业股份有限公司 无刷直流电动机
US20160278949A1 (en) * 2011-04-08 2016-09-29 Ifit Prosthetics, Llc Modular prosthetic devices and prosthesis systems
US9181460B2 (en) 2013-03-06 2015-11-10 H.B. Fuller Company Gas transmitting polyurethane adhesive
CN106833437B (zh) * 2017-01-25 2018-10-19 江阴宝柏包装有限公司 一种阻酸型泡罩包装铝箔盖膜的制备方法、盖膜及应用
CN111051053A (zh) * 2017-07-31 2020-04-21 陶氏环球技术有限责任公司 具有阻挡粘着层的全聚乙烯层压膜结构
CN113286700B (zh) 2018-12-04 2024-06-11 陶氏环球技术有限责任公司 层压膜和用于其的粘着剂

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3274328A (en) * 1963-06-06 1966-09-20 Polymer Corp Dielectric for circuit board and strip lines
US3460944A (en) * 1964-04-28 1969-08-12 Du Pont Polymer compositions,strata and elements
US3753828A (en) * 1968-05-23 1973-08-21 Tee Pak Inc Method of preparing oxygen impermeable film laminate
US4032487A (en) * 1974-03-21 1977-06-28 Borden, Inc. Aqueous acrylate-epoxy silane crosslinker adhesive dispersion composition
JPS606784B2 (ja) * 1979-01-12 1985-02-20 凸版印刷株式会社 包装材料
JPS57202043A (en) 1981-06-08 1982-12-10 Nippon Hoso Kyokai <Nhk> Image pickup tube
JPS5993646A (ja) * 1982-11-19 1984-05-30 東洋製罐株式会社 ラベル付プラスチツク容器
DE3460723D1 (en) * 1983-02-21 1986-10-23 Ici Plc Vinylidene chloride copolymer aqueous latex composition
US4619960A (en) * 1983-06-01 1986-10-28 The B. F. Goodrich Company Stable blends of vinyl chloride and acrylic latexes
US4762731A (en) * 1983-09-12 1988-08-09 The Dow Chemical Company Barrier film structures using carbon monoxide-containing polymers
EP0185464B1 (en) * 1984-12-06 1989-03-01 Imperial Chemical Industries Plc Aqueous latex copolymer compositions
JPH04238771A (ja) * 1991-01-11 1992-08-26 Daifuku Co Ltd 複式トロリーコンベヤのトロリー乗り移し装置
US5468526A (en) * 1993-09-20 1995-11-21 The Dow Chemical Company Multilayer barrier film for ostomy applications

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BR9603151A (pt) 1998-05-05
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JP3048127B2 (ja) 2000-06-05
CA2180410A1 (en) 1997-01-28
US6673865B2 (en) 2004-01-06

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