KR0137438B1 - 투명 코우트에 카바메이트-관능성 중합체 조성물을 사용하는 색상 및 투명이 복합된 코우팅을 갖는 물품 및 그것의 제조 방법 - Google Patents

투명 코우트에 카바메이트-관능성 중합체 조성물을 사용하는 색상 및 투명이 복합된 코우팅을 갖는 물품 및 그것의 제조 방법

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Abstract

색상 + 투명 복합 코우팅을 갖는 물품의 생성방법이 개시되어 있다. 이 방법은 착색된 코우팅 조성물을 기판에 적용하고, 착색된 코우팅 조성물위에 투명 코우팅 조성물을 적용하는 단계들을 포함하며, 여기서 투명 코우팅 조성물은 (a) 하나 이상의 카바메이트 관능기가 부착된 중합체 골격을 갖는 첫번째 성분 및 (b) 카바메이트기와 반응하는 다수의 관능기들을 갖는 화합물을 포함하는 두번째 성분을 포함하는 경화성 코우팅 조성물이다.

Description

[발명의 명칭]
투명 코우트에 카바메이트-관능성 중합체 조성물을 사용하는 색상 및 투명이 복합된 코우팅을 갖는 물품 및 그것의 제조 방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 색상 및 투명이 복합된 복합 코우팅(coating) 및 방법, 특히 그러한 코우팅의 투명 코우트(clearcoat)용 조성물에 관한 것이다.
[발명의 배경]
색상 및 투명이 복합된 복합 코우팅들은 코우팅 기술 분야에 널리 이용되고 있다. 이들은 특히 예외적인 광택, 색상의 깊이, 상의 선명도 또는 특이한 금속 효과가 필요할 때 바람직하다. 자동차 산업은 자동차 차체 패널을 위해 색상 및 투명이 복합된 복합 코우팅들을 널리 사용하였다. 그러나 그러한 코우팅들은 원하는 가시적 효과를 얻기 위해서 투명 코우트에 있어서 매우 높은 정도의 선명도를 요구한다. 그러한 것에서, 색상과 투명이 복합된 복합 코우팅의 투명 코우트는 환경적 부식으로 알려진 현상에 특히 민감하다. 환경적 부식은 코우팅의 투명 마무리처리 내부 또는 그 위에 문질러서 없앨 수 없는 점 또는 얼룩을 나타낸다.
흔히 투명 코우트가 나타낼 환경적 부식에 대한 저항성 정도를 예측하기는 어렵다. 고형성분이 많은 에나멜과 같은, 외부에서 사용될 때 그들의 내구성 및/또는 내후성으로 알려진 많은 코우팅 조성물들은 색상과 투명이 복합된 복합 코우팅의 투명 코우트로 사용될 때 환경적 부식에 대해 원하는 수준의 저항성을 제공하지 못한다.
색상과 투명이 복합된 복합 코우팅의 투명 코우트로 사용하기 위해, 폴리우레탄, 산-에폭시 시스템 등과 같은 많은 조성물들이 제안되었다. 그러나, 많은 선행기술의 시스템들은 코우팅성 문제, 착색된 기초 코우트와의 양립성 문제, 용해성 문제와 같은 단점이 있다. 더욱이, 환경적 부식, 특히 자동차 코우팅의 손상적 환경에 만족스러운 저항성을 제공하는 하나의 팩의 코우팅 조성물은 거의 발견되지 않았다. 따라서, 색상 및 투명이 복합된 복합 코우팅의 투명 코우트로 사용될 때 환경적 부식에 대해 만족스러운 저항성을 제공하는 경화성 코우팅 조성물을 계속적으로 필요로 했다.
[발명의 요약]
이제 카바메이트-관능성 아크릴 중합체가 색상 및 투명이 복합된 복합 코우팅의 투명 코우트 조성물에 사용될 수 있다는 것이 발견되었다. 따라서, 본 발명에 따라 기판상에 착색된 코우팅 조성물을 적용하고, (a) 하나 이상의 카바메이트 관능기가 부착된 중합체 골격을 갖는 성분과, (b) 카바메이트기와 반응하는 둘 이상의 관능기를 갖는 화합물을 포함하는 성분으로 이루어지는 경화성 코우팅 조성물인 투명 코우팅 조성물을 착색된 코우팅 조성물에 적용하는 단계를 포함하는 색상 및 투명에 복합된 복합 코우팅을 적용하는 방법이 제공된다.
복합 코우팅은, 경화되었을 때, 환경적 부식에 대해 저항성이 크며, 견고하지만 유연하여 내구성이 있고 미관이 좋은 투명 코우트 마무리 처리를 제공한다. 2-팩 시스템을 사용할 때와 같이 적용하기 직전에 반응성 재료들을 혼합할 필요없이 투명 코우트 조성물은 1-팩 시스템으로 효과적으로 적용될 수 있다.
[바람직한 구체예의 설명]
본 발명은 조성물에 사용된 중합체 성분(a)는 여러 가지 방법으로 제조할 수 있다. 그러한 중합체를 제조하는 한가지 방법은 단량체의 에스테르 부분에 카바메이트 관능성을 갖는 아크릴 단량체를 제조하는 것이다. 그러한 단량체들은 이 기술분야에 잘 알려져 있으며, 예를 들면 미합중국 특허 제3,479,328호, 제3,674,838호, 제4,126,747호, 제4,279,833호 및 제4,340,497호에 기술되어 있고 그 기술 내용은 참고로 여기에 포함시킨다.
한 합성 방법에는 히드록시 에스테르와 우레아를 반응시켜 카바밀옥시 카복실레이트(즉, 카바메이트-변형 아크릴)를 형성하는 것이 포함된다. 또 다른 형성방법은 α,β-불포화산 에스테르와 히드록시 카바메이트 에스테르를 반응시켜 카바밀옥시 카복실레이트를 형성하는 것이다. 그러나 또다른 기술은 일차 또는 이차 아민 또는 디아민을 에틸렌 카보네이트와 같은 시클릭 카보네이트와 반응시켜서 히드록시알킬 카바메이트를 형성하는 것을 포함한다. 이후에 히드록시알킬 카바메이트상의 히드록실기를 아크릴 또는 메타크릴산과 반응시켜서 에스테르화하여 단량체를 형성한다. 카바메이트-변형 아크릴 단량체들을 제조하는 다른 방법들은 그 기술분야에 개시되어 있으며 잘 이용될 수 있다. 아크릴 단량체들은 이후에 다른 에틸렌계-불포화 단량체들과 바람직하게는 이 기술 분야에 잘 알려진 기술로 서로 중합시킬 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용된 중합체(a)를 제조하는 대안적인 방법은 아크릴 중합체와 같은 이미 형성된 중합체와 또 다른 성분을 반응시켜서 중합체 골격에 부착된 카바메이트-관능기를 형성하는 것이며, 이는 미합중국 특허 제4,758,632호에 기술되어 있으며, 그 기술 내용은 참고로 여기에 포함시킨다.
성분(a)로 유용한 중합체를 제조하는 한가지 기술은 히드록시-관능성 아크릴 중합 존재하에서 우레아를 열분해하여(암모니아 및 HNCO를 분리한다) 카바메이트-관능성 아크릴 중합체를 형성하는 것을 포함한다.
