KR0129816B1 - 이성분 중공사막의 제조방법 - Google Patents
이성분 중공사막의 제조방법Info
- Publication number
- KR0129816B1 KR0129816B1 KR1019940013744A KR19940013744A KR0129816B1 KR 0129816 B1 KR0129816 B1 KR 0129816B1 KR 1019940013744 A KR1019940013744 A KR 1019940013744A KR 19940013744 A KR19940013744 A KR 19940013744A KR 0129816 B1 KR0129816 B1 KR 0129816B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- fiber membrane
- hollow fiber
- spinning
- solvent
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 39
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 39
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 4
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 claims description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 N-methylcarrolactam Chemical compound 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0013—Casting processes
- B01D67/00135—Air gap characteristics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
- B01D69/085—Details relating to the spinneret
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/12—Cellulose derivatives
- B01D71/14—Esters of organic acids
- B01D71/16—Cellulose acetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
- B01D71/421—Polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
- B01D71/521—Aliphatic polyethers
- B01D71/5211—Polyethylene glycol or polyethyleneoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
Abstract
본 발명은 중합체 용매를 함유하는 방사원액을 노즐에서 토출시켜 중합 용액을 제조함에 있어서, 2종의 중합체를 각각 용매에 용해시킨 2종의 방사원액을 제조하여 3중관형 노즐을 사용, 하난의 방사원액은 3 중 관형 노즐에서 내부 응고액과 접촉시키고, 다른 하나의 방사원액은 노즐에서 토출 후 외부응고액에 의해 접촉응고시키면서 습식 또는 건식방사 시킴을 특징으로 하는 이성분 중공사막의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 중공사막은 종래의 중공사막에 비해 투과성능이 매우 우수하고 기계적 특성 및 내화학성이 크게 개선되어 한외여과막, 역삼투막, 기체분리막의 새로운 제조방법으로 적용이 가능하다.
Description
제1도는 본 발명에서 사용된 3중관형 노즐 모식도.
제2도는 본 발명에 의해 제조되는 이성분 중공사막의 개략도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 중앙공 2 : 제1환상홈
3 : 제2환상홈 NS1 : 내부 응고액
NS2 : 외부 응고액 S1 : 방사원액A의 용매 및 첨가제
S2 : 방사원액 B의 용매 및 첨가제
본 발명은 이성분 중공사막의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 2종의 종합체를 각각 용매에 용해시킨 방사액을 2종 제조 후 3중관형 노즐을 사용, 습식 또는 건습식 방서법에 의해 중공사막을 제조함으로써, 구조 및 특성이 다른 이성분 중공사막을 제조하는 방법에 관한 것이다. 종래에는 1종의 중합체를 용매에 용해시킨 방사원액 1종을 2중관형 노즐을 사용 습식 또는 건습식 방사법에 의하여 중공사막을 제조하였다. 그러나. 중합체의 소재가 1종으로 한정되어 있어 폴리머 특성 중 단점이 중공사막에서도 나타나는 문제점이 발생한다. 즉, 소수성 중합체로 제조된 중공사막을 수처리에 적용할 경우 소재 자체의 특성에 의해 저압에서의 투과 유량이 적고 오염이 잘되는 단점이 있다. 이를 개선하기 위해서는 친수성 물질로 후처리를 해야하는 추가공정이 필요하게 된다. 또한 친수성 중합체로 제조된 중공사막은 투과 유량이 양호하고 오염 문제는 어느정도 개선되나 내구성이나 내약품성이 떨어지고 수처리후 장기 보관시 세균이 다량 번식하는 문제점이 발생한다. 따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결한 것으로 친수성 중합체로 외층을 형성시키고 소수성 중합체로 내층을 형성시킴으로 종래 중공사막과는 전혀 다른 새로운 중공사막을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 의하면, 중합체, 용매를 함유하는 방사원액을 노즐에서 토출시켜 중공사막을 제조함에 있어서, 중합체, 용매를 함유하는 방사원액을 노즐에서 토출시켜 중공사막을 제조함에 있어서, 서로 다른 2종의 중합체를 각각 용매에 용해시켜 2종의 방사원액을 제조하고, 제조된 방사원액을 중앙공과 동심환상의 제 1환상홈 및 제2환상홈을 갖는 노즐을 통해 토출시키되, 1종의 방사원액은 제 1환상홈으로 토출시키고 다른 1종의 방사원액은 제2환상홈으로 토출시켜서 습식 또는 건식 방사함을 특징으로 하는 이성분 중공사막의 제조방법이 제공된다. 이하, 첨부도면을 참조하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기로 한다.
