KR0150449B1 - 내마멸성 촉매지지체 - Google Patents

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KR0150449B1
KR0150449B1 KR1019900014349A KR900014349A KR0150449B1 KR 0150449 B1 KR0150449 B1 KR 0150449B1 KR 1019900014349 A KR1019900014349 A KR 1019900014349A KR 900014349 A KR900014349 A KR 900014349A KR 0150449 B1 KR0150449 B1 KR 0150449B1
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조셉 마지스트로 안젤로
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조 에이.포웰
더 게온 컴패니
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Abstract

본 발명은 낮은 마멸성, 열적 안정성 및 유동성의 조합을 갖는 알파-알루미나 입자들에 관한 것이다. 이 알파-알루미나 입자들은 결정질 입계가 없다는 데에 특징이 있다. 이 입자들은 촉매용 지지체 또는 담체, 특히 고온 촉매 반응에서 촉매 담체로서 유용하다.

Description

내마멸성 촉매 지지체
제1도는 종래의 알파-알루미나 일차 입자 응집체의 개략도.
제2도는 제1도의 선(2-2)를 따라 취한 단면도.
제3도는 종래의 알파-알루미나 일차 입자 응집체의 개략도.
제4도는 제3도의 선(4-4)를 따라 취한 단면도.
제5도는 본 발명의 알파-알루미나 일차 응집체의 개략도.
제6도는 제5도의 선(6-6)를 따라 취한 단면도.
제7도는 알파-알루미나 삼수화물 일차 응집체의 1000X 광현미경 사진.
제8도는 본 발명의 Ketjen 감마-알루미나 전구물질의 500X 광현미경 사진.
제9도는 알루미나 수화물로부터 제조된 알파-알루미나의 1000X 광현미경 사진.
제10도는 본 발명의 내마멸성 알파-알루미나 지지입자의 500X 광현미경 사진.
제11도는 마멸 시험을 수행하기 위해 이용된 롤러(Roller)장치의 측면도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
4, 7 : 알파-알루미나 입자 5, 8 : 최종 입자
6, 9 : 결정질 입계 11 : 탱크
13 : 침전조 15, 19 : 흡입구
17 : 샘플관 21 : 분출구
23 : 흡입관 25 : 배출구
27 : 수집관 29 : 페이퍼 수집 골무
31 : 요동운동 장치 33 : 가이드 장치
본 발명은 내마멸성 알루미나 촉매 지지체에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 개선된 내마멸성과 높은 온도 내성을 갖는 유동성 알파-알루미나 촉매 지지체에 관한 것이다. 본 발명의 알파-알루미나 지지체는 필요한 촉매 특성을 얻기위해 적합한 활성 금속(들)로 도우핑 또는 함침될 수 있다.
당업자들은 고정층 촉매 반응 이상으로 유동층 촉매 반응의 장점을 오래전부터 인식하고 있었다. 이러한 장점은 온도 조절 및 열전달을 향상시켜서 반응기 효율을 더 크게 하는 것을 포함한다. 유동층 촉매 반응에서 촉매이 활성, 효율성, 안정성 및 내구성 등은 촉매 지지물질의 구조적 및 물리적 성질에 많이 의존한다. 그러나 특정 지지물질의 사용이 갖는 문제점은 지지체 입자 표면의 마모 또는 지지체 입자 자체의 파손에 의한 지지체 입자의 마멸이다. 예를들어, 과도한 입자 마멸은 반응기층을 통해 있는 순환관에서의 분배 분사 충돌과 마모뿐만 아니라, 입자와 입자의 접촉, 층벽과 층 내부에 의한 마모 때문에 생겨난다. 높은 입자 마멸은 생성물 오염, 촉매 손상, 하류측 장치의 플러킹(plugging), 높은 여과비용 및 반응물의 편류, 슬러링(slugging) 또는 증가된 흡기현상 같은 불안정한 유동화 상태를 일으키는 원인이 된다. 유동층 작용의 유해 효과는 고온 조건에 의해 더해진다.