또 다른 기술은 히드록시알킬 카바메이트의 히드록실기와 이소시아네이트-관능성 아크릴 또는 비닐 단량체의 이소시아네이트를 반응시켜 카바메이트-관능성 아크릴을 형성하는 것을 포함한다. 이소시아네이트-관능성 아크릴은 이 기술분야에 잘 알려져 있으며, 예를 들면 미국특허 제4,301,257호에 기술되어 있고, 그 기술 내용은 참고로 여기에 포함시킨다. 이소시아네이트 비닐단량체들은 이 기술분야에 잘 알려져 있으며, 불포화 m-테트라메틸 크실렌 이소시아네이트(아메리칸 시아나미드가 TMI(상표명)로 시판함)가 있다.
또 다른 기술은 시클릭 카보네이트-관능성 아크릴상의 시클릭 카보네이트기를 암모니아와 반응시켜서 카바메이트-관능성 아크릴을 형성하는 것이다. 시클릭 카바메이트-관능성 아크릴 중합체들은 이 기술분야에 알려져 있으며, 예를들면 미국특허 제2,979,514호에 기술되어 있으며, 그 기술내용은 참고로 여기에 포함시킨다. 중합체를 제조하는 것은 더욱 어렵지만 실행할 수 있는 방법은 아크릴레이트 중합체를 히드록시알킬 카바메이트로 트랜스-에스테르화하는 것이다.
중합체(a)는 일반적으로 2000~20000, 바람직하게는 4000~6000의 분자량을 가질 것이다. 분자량은 폴리스티렌 표준을 사용하여 GPC법으로 측정할 수 있다. 중합체의 카바메이트 함량은 카바메이트 관능기 당량당 분자량으로, 일반적으로 200~1500, 바람직하게는 300~350일 것이다. 성분(a) 및 (b)의 유리 전이 온도(Tg)는 특정 응용을 위한 Tg을 갖는 경화된 코우팅을 얻기 위해 조정할 수 있다. 미반응된 성분(a) 및 (b)의 평균 Tg는 10℃~80℃이어야 하고, 개개의 Tg는 최선의 성능을 얻기 위해 조정되어야 한다.
중합체 성분(a)는 하기식에 따라 임의로 반복되는 단위체들로 대표될 수 있다.
상기 식에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2는 H, 알킬, 바람직하게는 1 내지 6탄소원자의 알킬, 또는 시클로알킬, 바람직하게는 6 이하의 고리 탄소원자인 시클로알킬이다. 알킬 및 시클로알킬은 치환 알킬 및 시클로알킬, 예를 들면 할로겐-치환 알킬 또는 시클로알킬인 것이 포함되는 것으로 이해되어야 한다. 그러나 경화된 재료의 성질에 역효과를 줄 치환기들은 피해야 할 것이다. 예를 들면, 에테르 결합은 가수분해가 되기 쉬워서 가교 결합 매트릭스에서 에테르 결합이 놓여지게 될 위치는 피해야 한다. x 및 y는 중량%를 나타내며, x는 10~90%, 바람직하게는 40~60중량%이고, y는 90~10%, 바람직하게는 60~40%이다.
식에서, A는 하나 이상의 에틸렌 불포화 단량체들로부터 유도된 반복 단위체를 나타낸다. 아크릴 단량체들과의 공중합을 위한 그러한 단량체들은 이 기술분야에 알려져 있다. 여기에는 아크릴 또는 메타크릴산의 알킬 에스테르, 예를 들면, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 등, 및 비닐 단량체들, 예를 들면 불포화 m-테트라메틸 크실렌 이소시아네이트(아메리칸 시아나미드가 TMI(상표명)으로 시판함), 스티렌, 비닐 톨루엔 등이 있다.
L은 2가 결합기, 바람직하게는 1 내지 8 탄소원자의 지방족, 시클로지방족 또는 6 내지 10 탄소원자의 방향족 결합기를 나타낸다. L의 예에는
-(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)4- 등이 있다.
본 발명의 한 바람직한 구체예에서, L은 -COOL-L'-(L'는 2가 결합기이다)으로 나타내어진다. 따라서, 본 발명의 바람직한 구체예에서, 중합체 성분(a)은 하기 식에 따라 임의로 반복되는 단위체로 표시된다 :
이 식에서 R1, R2, A, x 및 y는 상기 정의한 바와 같다. L'는 2가 지방족 결합기, 바람직하게는 탄소원자수 1~8, 예를 들면, -(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)4- 등, 또는 2가 시클로지방족 결합기, 바람직하게는 탄소원자수 8이하, 예를 들면 시클로헥실 등이다. 그러나 다른 2가 결합기도 중합체를 제조하기 위해 사용되는 기술에 따라 사용할 수 있다. 예를 들면, 히드록시알킬 카바메이트가 이소시아네이트-관능성 아크릴 중합체상에 부가된다면, 결합기 L'는 이소시아네이트기의 잔기로서 -NHCOO-우레탄 결합을 포함한다.
본 발명의 조성물은 카바메이트-관능성 중합체 성분(a)와, 성분(a)의 카바메이트와 반응하는 둘 이상의 관능기를 갖는 화합물인 성분(b)의 반응에 의해 경화된다.
그러한 반응기에서는 아미노플라스트 가교결합제 또는 다른 화합물, 예를 들면 페놀/포름알데히드 부가물 위의 활성 메틸을 또는 메틸알콕시기, 이소시아네이트기, 실옥산기, 시클릭 카보네이트기 및 무수물기가 있다. (b) 화합물의 예로는 멜라민 포름알데히드 수지(단량체 또는 중합체 멜라민 수지 및 부분적으로 또는 전체적으로 알킬화된 멜라민 수지를 포함), 우레아 수지(예를 들면, 우레아 포름알데히드 수지와 같은 메틸올 우레아, 부틸화된 우레아 포름알데히드 수지와 같은 알콕시 우레아), 폴리무수물(예를 들면, 폴리숙신산 무수물) 및 폴리실옥산(예를 들면, 트리메톡시 실옥산)이 있다.
메랄민 포름알데히드 수지 또는 우레아 포름알데히드 수지와 같은 아미노플라스트 수지가 특히 바람직하다. 죤 더블유 레휴스 및 도날드 엘 St. 어빈(John, W. Rehfuss and Donald L. St. Aubin)의 명의로 중합체 조성물을 위한 카바메이트-탈관능화된 아미노플라스트 경화란 제목으로 동시 출원된 미합중국 특허출원에 기술된 바와 같이, 150℃이하의 경화온도를 갖는 공정에서 사용하기 위해 하나 이상의 아미노 질소들이 카바메이트로 치환된 아미노플라스트 수지가 더욱 특히 바람직하다.
본 발명의 수행에서 사용되는 코우트 조성물에 용매를 선택적으로 사용할 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 조성물이, 예를 들면 실질적으로 고체인 분말 또는 분산물 형태로 이용될 수 있지만, 이 조성물은 용매를 사용해서 얻을 수 있는 실질적으로 액체 상태인 것이 흔히 바람직하다.