제1도에는 본 발명의 바람직한 일 구현에 따라 중공사막을 제조하기 위한 노즐이 예시된다. 상기 노즐은 중앙공(10)과 그 외부에 동심환상으로 2개의 환상홈이 형성되는 삼중관형 노즐이다. 본 발명에 의하면 서로다른 2종의 방사원액중 1종의 방사원액은 제 1호나상홈(2)으로 토출시키고 다른 1종의 방사원액은 제2환상홈(3)으로 토출시켜서 습식 또는 건식 방사하는 것에 의해 중공사막이 제조된다. 이때 중앙공(1)으로는 내부 응고제의 유입부가 된다.
본 발명의 중공사막 제조방법에 있어서 방사원액 2종의 선정 및 응고 조건이 구조 및 성능 조절에 있어 중요한 요소이다. 방사원액의 선정시, 중합체, 용매, 첨가제를 적절히 고려하여 구성 시켜야 하며, 방사원액은 상기 세가지 성분중 중합체, 용매를 최소 구성단위로 한다. 이때, 중합체로는 셀룰로오스아세테이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리이미드, 폴리비닐클로라이드, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리이미드, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 각종 합성 중합체가 사용된다. 방사원액중 중합체의 함량은 10∼40중량%가 적당한 바, 10중량% 미만일 경우 기계적 강도가 현저히 저하되고 40중량%를 초과할 경우는 점도가 너무 높아 방사가 곤란하게 되고 응고속도의 저하로 2성분의 방사원액이 접촉하는 부분에서 응고가 미약하여 박리되는 현상이 발생한다.
용매는 상기에서 언급된 중합체의 용매이면 가능하지만, 비점이 높은 용매가 방사시 안정성 측면에서 유리하다. 예를 들면, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸카르로락탐, 디메틸설폭사이드, 개미산, 메틸포메이트, 다이오산, 사이클로헥산, 트리메틸포스페이트 등이다. 이들 용매는 중합체에 따라 별도 혹은 동일 용매를 사용할 수 있으며, 이때 함량은 40∼90중량%가 양호한 결과를 보였다. 첨가제로는 포리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 대표되어지는 폴리알킬렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜 들의 수용성 고분자나, 물, 알코올류, 계면활성제, 무기염 등이 사용가능하며, 함량은 방사원액중 0∼30중량% 가 바람직하다. 이들은 중공사막 전체의 기공을 형성시키는 데 영향을 미칠뿐 아니라 용액의 점도를 증가시켜서 방사성을 양호하게 하기도 한다. 2 성분 중공사막을 제조함에 있어 중합체의 특성이 소수성인 경우 친수성에 비하여 비교적 치밀한 표면층과 표면층 아래의 하부가 잘 발달된 지상구조(Finger-liki cavity structure)로 이루어지기 쉽다. 이는 중합체 특성이 소수성 이므로 응고매체기 친수성일 경우는 급격한 중합체의 응집과정이 발생하여 치밀한 표면층 및 지상구조가 크게 발달한다.
반대로 신수성 특성이 강한 방사원액의 경우는 소수성 중합체에 비해 상대적으로 지상구조의 발달정도가 미약하지만, 상기 현상은 중합체 함량이나 방사시 방사원액의 응고조건(방사원액과 응고매체의 공급량비, 응고매체의 종류, 온도)에 의해 바뀌어질 수 있다.