산화 알루미늄(Al2O3)이 광범위한 화학반응에서 우수한 촉매 지지물질이라는 것이 잘 알려져 있다. 여러형태의 산화 알루미늄(이후에는 알루미나로 기재함)은 천연으로 나타나고 대부분 합성적으로 제조되어 왔다. 촉매 반응에 사용하기 위한 통상적인 촉매 지지체중에서 대부분은 일반적으로 큰 표면적, 낮은 용적밀도 및 높은 기계적 강도를 갖는 것을 특징으로 하는 감마-알루미나로부터 생성되어 왔다. 그러나 고온조건 하에서, 감마-알루미나는 최종적으로는 알파-알루미나로 변환하는 여러 가지 결정상(예 : 델타-, 에타-, 카파-, 카이-, 로우-)로 변환한다. 산화 알루미늄 열변환의 최종 생성물인 알파-알루미나는 화학적 및 열적으로 안정하다. 이 열적 및 화학적 안정성 때문에, 고온촉매 반응에서 촉매 지지체로서 알파-알루미나를 이용하는 것이 매우 바람직할 것이다. 그러나, 전술한 결정 변환은 불규칙형태의 마멸을 매우 잘 일으키는 부서지기 쉬운 입자의 형성 및 기계적 강도의 거의 완전한 손실로 표면적의 많은 감소를 수반한다. 그결과, 알파-알루미나는 특히 유동층 촉매 지지물질 또는 담체로서 고온 촉매 반응에 거의 사용하지 않는 것으로 알려져 있다.
과거에는, 그 고유의 열적 및 화학적 안정성의 장점을 갖기 위해 충분한 강도와 내마멸성을 가진 알파-알루미나를 생성하기 위한 시도가 이루어져 왔다. 유동-형 촉매 지지체와 같은 지지체의 내마멸성이 촉매지지 매트릭스내에 그리고 그위로 결합제를 혼합시킴에 의해 증가될 수 있다는 것이 공지되어 있다.
그러나, 결합제의 사용은 경쟁 부반응을 일으키는, 그 고유의 반응성을 가질 수 있는 지지체내에 그리고 그위로 부가적 실재물을 삽입한다. 결합제의 사용의 그밖의 단점은 결합제가 표면적을 감소시키고, 용적밀도를 증가시키고, 촉매 지지체의 공극부피를 감소시킬 수 있다는 점이다. 그외에, 대부분의 결합제는 매우 고온의 촉매 반응에서 유용하게 될 충분한 열적 안정성을 갖지 못할 것이다.
고응력의 조건(특히 유동층 조건하에서, 높은 온도 및/또는 압력과 같은 응력)을 수반하는 반응에서 촉매 조성물의 공업적 이용은 마모와 마멸에 대해 매우 내성이 있는 지지체 또는 담체 물질을 필요로 한다. 촉매 연구원들은 고응력의 조건을 수반하는 반응에 유용한, 증가된 안정성, 물리적 강도 및 내마멸성의 고 효율성 촉매와 지지체를 계속 찾고 있다. 따라서, 특히, 결합제의 사용없이 고온 조건하에, 유동층에서 알파-알루미나상에 지지된 내마멸성 촉매를 사용할 수 있는 능력은 매우 바람직한 것이다.
따라서, 본 발명의 기본적 목적은 통상적인 알파-알루미나의 결함을 제거하는 데에 있다.
특히, 본 발명의 목적은 유동층 촉매 반응에 적합한 열적으로 안정하고 내마멸성인 촉매 지지물질을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 그밖의 목적은 촉매적으로 유효한 성분을 위한 지지체로서 적합한 신규의 알파-알루미나 지지체를 제공하는 데에 있다.
본 발명의 상기의 그리고 또다른 목적은 알파-알루미나의 비활성 기질로 구성된 촉매 지지물을 제공함에 의해서 달성되며, 여기에서 알파-알루미나 최종입자는 실제로 어떠한 분열, 균열 또는 결정질 입계가 전혀 없다.
전자 현미경 하에서의 시험으로, 본 발명자들은 통상적인 감마-알루미나 촉매 담체가 서로 가까이 그리고 단단하게 배합되고 한덩어리가 된(즉, 응집되거나 덩어리진) 다수의 불규칙적 형태의 최종입자들의 조성물이라는 것을 발견하였다. 상기의 응집되거나 덩어리진 최종입자는 여기에서 일차 입자로 나타낸 것을 형성한다. 제1도와 3도는 각각, 최종 입자(5)와 (8)의 응집체 또는 덩어리인 종래이 알파-알루미나 일차 입자(4)와 (7)을 나타낸다. 일차 입자는 인접한 최종 입자사이의 경계를 결정하는 무수한 홈, 공극, 분열 및 균열등을 특징으로 한다. 또한 최종 입자들은 서로 다른 결정 구조 배향을 가진 입자들의 영역을 분리하는 경계선, 즉 입계를 포함한다. 사실상 임의적이라 하더라도, 상기 입계선은 실질적으로 일차 입자 전체에 균일하게 분포한다. 제2도와 4도는 결정질 입계(6)와 (9)를 묘사하는 종래의 일차 입자의 단면 설명이다.