이 용매는 카바메이트-관능성 중합체(a) 뿐만 아니라 성분(b)에 대해서도 용매로 작용하여야 한다. 일반적으로, 성분(a) 및 (b)의 용해성 특성에 따라, 용매는 어떤 유기 용매 및/또는 물일 수 있다. 한 바람직한 구체예에서, 용매는 극성 유기 용매이다. 더욱 바람직하게는 용매는 극성 지방족 용매 또는 극성 방향족 용매이다. 또 더욱 바람직하게는 용매는 케톤, 에스테르, 아세테이트, 비양자성 아미드, 비양자성 설폭사이드 또는 비양자성 아민이다.
유용한 용매의 예에는 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, m-아밀 아세테이트, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르-아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 크실렌, N-메틸 피롤리돈 또는 방향족 탄화수소의 혼합물들이 있다. 다른 바람직한 구체예에서, 용매는 물 또는 수성 조용매(co-solvent) 소량과 물의 혼합물이다.
본 발명 실행시 사용되는 투명 코우트 조성물은 경화 반응을 증진시키기 위해서 촉매를 포함할 수 있다. 예를 들면, 아미노플라스트 화합물, 특히 단량체 멜라민 성분(b)로 사용될 때, 경화 반응을 증진시키기 위해 강산 촉매가 사용될 수 있다. 그러한 촉매는 이 기술분야에 잘 알려져 있으며, 예를 들면, p-톨루엔설폰산, 디노닐나프탈렌 디설폰산, 도데실벤젠설폰산, 페닐렌 포스페이트, 모노부틸 말레에이트, 부틸 포스페이트 및 히드록시 포스페이트 에스테르가 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 다른 촉매에는 루이스산, 아연염 및 주석염이 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서는 용매는 투명 코우트 조성물에 약 0.01중량%~약 99중량%, 바람직하게는 약 10%중량%, 약 60중량%, 더욱 바람직하게는 약 30중량%~약 50중량%의 양으로 존재한다.
코우팅 조성물은 이 기술분야에서 잘 알려진 다수의 기술들에 의해 물품상에 코우팅될 수 있다. 여기에는 예를 들면, 스프레이 코우팅, 딥(dip)코우팅, 롤(roll), 커튼(curtain) 코우팅 등이 있다. 자동차 차체 패널은 분무 코우팅이 바람직하다.
그러한 복합 코우팅을 위한 착색된 기초 코우트 조성물은 이 기술분야에 잘 알려져 있으며, 여기서 상세히 설명할 필요는 없다. 기초 코우트 조성물에 사용할 수 있는 것으로 이 기술분야에 알려진 중합체에는 아크릴, 비닐, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 알키드 및 폴리실옥산이 있다. 바람직한 중합체는 아크릴 및 폴리우레탄이다.
본 발명의 한 바람직한 구체예에서, 기초 코우트 조성물은 또한 카바메이트-관능성 아크릴 중합체를 사용한다. 기초 코우트 중합체는 바람직하게는 가교결합성이며, 따라서 하나 이상의 유형의 가교결합성 관능기를 포함한다. 그러한 기에는 예를들면, 히드록시, 이소시아네이트, 아민, 에폭시, 아크릴레이트, 비닐, 실란 및 아세토아세테이트기가 있다.
이 기들은 원하는 경화조건, 일반적으로 고온하에서 탈차된다고 가교결합 반응에 이용될 수 있는 그러한 방식으로 가려지거나 차단될 수 있다. 유용한 가교 결합성 관능기에는 히드록시, 에폭시, 산 무수물, 실란 및 아세토아세테이트기가 있다. 바람직한 가교 결합성 관능기에는 히드록시 관능기 및 아미노 관능기가 있다.
기초 코우트 중합체들은 자체-가교결합성을 갖거나 중합체의 관능기와 반응하는 별도의 가교결합제를 필요로 한다. 중합체가 히드록시 관능기를 포함할 때, 예를 들면, 가교결합제는 아미노플라스트 수지, 이소시아네이트 및 차단된 이소시아네이트(이소시아누레이트 포함), 및 산 또는 무수물 관능성 가교결합제일 수 있다.
물품이 상기 층들로 코우팅된 후, 조성물은 코우팅된 층들을 경화시키기 위한 조건에 놓여진다. 여러 가지 경화방법들이 사용될 수 있으나, 열-경화가 바람직하다. 일반적으로, 열 경화는 코우팅된 물품을 주로 방사 열원에 의해 제공되는 고온에 노출시킴으로써 이루어진다. 경화온도는 가교결합제에 사용된 특정 차단기에 따라 여러가지이지만, 일반적으로 93℃~177℃범위이고, 바람직하게는 121℃~141℃이다. 경화시간은 사용된 특정 성분 및 층의 두께와 같은 물리적 변수에 따라 다르지만, 전형적인 경화시간은 15~60분 범위이다.
본 발명을 다음 실시예에서 더욱 설명한다.
[제조예 1] 카바메이트-관능성 아크릴
3목(three-necked) 5ℓ 둥근 바닥 플라스크에 반응온도를 조절하기 위해서 측면의 하나의 목에 열전쌍을 설치하고 중앙의 목에 교반기를 설치하였다. 질소 공급 라인도 이 목에 삽입하였다. 두번째 측면 목에는 클라이센(Claissen) 어댑터와 물 냉각 응축기를 장치하였다.
198g의 우레탄-등급 혼합 방향족 용매(solvesso100)와 255g의 우레탄-등급 톨루엔을 플라스크에 넣었다. 혼합물을 흔들어 섞고 질소 공급하면서 환류온도까지 가열하였다. 혼합물이 환류온도, 127℃에 도달되었을 때, 질소 공급을 멈췄다.
923g의 TMI(불포화 m-테트라메틸 크실렌 이소시아네이트, 아메리칸 시아나미드), 692g의 에틸 헥실 아크릴레이트 및 269g 무취의 미네랄 스피릿내의 t-부틸 퍼아세테이트의 50% 용액을 별도의 용기에 넣었다. 이 혼합물을 3.5시간 동안 환류하는 용매에 펌핑시켰다. 이 첫번째 공급 끝에, 27g의 t-부틸 퍼아세테이트 용액 및 27g의 우레탄 등급 혼합 방향족 물질을 30분에 걸쳐서 두번째로 첨가하였다. 펌프를 통해 반응 혼합물내로 8.2g이 우레탄-등급 혼합물을 두번째 개시제 공급후에 첨가하였다. 이후에 반응 혼합물을 1시간 동안 환류온도, 135℃에서 유지하였다.
이 기간후에, 뱃치(batch)를 70℃로 냉각시켰다. 1.1g의 디부틸주석 디라우레이트를 뱃치에 넣고 5분간 혼합시켰다. 이때, 565g의 히드록시프로필 카바메이트를 30분간 반응 혼합물에 넣었다. 이후에 뱃지를 서서히 100℃로 가열하고 자외선 분광법 또는 적정에 의해 측정하여 이소시아네이트 관능성이 사라질 때까지 이 온도에서 유지하였다. 이소시아네이트 관능성이 사라질 때 852g의 에틸렌 글리콜의 모노부틸 에테르를 용기에 넣고 균질화시켰다. 반응시 열을 빼고 카바메이트 관능성 아크릴을 용기로부터 제거하였다.
[제조예 2] 카바메이트-변형 멜라민
3목 5ℓ둥근 바닥 플라스크에 반응온도를 조절하기 위해서, 중앙의 목에는 진공 봉합 교반기와 측면의 목에는 열전쌍을 장치하였다. 동시에 두번째 측면 목에는 물 냉각 응축기를 장치하였다. 반응 플라스크의 측면 목을 통해 수집 용기 및 과냉각 응축기를 통해 진공을 적용시켰다.
1078g의 헥사메톡실화된 단량체 멜라민 및 1044g의 부틸 카바메이트를 플라스크에 넣었다. 이 혼합물을 60℃로 서서히 냉각시키면서 교반하여 균질화시켰다. 혼합물이 60℃로 되었을 때 1.2g의 도데실벤질 설폰산을 용기에 넣었다. 응축기를 제거하고 플라스크에 진공장치를 장치하였다. 혼합물을 1℃/분의 속도로 100℃까지 가열하였다. 혼합물이 70℃에 도달하였을 때, 15~20 진공을 적용시켰다. 과냉각 응축기에 응축된 메탄올을 수집하였다. 메탄올 화학양론적 양, 279g을 25진공 및 100℃에서 2.5시간 동안 제거하였다. 이 양을 제거한 후, 가열과 진공을 중단하였다. 용기에 433g의 크실렌을 넣고, 균질화시키고, 카바메이트-변형 멜라민을 혼합물로부터 분리하였다.
[실시예 1]
투명 코우팅 조성물은 다음의 원료들을 혼합하여 제조하였다 :
665g 카바메이트 아크릴(제조예 1)
167g 카바메이트 멜라민(제조예 2)
345g 부틸 아세테이트
44g Exxate800(메틸 옥토에이트 이성질체)
19g Tinuvin384B
6g Tinuvin123
12g 25% 활성 옥시졸리딘 차단된 도데실벤질 설폰산
코우팅 조성물을 이미 아크릴 착색 기초 코우트가 분무된 강(steel) 패널에 분무하고 플래싱하였다. 점도를 부틸 아세테이트로 30초로 조절하였다. 패널을 82℃에서 10분간, 132℃에서 20분간 소결처리하였다.
필름 두께 : 기초 코우트 15㎛
투명 코우트 51㎛
투곤 경도(Tukon hardness) 13.5
MEK 문지름 200, 약간의 자국
실시예 1의 패널을 플로리다, 잭슨빌레의 심한 기후 조건에서 16주간 방치한 결과, 멜라민과 가교결합된 히드록시-관능성 아크릴 중합체의 투명 코우트를 갖는 코우팅된 비교 패널에 비해 환경적 부식이 심하게 감소되었음이 나타났다.
[실시예 2]
투명 코우팅 조성물은 다음의 원료들을 혼합하여 제조하였다 :
184g 카바메이트 아크릴(제조예 1)
60g 헥사메톡실화된 단량체 멜라민
130g 부틸 아세테이트
14g 부틸 셀로솔브 아세테이트
6g Tinuvin384 B
1.9g Tinuvin123
3.8g 25% 활성 옥시졸리딘 차단된 도데실벤질 설폰산
코우팅 조성물을 이미 아크릴 착색 기초 코우트가 분무된 강패널에 분무하고 플래싱하였다. 점도를 부틸 아세테이트로 30초로 조절하였다. 패널을 82℃에서 10분간, 132℃에서 20분간 소결처리하였다.
필름 두께 : 기초 코우트 15㎛
투명 코우트 51㎛
실시예 2의 패널을 플로리다, 잭슨빌레의 심한 기후 조건에서 16주간 방치한 결과, 멜라민과 가교결합된 히드록시-관능성 아크릴 중합체의 투명 코우트를 갖는 코우팅된 비교 패널에 비해 환경적 부식이 심하게 감소되었음이 나타났다.
[제조예 3] 카바메이트-관능성 아크릴
3목 5ℓ 둥근 바닥 플라스크에 반응온도를 조절하기 위해서 측면의 하나의 목에 열전쌍과 중앙의 목에 교반기를 부착하였다. 질소 공급라인도 이 목에 넣었다. 두번째 측면 목에는 클라이센 어댑터와 물 냉각 응축기를 장치하였다.
235g의 크실렌과 356g의 아밀 아세테이트를 플라스크에 넣었다. 혼합물을 교반하고 질소 공급하면서 환류온도까지 가열하였다. 혼합물이 환류온도, 143℃에 도달될 때, 질소 공급을 멈췄다. 스티렌 301g, 에틸헥실 아크릴레이트 196g, 에틸헥실 아크릴레이트 196g, 에틸헥실 메타크릴레이트 337g, 히드록시에틸 메타크릴레이트 445g, 시클로헥실 메타크릴레이트 226g, 무취의 미네랄 스피릿내의 t-부틸 퍼아세테이트 50% 용액 123g 및 크실렌 116g을 별도의 용기에 넣었다. 이 혼합물을 4시간에 걸쳐서 환류 용매에 펌핑시켰다. 이 공급이 끝난 후, 크실렌 35g을 펌프를 통해 반응 혼합물내로 첨가하였다. 반응 혼합물을 1시간동안 환류온도, 140℃에서 유지하였다.
이 혼합물을 120℃까지 냉각시키고, 우레아 205g을 넣었다. 우레아가 용해되었을 때 온도를 떨어뜨렸다. 반응 혼합물을 천천히 150℃까지 가열하고 남은 것의 합성을 위해 이 상태를 유지하였다.
이후에 용기에 킹 언더스트리 촉매 nacureXP-348(메탈 카발레이트) 2g을 넣었다. 이때, 반응물에 질소를 공급시켜서 우레아의 열분해로 형성된 암모니아의 배기를 촉진시켰다.
촉매는 1시간에 한번 증가분(0.5g)을 첨가하였다. 반응물을 적정으로 히드록실이 없어지는 것에 대하여 모니터하였다. 히드록실이 적정에 의해 검출되지 않으면, 질소 살포와 가열을 중단하고, 메틸 이소부틸 케톤 560g을 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 균질화하고 이어서 중합체를 분리하였다.
[실시예 3]
제조예 3으로부터의 카바메이트-관능성 아크릴 50g, 헥사메톡실화된 단량체 멜라민 7.7g 및 옥시졸리딘-차단 도데실벤질 설폰산 0.6g을 혼합하여 코우팅 조성물을 형성하였다. 조성물을 유리 플레이트에 코우팅시키고, 이어서 진공을 거두어서 200㎛ 두께의 층을 형성하였다. 경화된 코우팅을 132℃에서 30분간 소결처리하였다. 이 코우팅은 200MEK 문지름 시험을 통과했다.
본 발명을 바람직한 구체예를 참고로 하여 상세히 설명하였다. 그러나, 본 발명의 정신 및 범위내에서 변경 및 개조가 행해질 수 있음을 이해하여야 한다.

Claims (16)

  1. 착색된 코우팅 조성물을 기판에 적용하고, 착색된 코우팅 조성물위에 투명 코우팅 조성물을 적용하는 단계로 이루어지며, 투명 코우팅 조성물은 : (a) 식 -O-C(O)-NH2를 갖는 하나 이상의 카바메이트 관능기가 부착된 중합체 골격을 갖는 성분, 및 (b) 상기 카바메이트기와 반응하는 둘 이상의 관능기를 갖는 화합물을 포함하는 성분을 포함하는 경화성 코우팅 조성물인 것을 특징으로 하는 색상과 투명이 복합된 복합 코우팅을 갖는 물품의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 중합체 골격이 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유도된 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체가 카바메이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체가 하나 이상의 아크릴 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체의 10~90%가 아크릴 단량체인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 성분(b)가 아미노플라스트 수지, 폴리실옥산, 폴리무수물, 및 둘 이상의 활성 메틸올 관능기를 갖는 화합물들로 구성된 군으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 성분(b)가 멜라민 포름알데히드 수지인 아미노플라스트 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 멜라민 포름알데히드 수지가 완전히 또는 부분적으로 알킬화된 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 성분(a)가 하기식에 따른 반복 단위체로 표시되는 것을 특징으로 하는 방법.
    상기 식에서, R1은 H 또는 CH3, L은 2가 결합기, A는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유도된 반복 단위체, X는 10~90중량%, y는 90~10중량%를 나타낸다.
  10. 제9항에 있어서, R1이 CH3인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, x가 40~60중량%이고 y가 60~40중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, -L-이 식 -COO-L'-(L'는 2가 결합기이다)로 표시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항의 방법에 따라 제조된 색상과 투명이 복합된 복합 코우팅을 갖는 기판을 포함하는 물품.
  14. 제2항의 방법에 따라 제조된 색상과 투명이 복합된 복합 코우팅을 갖는 기판을 포함하는 물품.
  15. 제3항의 방법에 따라 제조된 색상과 투명이 복합된 코우팅을 갖는 기판을 포함하는 물품.
  16. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 투명 코우팅 조성물이 분말로서 사용되거나 또는 유기용매의 사용으로 달성되는 액체상태로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (188)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5356669A (en) * 1992-10-23 1994-10-18 Basf Corporation Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat
TW242644B (ko) * 1992-10-30 1995-03-11 Ppg Industries Inc
KR0179461B1 (ko) * 1992-10-30 1999-05-15 리타 버그스트롬 산 내식성 필름을 제공하는 아미노플라스트 경화성 필름 형성 조성물
US6103816A (en) * 1992-10-30 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching
US5384367A (en) * 1993-04-19 1995-01-24 Ppg Industries, Inc. Carbamate urea or urethane-functional epoxy acrylic with polyacid
US5512639A (en) * 1993-07-28 1996-04-30 Basf Corporation Curable compositions containing carbamate-modified polyisocyanates
US5756213A (en) * 1995-10-06 1998-05-26 Basf Corporation Curable coating composition having carbonate-containing component
US5852136A (en) * 1996-07-01 1998-12-22 Basf Corporation Curable coating composition
US5726244A (en) * 1995-08-10 1998-03-10 Basf Corporation Aqueous coating compositions for environmental etch resistant coatings
US5744550A (en) * 1994-11-03 1998-04-28 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate additives
US5827930A (en) * 1995-10-06 1998-10-27 Basf Corporation Curable coating composition
US5373069A (en) * 1993-07-28 1994-12-13 Basf Corporation Curable carbamate-functional polymers
US5854385A (en) * 1995-10-06 1998-12-29 Basf Corporation Coating compositions with low molecular weight carbamate or urea component
US5777048A (en) * 1996-06-20 1998-07-07 Basf Corporation Method for modified aminoplast compounds, aminoplasts obtained thereby and coatings containing the same
US6165618A (en) * 1994-11-03 2000-12-26 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate resin and additives
US5770650A (en) * 1995-10-06 1998-06-23 Basf Corporation Curable compositions for coatings
US6423788B1 (en) * 1995-10-06 2002-07-23 Basf Corporation Curable coating composition
US5792810A (en) * 1995-10-06 1998-08-11 Basf Corporation Curable coating composition including compound having carbamate and hydroxyl functionality
US5445850A (en) * 1994-02-18 1995-08-29 Ppg Industries, Inc. Aminoplast cured acid etch resistant coating with good durability
US5976701A (en) * 1994-04-29 1999-11-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible aminoplast-curable film-forming compositions and composite coating
US5709950A (en) * 1994-04-29 1998-01-20 Ppg Industries, Inc. Color-plus-clear composite coatings that contain polymers having carbamate functionality
ATE177447T1 (de) * 1994-04-29 1999-03-15 Ppg Industries Inc Flexible aminoplasthärtbare, filmbildende zusammensetzungen und erzeugung von sauerbeständigen filmen
US5532061A (en) * 1994-12-21 1996-07-02 Basf Corporation Carbamate-functional polyester polymer or oligomer having pendant carbomate groups
US5659003A (en) * 1994-12-21 1997-08-19 Basf Corporation Polyurethane polymer or oligomer having carbamate groups, method for its preparation, and coating composition
US5508379A (en) 1994-12-21 1996-04-16 Basf Corporation Carbamate-functional polyester polymer or oligomer and coating composition
US5559195A (en) * 1994-12-21 1996-09-24 Basf Corporation Coating composition containing carbamate functional and acrylamide functional components
US5451656A (en) * 1994-12-21 1995-09-19 Basf Corporation Carbamate-functional polyester polymer or oligomer and coating composition
ZA963073B (en) * 1995-04-21 1996-10-21 Basf Corp Coating compositions and methods of using them
US5576063A (en) * 1995-04-21 1996-11-19 Basf Corporation Multiple layer coating method
ATE245669T1 (de) * 1995-04-21 2003-08-15 Basf Corp Vernetzbare beschichtungszusammensetzung
US5593785A (en) * 1995-06-26 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Coating compositions containing acrylic polymers with pendant carbamate groups exhibiting improved intercoat adhesion
US6498266B1 (en) 1995-10-06 2002-12-24 Basf Corporation Method of preparing a carbamate- or urea-functional compound
US5766769A (en) * 1995-10-06 1998-06-16 Basf Corporation Curable composition for coatings
AU716848B2 (en) * 1995-10-06 2000-03-09 Basf Corporation Curable compositions for coatings
US5593733A (en) * 1995-11-21 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing polyester polymers with terminal carbamate groups and polymeric polyol derived from ethylenically unsaturated monomers
US5665433A (en) * 1995-12-20 1997-09-09 Basf Corporation Method for improving physical characteristics of cured container coatings subjected to steam processing
US6117931A (en) * 1996-07-01 2000-09-12 Basf Corporation Curable coating compositions having improved effect pigment orientation and a method of using the same
US5693723A (en) * 1996-07-01 1997-12-02 Basf Corporation Low voc curable coating composition utilizing carbamate-functional compound
US5693724A (en) * 1996-07-01 1997-12-02 Basf Corporation Low VOC curable coating composition utilizing carbamate-functional compound
US5959040A (en) * 1996-09-04 1999-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Film-forming composition suitable for use as a monocoat
US5759694A (en) * 1996-09-04 1998-06-02 Ppg Industries, Inc. Carbamate functional polymers and oligomers and coating compositions containing same
MX216655B (es) * 1996-09-25 2003-10-01 Basf Corp Composiciones de revestimiento, incluso compuestos de alcoximetilurea, que tienen buena durabilidad exterior.