즉, 방사원액 중의 중합체 함량이 커지거나 방사원액의 응고력을 약화시키면 중합체가 소수성을 가지더라도 지상구조의 발달 정도가 저하된다. 또한, 용매의 경우는 중합체에 대한 용매력이 떨어지는 용매를 사용할시는 용매력이 강한 용매 사용할 시에 비해 표면의 치밀도나 지상구조의 발달 정도가 저하된다. 또는 방사원액 끼리 접촉되는 부분의 경우 용매간의 흔화성에 따라 접촉부분의 구조가 달라지게 되는데 흔화성이 거의 없는 경우는 접촉부위에서 큰 공동이 생겨 박리현상이 발생하기 쉬우므로 흔화성이 양호한 용매를 선정할 필요가 있다.
첨가제의 경우는 중합체와의 용해도 파라미터 차이가 클수록, 함량이 증가할수록 표면의 치밀도가 감소하고 지상구조의 발달 정도가 저하되는 결과를 보였다. 이성분 중공사막을 제조함에 있어서, 상기에 언급된 요소들을 적절히 조합하면 다양한 형태의 중공사막을 제조할 수 있다.
예를들어, 수처리용 외압여과 방식의 중공사막을 제조할 경우 외부 응고액에 접촉되는 방사원액은 친수성 중합체를 사용하고 내부응고액에 접촉되는 방사원액은 소수성 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 만약 반대의 방법을 사용할 경우는 외압여과방식에 의해 물을 투과시킬 때 외표면층이 소수성 재질로 되어있어 저압에서는 물이 투과하기 어렵게 된다. 그리고 이때 내부응고액에 접촉되어 하부구조를 이루는 부분은 전체적인 치밀도를 감소시켜 유체저항이 적은 구조를 형성시킨다. 따라서 상기방법의 제조를 통하여 기존 중공사막 보다 투과성능 및 기계적 특성, 내화학성이 우수한 외압여과 방식의 중공사막을 손쉽게 제공할 수 있어 친수화 처리와 같은 추가공정을 줄일 수 있다.
반대로 내압여과 방식의 중공사막을 제조시는 상기 방법의 역으로 시행하면 된다. 중공사막 중에서 소수성 부분과 친수성 부분은 공급양 조절에 의해 용이하게 두께 조절이 가능하다.
내·외부 응고액은 물 및 용매의 혼합용매 및 알코올류 등을 사용할 수 있다. 응고액을 물로 사용할 경우, 물의 온도를 5∼90℃로 조절함에 의해 구조를 조절하고, 물과 용매를 혼합사용할 때는 혼합비율을 조절하여 사용한다. 물과 용매의 혼합비율은 100/0 ∼ 20/80중량% 정도가 적당하다. 응고력이 강한 물을 사용하면 비대칭성이 강한 구조로 응고력을 약화시키면 비대칭성이 약화되는 결과를 보인다. 또한 물과 혼합용매의 혼합비율중 용매의 혼합비가 80중량%를 초과하게되면 방사원액이 접촉되는 부분이 공동으로 형성되어 연결되면서 원을 이루게되어 박리가 되는 문제점이 있다.
에어갭(방사높이)은 0∼1cm 사이에서 조절하는 것이 바람직하다. 상술한 바와 같은 본 발명에 의해 제조되는 중공사막은 종래의 중공사막에 비해 투과성능이 매우 우수하고 기계적 특성 및 내화학성이 크게 개선되어 한외여과막, 역삼투막, 기체분리막의 새로운 제조방법으로 적용이 가능하다. 이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세하게 설명 하겠는바, 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
셀룰로오스아세테이트 20중량%, 메탄올 10중량%, N,N-디메틸포름아미드 70중량%로 하는 방사원액A, 폴리술폰(아모코사, Ude1 P-3500) 15중량%. 폴리에틸렌글리콜 40중량%, N-메틸-2-피롤리돈 45중량%의 조성인 방사원액 B를 감압하에서 기포를 제거하고 용액을 25℃로 유지한 후 3중관형 노즐을 통해 방사를 행하였다. 이때 내·외부 응고액은 25℃ 물을 사용하였고 에어갭의 높이는 1cm로 설정하였다. 노즐에서 토출속도와 권취속도를 40m/분의 동일 속도로 방사 실시하였다. 중공사막의 구조는 내.외표면층, 외표면으로부터 중간층가지 잘 발달된 지상구조, ㅡ폰지상의 중간층, 중간층으로부터 내표면층 까지 발달된 지상구조의 5층 구조였다. 방사가 완료된 중공사막은 주사전자현미경으로 구조를 관찰한 결과, 내.외표면층, 외표면으로부터 중간층까지 잘 발달된 지상구조, 스폰지상의 중간층, 중간층으로부터 내표면층까지 발달된 지상구조의 5층 구조였다. 또한 외압 여과 방식에 의한 순수의 투과계수를 측정하여 투과성능을 평가하였으며, 폴리에틸렌클리콜 혼합액의 저지성능을 구한 분자량 분자량 분획성능에 의해 선택분리성능을 평가하였다. 또한, 다음식으로 구한 암밀화지수에 의하여 내압성능을 평가하였다.