고온에 대해 노출되면, 알루미나는 무정형 또는 과도적으로 결정화된 상태(즉, 감마-, 델타-, 에타- 등등)로부터 고도로 결정화된 상태(즉, 알파-)로 계속 변환한다. 이 변환동안 알무미나 최종 입자는 더욱 결정화되고(표면적의 감소를 수반함) 인접한 최종 입자사이의 결정질 입계는 더욱 응력을 받게 되어서, 최종 입자들 사이의 부착력이 손실을 일으킨다. 이 현상은 중요하게 마멸에 기인한다. 일차 입자에 전달되는 연속적인 열적 및 기계적 충격은 최종 입자의 마멸을 일으키는 상기의 결정질 입계를 따라 분열을 유발한다.
전자 현미경에서 보면, 본 발명의 알파-알루미나가 주로 실질적으로 결정질 경계가 없는 비응집되거나 덩어리지지 않은 입자로 존재한다는 것이 쉽게 나타난다. 즉, 일차 입자는 그 자체가 최종 입자이다. 제5도와 6도는 본 발명이 일차 입자의 형태를 도해한다. 입자들은 결정질 입계가 없기 때문에, 내마멸성이다. 본 발명자는 통상적인 알파-알루미나의 마멸 문제가 알파-알루미나의 제조에 이용되는 감마 또는 또다른 전구 알루미나의 초기 구조(형태)에 관계되어 발생된다는 것을 발견하였다. 이 전구 알루미나는 이미 기재된 것으로서 결정질 입계를 함유하는 것으로 발견된다. 예를들어, 제7도는 최종 입자들 사이의 결정질 경계선이 매우 뚜렷한 전구 알루미나의 SEM 사진(주사 전자 현미경법)이다. 샤아프 콘트라스트(sharp contrast)에서, 본 발명의 내마멸성 알파-알루미나의 전구 알루미나는 제8도에 나타난 바와같이 어떠한 결정질 입계도 포함하지 않는다. 저마멸성 알파-알루미나 촉매 지지체를 갖기 위해, 초기(전구) 알루미나 입자들은 실질적으로 결정질 입계, 분열 또는 균열등이 없어야 하고 최종 입자들의 응집체 또는 덩어리를 포함해서는 안된다.
또한 내마멸성은 입자의 물리적 형태에 의존한다. 매끄러운 표면을 가진 구상형 입자들은 불규칙한 형태의 거친 모서리를 가진 입자들보다 더 적은 마멸 손상을 가질 것이다. 또한 용어 구상형은 핸들링 또는 유동하는 동안 마멸을 일으키기 쉬운 불규칙적이거나 날카로운 모서리가 없는 한은 구형, 타원형, 장타원형, 구상등과 같은 것들을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 내마멸성 알파-알루미나 촉매 지지체용으로 만족스러운 알루미나 초기 재료는 품질 표시(E)와 (ES)하에서, 「Nethe-land Amersfroot에 있는 AKZO Chemical BV사」의 자회사인 Ketjen사 제품인 공업적으로 이용할 수 있는 감마-알루미나이다. 감마-알루미나의 상기 입자 품질 표시는 전자 현미경하에서 보았을 때 결정질 입계가 없는 것을 특징으로 하고 부식되지 않은 최종 입자의 수집체로 존재한다.(제8도에 쉽게 나타남). 또한 본 발명의 범위내에서, 예를들어 알루미나 삼수화물과 다른 감마-알루미나 또는 전이상 알루미나(예 ; 델타-, 에타-, 데타-, 카파-, 카이- 및 로우-)등과 같은 알루미나 전구물질이 전술한 조건이 부함되는 한은 전구물질로 이용될 수 있다는 것은 인식되어야 한다.
알루미나 같은 다결정질 재료에서 대부분의 열적으로 유도된 고체상태 상변환은 입자 형태의 보존없이 일어난다. 제9도는 제7도에 도시된 알루미나 삼수화물 전구물질로부터 제조된 알파-알루미나 일차 입자들의 광현미경 사진을 나타낸다. 시험은 알파-상이 그 알루미늄 수화물 전구물질보다 상당히 더 마멸경항이 있다는 것을 입증한다(표 Ⅱ 참조).
원래의 입자들은 새로은 결정상으로 변환을 일으키므로 더 약해지거나 균열된다. 반응조건에 의존하는 연속적인 결정그레인 성장은 생성물 입자들의 크기와 형태를 더욱더 변화시킬 수 있다. 놀랍게도, SEM은 본 발명의 초기 또는 전구 알루미나 입자들의 형태가 알파-알루미나 상으로의 전환에 대해 유지된다는 것을 보여주고 있다. 그 결과, 생성한 알파-알루미나 입자들은 매우 내마멸성이고 유동화할 수 있다. 제10도는 1250℃에서 하소된 본 발명의 알파-알루미나 촉매 지지물 입자의 SEM 광현미경 사진이다. 고전환 온도에서 조차도, 실제로 일차 입자들은 균열, 분열 및/또는 입계가 없다.
본 발명의 알파-알루미나 촉매 지지체는 감마 또는 다른 전구물질로부터 알파-알루미나를 제조하기 위해 본 분야에 공지된 편리한 방법에 의해 전술한 Ketjen 전구물질(또는 특별 필요조건을 충족시키는 다른 알루미나, 감마-알루미나 또는 전이 알루미나)로부터 제조된다. 전구 알루미나를 알파-상으로 전환하기 위해, 전구물질은 최소한 약 1150℃로 가열된다. 약 1150℃ 보다 낮은 온도는 알파-알루미나 상으로의 전구 알루미나의 실질적인 전환을 유발시키지 않는다. 약 1170℃ 또는 그 이상의 온도가 이용되는 한, 더 높은 온도에서 얻어진 알파-알루미나가 더 작은 표면적을 갖는다는 것을 분명해야 한다. 바람직하게는 전환은 약 1150℃ 내지 1300℃, 가장 바람직하게는 약 1250℃에서 수행된다. 약 4 내지 24시간의 하소시간은 더 짧거나 더 긴시간(온도를 조건으로 하는 시간)이 지지체에 대한 손상없이 이용된다 하더라도, 실질적으로 알파-알루미나의 완전한 전환을 얻기위해 필요하다. 하소는 본 분야에 공지된 하소 장치에 효과적일 수 있다. 제한되지 않는 예들은 고정층 또는 이동층을 포함하는 오븐, 머플 가마, 또는 터널 가마, 회전 가마등등을 포함한다.
생성한 알파-알루미나의 표면적은 약 0.1 내지 14㎡/g, 바람직하게는 약 3 내지 10㎡/g, 가장 바람직하게는 약 5 내지 7㎡/g이다. 상기 기재된 것과 같이, 요구되는 표면적은 하소조건(즉, 시간과 온도)을 조절함으로써 달성될 수 있다.
본 발명의 유동성 및 내마멸성 알파-알루미나 촉매 지지체의 특별한 장점은 지지체 입자들의 표면적이 화학적 환경과 온도의 변화에 대해 비교적 안정하다는 것이다. 이것은 지지물질의 표면적의 변화로 인한 변동 효율을 제거하는데 있어서 고온 촉매 반응에서 유리하다. 따라서, 본 발명의 알파-알루미나 촉매 지지체는 여러가지 고온 촉매 반응(즉, 약 500℃내지 약 1000℃에서)에 특히 유용할 뿐만 아니라, 고마멸 지지체가 유용할 수 있는 더 낮은 온도에서 이용될 수 있다.
알파-알루미나는 방출 조절, 원유 정제 및 화학 처리 공정용 촉매의 제조에 사용되는 것으로서, 촉매 재료용 지지체 또는 캐리어, 특히 금속 성분(들)으로서 적합하다.
일반적으로 염의 형태의 촉매 금속(들)은 본 발명의 알파-알루미나와 밀접하게 결합되거나, 혼합되거나 침전될 수 있다. 가장 간단한 방법은 본 발명의 내마멸성 알파-알루미나 지지물질과 금속 염을 혼합시키는 것을 수반한다. 물론, 이용되는 금속 염의 양은 특히 촉매 반응과 반응과 선택도의 요구비에 의존할 것이다. 금속 염과 알파-알루미나 지지체는 적합한 습윤제 중의, 예를들어 물 또는 메탄올, 에탄올 등등과 같은 유기 화합물중의 혼합물의 반죽에 이해 습윤 혼합된다. 그다음 반죽된 혼합물은 실질적으로 과잉 습윤제를 제거하기에 충분한 시간과 온도에서 건조된다.
일반적으로 1 내지 16시간 동안 약 100℃ 내지 약 250℃의 온도에서의 가열이 충분하다. 그러나, 실제 시간과 온도는 사용되는 특별한 습윤제, 재료의 양 등등에 의존할 것이다. 필요하다면, 지지된 촉매는 활성 또는 비활성 기체로 가열되거나 지지체 내에 그리고 그위로의 활성 금속(산화물 또는 다른 배합형태의 원소)의 소결 또는 침출을 달성하기 위해 하소된다.
선택적 제조방법에서, 적합한 전구 알루미나(예 : 상기 설명한 필요조건을 충족시키는 알루미나 삼수화물, 감마 또는 몇가지 전이 알루미나)는 이미 논의된 것으로서 촉매 금속 염과 밀접하게 결합되거나, 혼합되거나, 침출되고, 건조된 후 하소된다. 그러나, 하소 조건이 전구 알루미나를 알파-형으로 전환시키기에 충분해야 한다는 것은 분명해야 한다. 촉매는 촉매 입자의 응집을 방지하기 위한 비-응집 조건하에서 하소되거나 건조된다.
본 발명의 알파-알루미나 촉매 지지체는 약 30이하, 더욱 바람직하게는 약 15이하, 더더욱 바람직하게는 약 10이하, 가장 바람직하게는 약 5이하의 마멸 지수를 나타낸다. 여기서 사용되는 것으로서 용어 마멸 지수(attrition index)는 롤러(Roller) 마멸 시험에 의해 측정된 것으로서 마멸도를 대신한다. 롤러 장치에서 수행되고 하기에 자세히 기재된 이 시험에서, 촉매 지지물질의 중량을 측정한 샘플은 1시간 동안 0.07in. 노즐을 통해 21ℓ/min.로 습식공기를 통과시킴에 의해 형성된 공기 분출을 잘 받는다(초기상태). 초기상태 분립은 페이퍼 수집 골무에서 형성하고 수집함으로서 제거하고 중량을 잰다. 그다음 남아있는 샘플은 부가적인 4시간의 기간동안 똑같은 조건을 받는다(마멸상) 촉매 지지체의 마모, 마찰 및 파손등에 의한 마멸상에서 발생한 분진과 분립은 수집되어 중량이 측정된다. 얻어진 값은 하기아 같이 지지물의 마멸 지수를 계산하기 위해 사용된다 :
Figure kpo00002
마멸지수를 측정하기 위해 이용되는 장치는 메릴랜드 실버 스프링스에 있는 「American Instrument company」에서 제조한 롤러장치(모델 번호 5-445)이다. 이 장치는 제11도에 도해되었고 모두가 다함께 침전조(13)이 경계를 정하는, 원뿔형 또는 깔대기형태의 상부와 하부를 갖는 스테인레스 강 실린더 탱크(11)를 포함한다. 하부 원뿔형 부분은 한끝에서 U-형태의 샘플관(17)(1in. I.D)에 접속된 흡입구(15)를 경계짓는 세로로 뻗어있는 섹션(section)이다. 이러한 흡입구 접속은 기재하려는 목적을 이해 샘플관의 수직 이동을 허용하는 유동성 접속이다. 샘플관의 다른 한 끝은 샘플 튜브내로의 주어진 양의 시험 샘플의 도입을 허용하기 위한 이동성 분출구(21)을 삽입하는 흡입구(19)이다.
분출구는 샘플 튜브내의 시험 샘플에 공기의 고속 분출의 방향을 제공하기 위한 구멍(0.07in.)을 갖는다. 적합한 흡입관(23)은 분출구에 접속된 한 끝을 가지면서 그 다른 한 끝은 압력과 습도로 조절되는 급기수단에 접속된다.
탱크(11)의 상부 원뿔형 부분은 U-형태의 수집관(27)(in. I.D.)을 경유해서 페이퍼 수집 골무(29)(Whatman페이퍼 추출골무 123㎜×43㎜ I.D.)에 접속된 배출구(25)까지 경계짓는 짧은 원뿔형 섹션이다. 페이퍼 수집 골무는 공기중에 함유된 입자들을 트래핑(trapping)하면서 공기이 유동을 허용한다.
배출구(25)와 접속관(27) 사이의 접속은 수집 골무내로의 입자의 유동에 방해없이 탱크(11)의 진동을 허용하기 위한 유동성 접속이다.
적합한 요동운동 장치(31)은 샘플관이 요동운동(이것은 수직방향 뿐이다)과 탱크(11)의 적당한 진동운동을 전달하기 위해 간헐적으로 탱크(11)와 샘플관(17)을 접촉시켜서 시험 샘플이 침전조의 안쪽 표면에 고착되지 않도록 한다. 가이드 장치(33)은 수직방향으로만 상기 관의 운동을 제한하기 위해 샘플관에 접속된다.
치밀하지 못하게 충전된 촉매 지지체의 중량을 측정한 15㎖의 샘플을 샘플관(17)에 넣는다. 분출구를 샘플 튜브의 흡입구(19)에 삽입하고 공기(50 내지 70% 상대습도)의 연속 분출을 21ℓ/min의 유동속도로 분출구를 통해 샘플에 통과시킨다. 샘플은 샘플관에서 유동화하고 마멸을 경유해 발생되는 분립은 탱모(11)의 침전 조(13)으로 들아가고, 여기에서 분립과 마멸입자가 수집관(27)을 통하고 수집 골무(29)로 들어가게 된다. 마멸지수는 상기 기재한 방법과 일반식에 따라 계산된다.
일반적으로 현재 기재되고 있는 발명은 단지 설명만을 위해 여기에 포함된 특정한 특별 실시예로 대신함으로써 더잘 이해될 것이고 본 발명 또는 그 구체적 설명의 제한을 하지 않으려 한다.
[실시예 1]
본 실시예는 본 발명의 내마멸성 알파-알루미나 촉매 지지물질의 제조방법을 설명한다.
298g의 공업적으로 이용할 수 있는 Ketjen Grade E 타원형 감마-알루미나 입자(80-225mesh)를 16시간 동안 1250℃에서 가마에서 하소켜서 입자들을 알파-알루미나 상으로 전환시킨다. 대표적인 입자 특성을 표-Ⅰ에 기재하였다.
Figure kpo00003
[실시예 2]
본 실시예는 본 발명의 알파-알루미나 지지체와 통상적인 알파 알루미나의 내마멸성을 비교한다. 공업적으로 이용할 수 있는 Ketjen Grade ES 감마-알루미나, Alcoa C-31 알루미나 삼수화물, 및 Harshw(Al-3922 P) 감마-알루미나 등의 샘플을 각각 16시간 동안 1050℃와 1250℃에서 하소시켜서 변환한 알파상을 얻는다. 각 샘플의 마멸정도를 롤러 마멸시험을 통해 측정한다. 결과를 표 Ⅱ에 설명하였다. 본 발명의 방법에 따라 Ketjen 감마-알루미나로부터 형성된 알파-알루미나가 통상적인 알파-알루미나 전구 화합물로부터 형성된 알파-알루미나와 비교해서 보다 높은 내마멸성을 갖는다는 것이 명백히 설명된다.
Figure kpo00004

Claims (7)

  1. 실질적으로 결정질 입계, 균열 및 분열이 없고 롤러 마열시험에 의해 측정한 것으로서 30을 초과하지 않는 마멸도를 갖는 내마멸성 알파-알루미나 입자로 이루어진 촉매 지지체.
  2. 제1항에 있엇, 알파-알루미나가 유동성인 것을 특징으로 하는 촉매 지지체.
  3. 제1항에 있어서, 알파-알루미나가 타원형인 것을 특징으로 하는 촉매 지지체
  4. 제1항에 있어서, 15를 초과하지 않는 마멸도를 갖는 것을 특징으로 하는 촉매 지지체.
  5. 제1항에 있어서, 10을 초과하지 않는 마멸도를 갖는 것을 특징으로 하는 촉매 지지체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 알파-알루미나가 약 500℃ 내지 1000℃에서 열적으로 안정한 것을 특징으로 하는 촉매 지지체.
  7. 실질적으로 결정질 입계, 균열 및 분열이 없고 롤러 마멸시험에 의해 측정한 것으로서 5를 초과하지 않는 마멸도를 갖는 유동성 및 내마멸성 알파-알루미나 입자로 이루어진 촉매 지지체.
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