US6166148A (en) * 1996-12-18 2000-12-26 Basf Corporation Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6147163A (en) * 1996-12-18 2000-11-14 Basf Corporation Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6258898B1 (en) 1996-12-23 2001-07-10 Basf Corporation Amino resins functionalized with carbamate groups and coating compositions containing the same
US5922475A (en) * 1997-04-29 1999-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Color-plus-clear composite coating compositions containing alkylolated or etherified carbanate functional polymers
CA2239893A1 (en) * 1997-06-30 1998-12-30 Gregory G. Menovcik Primer coating compositions containing carbamate-functional acrylic or novolac polymers
US5976615A (en) * 1997-07-09 1999-11-02 Basf Corporation Carbamate curable coating composition and method for improved adhesion
US5907024A (en) * 1997-11-12 1999-05-25 Basf Corporation High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism
US5945499A (en) * 1997-11-12 1999-08-31 Basf Corporation High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism
US6045872A (en) * 1998-05-01 2000-04-04 Basf Corporation Method for eliminating wrinkling in composite color-plus-clear coatings, and compositions for use therein
US6071568A (en) * 1998-05-01 2000-06-06 Basf Corporation Method for improving appearance in composite color-plus-clear coatings and compositions for use therein
US5972422A (en) * 1998-05-01 1999-10-26 Basf Corporation Method for low bake repair of composite color-plus-clear coatings, and compositions for use therein
ZA9810599B (en) * 1998-06-22 1999-07-30 Cytec Tech Corp Triazine UV absorber comprising amino resins.
US5985463A (en) * 1998-06-24 1999-11-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating containing hydroxy containing acrylosilane polymer to improve mar and acid etch resistance
DE19839453A1 (de) 1998-08-29 2000-03-02 Basf Coatings Ag Oligomere und hochmolekulare Umsetzungsprodukte von Allophansäureestern mit nucleophilen Verbindungen und niedermolekulare, oligomere und hochmolekulare Verbindungen mit Allophanatseiten- und/oder -endgruppen sowie ihre Verwendung
US6150465A (en) 1998-10-01 2000-11-21 Basf Corporation Powder slurry compositions with solid particulate carbamate resin component dispersed in liquid aminoplast resin carrier
US6187376B1 (en) * 1998-10-01 2001-02-13 Basf Corporation Method for improving the adhesion of a repair coating to a previously coated substrate
US6075108A (en) * 1998-10-06 2000-06-13 Arco Chemical Technology, L.P. Carbamate-functional allyl monomers and polymers therefrom
US6106951A (en) * 1998-11-24 2000-08-22 Basf Corporation Curable coating compositions containing carmamate-functional compounds
US6165338A (en) * 1998-12-21 2000-12-26 Basf Corporation Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin
US6312576B1 (en) 1998-12-21 2001-11-06 Basf Corporation Multilayer electrodeposited composition
US6048443A (en) * 1998-12-21 2000-04-11 Basf Corporation Low bake cathodic electrocoat having dual cure mechanism
US6214188B1 (en) 1998-12-21 2001-04-10 Basf Corporation Anodic electrocoat having a carbamate functional resin
DE19908001A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
BR0010404A (pt) 1999-03-17 2002-01-08 Du Pont Composição de revestimento transparente com alto teor de sólidos e método de produção de revestimento transparente sobre um substrato
JP2002539305A (ja) 1999-03-17 2002-11-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 高固形分酸腐蝕抵抗性透明塗料組成物
NZ514219A (en) 1999-03-17 2003-03-28 High solids acid etch and mar resistant clear coating composition
CN1344301A (zh) 1999-03-17 2002-04-10 纳幕尔杜邦公司 高固含量透明涂料组合物
US6855779B1 (en) 1999-03-17 2005-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solid epoxy, melamine and isocyanate compositions
DE19914896A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19914898C2 (de) 1999-04-01 2002-10-24 Basf Coatings Ag Vernetzungsmittel für auf der Basis von Pyrimidin für thermisch härtbare Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE19920799A1 (de) 1999-05-06 2000-11-16 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19921457B4 (de) 1999-05-08 2006-05-04 Basf Coatings Ag Modulsystem zur Herstellung wäßriger Beschichtungsstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung sowie damit hergestellte Lackierungen
US6624241B2 (en) 1999-05-21 2003-09-23 Basf Corporation Waterborne coating compositions containing materials dispersed with water-soluble carbamate materials
US6624279B2 (en) 1999-05-21 2003-09-23 Basf Corporation Water-soluble carbamate materials
US6624275B2 (en) 2001-11-02 2003-09-23 Basf Corporation Water- and organic-soluble carbamate material
DE19924172A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten
DE19924674C2 (de) 1999-05-29 2001-06-28 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19932497A1 (de) 1999-07-12 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP4284020B2 (ja) 1999-07-30 2009-06-24 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 改良ひっかき抵抗性を有する硬化コーティング、コート基材及びそれに関連する方法
US6610777B1 (en) 1999-07-30 2003-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
JP2003506519A (ja) 1999-07-30 2003-02-18 ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイティド 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法
CA2380408C (en) 1999-07-30 2008-04-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
US6623791B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto
WO2001009261A1 (en) * 1999-07-30 2001-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
DE19938759A1 (de) 1999-08-16 2001-02-22 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen
DE19940857A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19946048A1 (de) * 1999-09-25 2004-03-18 Basf Coatings Ag Carbamatgruppen enthaltende Harze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2384441C (en) * 1999-09-30 2008-01-29 Basf Corporation Carbamate-functional resins having improved adhesion, method of making the same, and method of improving intercoat adhesion
DE19953203A1 (de) * 1999-11-05 2007-12-06 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen unter Verwendung selbstvernetzender Pfropfmischpolymerisate von Polyurethanen sowie neue selbstvernetzende Polyurethane und ihre Propfmischpolymerisate
DE19964282B4 (de) * 1999-12-06 2004-01-29 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat und mit Hilfe des Verfahrens herstellbare Mehrschichtlackierungen
US6380323B1 (en) 1999-12-15 2002-04-30 Basf Corporation Electrocoat resin compositions containing carbamate functional resins having one or more quaternary ammonium groups and at least one carbamate functional reactive additive
US6303690B1 (en) * 1999-12-15 2001-10-16 Basf Corporation Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin and a carbamate functional reactive additive
US6569956B1 (en) 1999-12-22 2003-05-27 Basf Corporation Hyperbranched polyol macromolecule, method of making same, and coating composition including same
DE19961926A1 (de) * 1999-12-22 2001-07-05 Basf Coatings Ag Thermisch mit aktinischer Strahlung härtbare Stoffgemische und ihre Verwendung
CN1374944A (zh) 1999-12-30 2002-10-16 伊斯曼化学公司 氨基甲酸β－羟基丁烯基酯、官能低聚物和由其得到的涂料
DE10004494A1 (de) * 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10004498A1 (de) 2000-02-02 2001-08-09 Basf Coatings Ag Diethyloctandioldicarbamate und Diethyloctandioldiallophanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10004487A1 (de) 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung
DE10004726A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-16 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10009913B4 (de) * 2000-03-01 2004-12-23 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung
US6699943B2 (en) 2000-06-16 2004-03-02 Basf Corporation Water-based coating composition having carbamate-melamine cross-linking, method of preparing the same, and a cured film thereof
US6916877B2 (en) * 2000-06-16 2005-07-12 Basf Corporation Coating composition including a water-based copolymer cross-linking with a water-dispersible cross-linking agent, method of preparing the same, and a cured film thereof
US6881791B2 (en) * 2000-06-16 2005-04-19 Basf Corporation Poly-electrolyte free block copolymers and their use in crosslinking coatings applications
US6635341B1 (en) 2000-07-31 2003-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto
DE10044165A1 (de) 2000-09-07 2002-03-21 Basf Ag Polycarbamate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6657007B2 (en) 2000-09-29 2003-12-02 Basf Corporation Clearcoat composition with improved adhesion
US6555596B1 (en) * 2000-11-06 2003-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Multifunctional allyl carbamates and coatings therefrom
US6541577B2 (en) * 2000-12-06 2003-04-01 Basf Corporation Carbamate functional polymers and oligomers
US6639016B2 (en) * 2000-12-31 2003-10-28 Basf Corporation Method of making a graft polymer
DE10100170A1 (de) * 2001-01-04 2002-07-11 Basf Ag Beschichtungsmittel
US6685985B2 (en) 2001-02-09 2004-02-03 Basf Corporation Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
DE10113884B4 (de) * 2001-03-21 2005-06-02 Basf Coatings Ag Verfahren zum Beschichten mikroporöser Oberflächen und Verwendung des Verfahrens
DE10122390A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-28 Basf Coatings Ag Carbamat-und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope Gemische
DE10126647A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10128885A1 (de) * 2001-06-15 2003-01-02 Basf Coatings Ag Härtbare Stoffgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10129969A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Coatings Ag Carbamat- und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Gemische
DE10129899A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE10130972C1 (de) * 2001-06-27 2002-11-07 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen
US20030083397A1 (en) * 2001-08-28 2003-05-01 Bradford Christopher J. Dual cure coating composition and process for using the same
US6852771B2 (en) * 2001-08-28 2005-02-08 Basf Corporation Dual radiation/thermal cured coating composition
US6835759B2 (en) * 2001-08-28 2004-12-28 Basf Corporation Dual cure coating composition and processes for using the same
US20030077394A1 (en) * 2001-08-28 2003-04-24 Bradford Christophen J. Dual cure coating composition and process for using the same
US6977309B2 (en) 2002-10-31 2005-12-20 Basf Corporation Compounds having a secondary or tertiary hydroxy of halide group separated from a primary carbamate group by three or more carbon atoms and a method of making the same
US6900270B2 (en) 2002-10-31 2005-05-31 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate compounds
US20040030176A1 (en) * 2001-09-05 2004-02-12 Ohrbom Walter H. Gamma hydroxy carbamate compounds and method of making and using the same
US6858674B2 (en) 2002-10-31 2005-02-22 Basf Corporation Carbamate functional materials, a method of making said materials, and curable coating compositions containing said materials
US6822040B2 (en) 2001-09-25 2004-11-23 Basf Corporation Basecoat composition with improved repair properties
US6995208B2 (en) * 2001-12-11 2006-02-07 Basf Corporation Clearcoat composition for primerless MVSS adhesion
US6844395B2 (en) * 2001-12-17 2005-01-18 Basf Corporation Asymmetric diisocyanate monomers in urethane polymers and oligomers to reduce crystallinity
EP1456311B1 (en) * 2001-12-17 2012-09-26 BASF Coatings GmbH Urethane polymers that reduce the effect of polylactone linkages
US6824818B2 (en) * 2001-12-27 2004-11-30 Soliant Llc Wet on wet process for producing films
US6927271B2 (en) * 2002-01-10 2005-08-09 Basf Corporation Hydroxyl and carbamate functional resins
DE10200929A1 (de) * 2002-01-12 2003-07-31 Basf Coatings Ag Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2473833C (en) * 2002-02-12 2013-06-25 Valspar Sourcing, Inc. Method of coating a packaging container using crosslinkable polyester-polyurethane
DE10206225C1 (de) * 2002-02-15 2003-09-18 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen
US6814382B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-09 Nishikawa Rubber Co., Ltd. Car door structure and noise insulation sheet
EP1497387A1 (de) * 2002-04-24 2005-01-19 BASF Coatings Aktiengesellschaft Carbamat- und/oder allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope gemische
US6716953B2 (en) * 2002-05-16 2004-04-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Etherified carbamate crosslinking agents and their use in curable compositions, particularly film-forming compositions
DE10248324A1 (de) * 2002-10-17 2004-05-06 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und Verfahren zum Beschichten miktoporöser Oberflächen
US20040087728A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-06 Donald Campbell Carbamate functional addition polymers and a method for their preparation
US7232863B2 (en) 2002-10-31 2007-06-19 Basf Corporation Functional addition polymers and a method for their preparation
US6890994B2 (en) * 2002-10-31 2005-05-10 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate-containing acrylic polymers
US6897251B2 (en) * 2002-11-21 2005-05-24 Basf Corporation Clearcoat compositions and method of reducing the ability of rain to bead on a film of the clearcoat composition
DE10300798A1 (de) * 2003-01-13 2004-07-22 Basf Coatings Ag Mehrkomponentensystem und seine Verwendung zur Herstellung einer thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Triple-Cure-Mischung
US6939592B2 (en) * 2003-05-08 2005-09-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Carbamated polyols, and compositions and methods using the same
US8686090B2 (en) * 2003-12-10 2014-04-01 Basf Coatings Gmbh Use of urea crystals for non-polymeric coatings
DE102005033622A1 (de) * 2005-07-19 2007-01-25 Basf Coatings Ag Laterale Carbamatgruppen und mit aktinischer Strahlung aktivierbare Gruppen enthaltende Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7858190B2 (en) * 2005-09-15 2010-12-28 Basf Coatings Gmbh Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms
WO2007112094A2 (en) 2006-03-23 2007-10-04 Dow Corning Corporation Coatings with carbinol- functional siloxane resin
US20080119580A1 (en) * 2006-11-17 2008-05-22 Menovcik Gregory G Thermosetting coating compositions with three or more cure mechanisms
CA2670687A1 (en) * 2006-11-29 2008-06-05 Basf Corporation Clearcoating composition with unblocked acid catalyst
US20080124532A1 (en) * 2006-11-29 2008-05-29 Basf Corporation Materials and oligomers in low voc coatings
CA2675576A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-21 Basf Corporation Coating system for achieving excellent mvss adhesion