압밀화지수 =
L4: 4 Kg/cm2에서의 순수의 투과계수, L1: 1 Kg/cm2에서의 순수의 투과계수 평가결과는 하기 표1에 제시된다.
[실시예 2]
셀룰로오스아세테이트 30중량%, 메탄올 5중량%. N,N-디메틸포름아미드 65중량% 로 하는 방사원액A, 폴리아크릴로니트릴 15중량%, 매탄올 15중량%, N,N-디메틸포름아미드 70중량%의 조성인 방사원액 B를 실시예 1과 동일 방법으로 방사 및 중공사막의 평가를 실시하였다. 중공사막의 구조은 외표면층, 외표면층과 내표면층 사이의 지상구조, 내표면층의 3층 구조였으며 방사원액 A의 구성성분은 공급량을 방사원액 B에 비해 1/10 수준으로 공급시켰기 때문에 전체 중공사막 두께의 1/15 수준으로 나타났다. 순수의 투과계수. 분획분자량, 압밀화지수를 평가하여 표1에 나타내었다.
[비교예 1]
폴리술폰(아모코사, Ude1 P-3500) 20중량%, 폴리에틸렌글리콜( Fluka, 분자량 200) 20중량%, N-메틸-2-피롤리돈 60 중량%의 조성으로 방사원액을 제조한 후 기포를 감압하에서 제거하고 용액을 25℃로 유지한 후 2중관형 노즐을 통해 방사를 행하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 중공사막의 구조는 내.외표면층, 외표면으로부터 중간층까지 발달된 지상구조, 스폰지상의 중간층, 중간층으로부터 내표면층까지 발달된 지상구조의 5층 구조였으며 순수의 투과계수, 분획분자량, 압밀화지수를 평가하여 표1에 나타내었다.
Claims (2)
- (정정)중합체, 용매를 함유하는 방사원액을 노즐에서 토출시켜 중공사막을 제조함에 있어서, 2종의 중합체를 각각 용매에 용해시켜 2종의 방사원액을 제조하고, 제조된 방사원액을 중앙공(1)과 동심환상의 제1환상홈(2) 및 제2환상홈(3)을 갖는 노즐을 통해 토출시키되, 1종의 방사윈액은 제 1환상홈(2)으로 토출시키고 다른 1종의 방사원액은 제2환상홈(3)으로 토출시켜서 습식 또는 건식 방사함을 특징으로 하는 이성분 중공사막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 방사높이가 0∼1cm임을 특징으로 하는 이성분 중공사막의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940013744A KR0129816B1 (ko) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 이성분 중공사막의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940013744A KR0129816B1 (ko) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 이성분 중공사막의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR960000290A KR960000290A (ko) | 1996-01-25 |
| KR0129816B1 true KR0129816B1 (ko) | 1998-04-08 |
Family
ID=19385514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019940013744A KR0129816B1 (ko) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 이성분 중공사막의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR0129816B1 (ko) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011105828A2 (ko) * | 2010-02-25 | 2011-09-01 | 주식회사 디어포스 | 고다공성 중공사막 및 이의 제조방법 |
| WO2013073831A1 (ko) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | 엘지전자 주식회사 | 고강도 및 고투과성 다중층 중공사막 및 이의 제조방법 |
| KR101328874B1 (ko) * | 2011-07-20 | 2013-11-13 | 웅진케미칼 주식회사 | 금속 중공사 여과재의 제조방법 |
| KR20190010213A (ko) * | 2017-07-21 | 2019-01-30 | 주식회사 아모그린텍 | 필터여재, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 필터유닛 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101042085B1 (ko) * | 2008-10-27 | 2011-06-16 | 한국항공우주산업 주식회사 | 로봇 드릴링 시스템 및 그 방법 |
-
1994