US20080293901A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-27 Basf Corporation Polymers and compounds prepared with alpha-methylene lactones, methods therefor, and coatings
US20090053420A1 (en) * 2007-08-20 2009-02-26 Basf Corporation Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms
US20090074978A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 Basf Corporation Method of making carbamate functional materials
CN101809072B (zh) * 2007-10-29 2014-04-09 巴斯夫公司 具有优异粘合强度的复合制品及其成型方法
US7989070B2 (en) * 2007-12-20 2011-08-02 Basf Coatings Gmbh Coating composition for achieving excellent MVSS adhesion
DE102008017356A1 (de) 2008-04-04 2009-10-15 Airbus Deutschland Gmbh Nachleuchtende Beschichtung für Innenkabinen
DE102008054283A1 (de) 2008-11-03 2010-06-02 Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierungen mit pigmentfreien Lackierungen als Füller-Ersatz, ihre Herstellung und Verwendung
US20100323112A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Corporation Method for improving sag resistance
US20110097482A1 (en) * 2009-10-27 2011-04-28 Basf Coatings Ag Compact coating system and process
EP2397506B1 (en) 2010-06-16 2017-09-27 Dow Global Technologies Inc. Ambient temperature curable isocyanate-free compositions for preparing crosslinked polyurethanes
US8735507B2 (en) 2010-06-16 2014-05-27 Dow Global Technologies Llc Crosslinkable composition and method of producing the same
US8889818B2 (en) * 2010-06-16 2014-11-18 Dow Global Technologies Llc Crosslinkable composition and method of producing the same
US8389608B2 (en) 2010-09-09 2013-03-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Aminoplast-polythiol compositions and articles produced therefrom
CN109135495A (zh) 2011-12-09 2019-01-04 巴斯夫涂料有限公司 高固体涂料和涂覆方法
US9403182B2 (en) 2011-12-12 2016-08-02 Basf Coatings Gmbh High solids coating and process for coating
WO2013089968A1 (en) 2011-12-12 2013-06-20 Basf Coatings Gmbh High solids coating and process for coating
EP2749595B1 (en) * 2012-12-27 2018-07-11 Dow Global Technologies LLC A crosslinkable composition and method of producing the same
JP5957509B2 (ja) * 2013-12-16 2016-07-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 架橋性組成物、架橋性組成物の製造方法および架橋性組成物から製造される架橋された組成物
EP3114164A4 (en) 2014-01-12 2017-12-27 King Industries, Inc. Lower temperature cure coating compositions
US20150210795A1 (en) * 2014-01-30 2015-07-30 Basf Coatings Gmbh Amphiphilic carbamate-functional copolymers and coatings containing them
DE102014007805A1 (de) 2014-05-27 2015-12-03 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102014013600A1 (de) 2014-09-13 2016-03-17 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP6661305B2 (ja) 2014-09-22 2020-03-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 一価金属含有触媒、ポリオールおよび尿素化合物のカルバミル化組成物、ならびにこれを使用したカルバミル化プロセス
EP3399002B1 (en) 2015-12-28 2020-08-26 KCC Corporation Highly scratch resistant one-pack type paint composition
EP3372624A1 (en) 2017-03-06 2018-09-12 Henkel AG & Co. KGaA One component composition based on compounds with at least two exo-vinylene cyclic carbonate units
DE102018207815A1 (de) 2018-05-18 2019-11-21 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht
EP3864088A4 (en) * 2018-10-11 2022-08-31 Eastman Chemical Company SCRATCH RESISTANT HEAT SET COATING COMPOSITIONS
US11313048B2 (en) 2019-06-27 2022-04-26 Prc-Desoto International, Inc. Addition polymer for electrodepositable coating compositions
US11485874B2 (en) * 2019-06-27 2022-11-01 Prc-Desoto International, Inc. Addition polymer for electrodepositable coating compositions
US11274167B2 (en) 2019-06-27 2022-03-15 Prc-Desoto International, Inc. Carbamate functional monomers and polymers and use thereof
WO2024120824A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 Basf Coatings Gmbh A metallic effect coating composition and its applications thereof

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3464938A (en) * 1966-11-18 1969-09-02 Ashland Oil Inc Modified carbamate ester containing polymers
US3479328A (en) * 1966-11-18 1969-11-18 Ashland Oil Inc Novel monomers and polymers
US3674838A (en) * 1969-06-05 1972-07-04 Ashland Oil Inc Vinyl carbamyloxy carboxylates
DE2602352A1 (de) * 1976-01-22 1977-07-28 Bayer Ag Vernetzbare faeden
FR2361450A1 (fr) * 1976-08-13 1978-03-10 Basf Ag Matiere de revetement durcissable
US4126747A (en) * 1976-12-28 1978-11-21 Union Carbide Corporation Carbamoyloxy acrylate compounds
US4110286A (en) * 1977-02-07 1978-08-29 Alcolac Inc. Stable polyurethane latices, emulsifiable prepolymers therefor and methods of making the same
US4154891A (en) * 1977-03-07 1979-05-15 Ppg Industries, Inc. Novel thermosetting resinous compositions
DE2814173C2 (de) * 1978-04-01 1986-06-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschichtungsmassen
US4279833A (en) * 1979-12-17 1981-07-21 Ashland Chemical Company Acrylic monomers containing carbamate functionality
US4340497A (en) * 1980-03-21 1982-07-20 Union Carbide Corporation (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters
US4543276A (en) * 1983-03-28 1985-09-24 American Cyanamid Company Thermosetting polyurethane compositions
AU565336B2 (en) * 1983-10-26 1987-09-10 Nippon Paint Co., Ltd. Clear top coat for use on color base
US4581430A (en) * 1984-02-01 1986-04-08 Armstrong World Industries, Inc. Acrylate and methacrylate polymers and processes for preparing them
US4758632A (en) * 1984-02-17 1988-07-19 American Cyanamid Company Self-cross-linkable acrylic polymer containing hydroxyalkyl carbamate groups and coating compositions containing the same
US4520167A (en) * 1984-02-17 1985-05-28 American Cyanamid Co. Hydroxyalkyl carbamate diluent for coating compositions and compositions containing the same
US4677168A (en) * 1985-03-29 1987-06-30 Hoy Kenneth L Water borne high solids coating compositions
EP0233253A1 (en) * 1985-08-09 1987-08-26 Union Carbide Corporation Carbamate coating compositions
US4710542A (en) * 1986-05-16 1987-12-01 American Cyanamid Company Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
EP0257848A3 (en) * 1986-08-14 1989-01-11 King Industries, Inc. Certain carbamates, processes for preparing same and use thereof
DE3634780A1 (de) 1986-10-11 1988-04-21 Alfred Krueger Ueberzugsmittel
US4820830A (en) * 1987-03-02 1989-04-11 King Industries, Inc. Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof
ES2061949T3 (es) * 1988-10-21 1994-12-16 Akzo Nv Revestimientos acuosos y sistemas ligantes para empleo en dichos revestimientos.
US5300328A (en) * 1992-10-23 1994-04-05 Basf Corporation Partially-defunctionalized aminoplast curing for polymer compositions
US5356669A (en) * 1992-10-23 1994-10-18 Basf Corporation Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat
KR0179461B1 (ko) * 1992-10-30 1999-05-15 리타 버그스트롬 산 내식성 필름을 제공하는 아미노플라스트 경화성 필름 형성 조성물
TW242644B (ko) * 1992-10-30 1995-03-11 Ppg Industries Inc
US6103816A (en) * 1992-10-30 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous aminoplast curable film-forming compositions providing films having resistance to acid etching
US5336566A (en) * 1993-04-30 1994-08-09 Basf Corporation Tri-carbamate-functional crosslinking agents
US5412049A (en) * 1994-03-31 1995-05-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions containing hydroxyl functional (meth)acrylates and hydroxyalkyl carbamate (meth)acrylates and mixtures thereof

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