- 1994-06-17 KR KR1019940013744A patent/KR0129816B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011105828A2 (ko) * | 2010-02-25 | 2011-09-01 | 주식회사 디어포스 | 고다공성 중공사막 및 이의 제조방법 |
| WO2011105828A3 (ko) * | 2010-02-25 | 2012-01-12 | 주식회사 디어포스 | 고다공성 중공사막 및 이의 제조방법 |
| KR101328874B1 (ko) * | 2011-07-20 | 2013-11-13 | 웅진케미칼 주식회사 | 금속 중공사 여과재의 제조방법 |
| WO2013073831A1 (ko) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | 엘지전자 주식회사 | 고강도 및 고투과성 다중층 중공사막 및 이의 제조방법 |
| KR20190010213A (ko) * | 2017-07-21 | 2019-01-30 | 주식회사 아모그린텍 | 필터여재, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 필터유닛 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960000290A (ko) | 1996-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0121911B1 (en) | Hollow fiber filter medium and process for preparing the same | |
| EP0037836B1 (en) | Polyvinylidene fluoride resin hollow filament microfilter and process for producing same | |
| JP2006088148A (ja) | 透水性に優れた中空糸膜 | |
| JP7014714B2 (ja) | 多孔質膜、及び多孔質膜の製造方法 | |
| EP1080777A1 (en) | Ultrafiltration membrane and method for producing the same, dope composition used for the same | |
| KR0129816B1 (ko) | 이성분 중공사막의 제조방법 | |
| CA2480432A1 (en) | Hollow fibres | |
| KR20130040620A (ko) | 친수화 개질 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 고강도 수처리용 중공사막의 제조방법 | |
| JPS61164602A (ja) | ポリスルホン系樹脂製中空糸膜 | |
| KR102139208B1 (ko) | 내오염성 중공사막의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 내오염성 중공사막 | |
| EP0824960A1 (en) | Hollow-fiber membrane of polysulfone polymer and process for the production thereof | |
| JPS60222112A (ja) | 中空糸状フィルターの製法 | |
| JP7095072B2 (ja) | 中空糸膜、及び中空糸膜の製造方法 | |
| KR100602429B1 (ko) | 폴리설폰계 중공사막 및 그의 제조방법 | |
| KR100200041B1 (ko) | 활성층을 포함한 스폰지 구조 폴리설폰 종공사막 | |
| JP2020171923A (ja) | 多孔質膜 | |
| JP2948856B2 (ja) | 多孔質中空糸膜 | |
| CN110732246A (zh) | 一种耐酸中空纤维纳滤膜及其制备方法 | |
| KR0177273B1 (ko) | 활성층을 갖는 스폰지 구조 폴리설폰 중공사막 및 그 제조방법 | |
| JPH03174233A (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜の製造方法 | |
| KR950007318B1 (ko) | 선택분리투과성이 우수한 중공사막의 제조방법 | |
| KR100426183B1 (ko) | 미세 다공성 폴리에테르술폰막 제조용 조성물 및 그를 이용한 미세 다공성 막의 제조방법 | |
| KR20130040622A (ko) | 고투과도를 갖는 친수화 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 수처리용 중공사막의 제조방법 | |
| KR20130040623A (ko) | 친수화 폴리불화비닐리덴 복합 수지를 이용한 고투과 수처리용 중공사막의 제조방법 | |
| KR960012027B1 (ko) | 새로운 중공사막의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20050915 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |