JPWO2021156371A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2021156371A5 JPWO2021156371A5 JP2022547812A JP2022547812A JPWO2021156371A5 JP WO2021156371 A5 JPWO2021156371 A5 JP WO2021156371A5 JP 2022547812 A JP2022547812 A JP 2022547812A JP 2022547812 A JP2022547812 A JP 2022547812A JP WO2021156371 A5 JPWO2021156371 A5 JP WO2021156371A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- section
- phase
- ammonium sulfate
- liquid
- evaporative crystallization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 45
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 40
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 21
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims 6
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 claims 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 5
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
Description
硫酸アンモニウム湿潤結晶［１８］は、１以上の乾燥装置［Ｋ］（例えば流動床乾燥機）で乾燥せしめられ、それにより水蒸気［１９］及び乾燥硫酸アンモニウム結晶［２０］が放出される。場合により、乾燥硫酸アンモニウム結晶［２０］について、篩過、コーティング、及び／又は他の化合物とのブレンドが行われる（図示せず）。
抽出セクション［Ｌ］では、水性の粗製ε‐カプロラクタム［６］が溶媒［２１］で抽出され、それにより水性流出液［２２］と、ε‐カプロラクタム及び溶媒を含む混合物［２４］とが得られる。様々な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、トリクロロエチレン、及びアルコール、とりわけ１‐オクタノール及び２‐エチルヘキサノール及びこれらの混合物を使用することができる。抽出セクション［Ｌ］は、１以上の抽出装置、例えば（向流）抽出塔及びミキサセトラを具備する可能性がある。得られた水性流出液［２２］は溶媒回収セクション［Ｍ］に投入される。
実施例１において生産された一級のε‐カプロラクタム［２８］及び乾燥硫酸アンモニウム結晶［２０］のいずれの品質も、比較実施例１のものと同等であった。
しかしながら、実施例１では、生産されたε‐カプロラクタム１トン当たりの乾燥硫酸アンモニウム結晶［２０］の量が、比較実施例１に対して約３重量％増大した。
Claims (13)
- 工業規模のプラントにおいて結晶状の硫酸アンモニウムを生産する方法であって、該プラントは、
― ベックマン転位反応セクション、
― 中和セクション、
― 第１の液液分離セクション、
― 第１及び第２の抽出セクション、
― 第１の溶媒回収セクション、
― 第１及び第２の蒸発式結晶化セクション、並びに
― 第１の固液分離セクション
を具備し、
該方法は、
ａ）成分
（ｉ）硫酸及び／又はオレウム、並びに
（ｉｉ）シクロヘキサノンオキシム
をベックマン転位反応セクションに投入して同成分を反応させて、ε‐カプロラクタムを含む混合物を形成するステップ；
ｂ）得られたε‐カプロラクタムを含む混合物をベックマン転位反応セクションから中和セクションへと放出させるステップ；
ｃ）中和セクションにおいてε‐カプロラクタムを含む混合物にアンモニア及び水を添加するステップであって、これにより、いずれも不純物として有機成分を含む第１の水性硫酸アンモニウム相及び水性ε‐カプロラクタム相を含む中和されたベックマン転位混合物が得られるステップ；
ｄ）中和セクションで得られた第１の水性硫酸アンモニウム相及び水性ε‐カプロラクタム相を第１の液液分離セクションにおいて分離するステップ；
ｅ）ステップｄ）で得られた第１の水性硫酸アンモニウム相を、
ｅ．１）第１の抽出セクションにおいて第１の有機溶媒で第１の水性硫酸アンモニウム相について抽出を行うステップであって、これにより第１の有機溶媒及びε‐カプロラクタムを含む相と、抽出後の第１の水性硫酸アンモニウム相とが得られるステップ；
ｅ．２）抽出後の第１の水性硫酸アンモニウム相を第１の溶媒回収セクションに投入するステップであって、第１の有機溶媒が回収され、かつ回収後の第１の水性硫酸アンモニウム相が得られるステップ；
ｅ．３）回収後の第１の水性硫酸アンモニウム相を第１の蒸発式結晶化セクションに投入して該セクションにおいて蒸発式結晶化を実施し、第１の蒸発式結晶化セクションの中に結晶状の硫酸アンモニウム及び母液を得るステップであって、母液は第１の蒸発式結晶化セクションに入ってくる回収後の第１の水性硫酸アンモニウム相と比較して有機成分が濃縮された水性硫酸アンモニウム相である、ステップ；
ｅ．４）第１の蒸発式結晶化セクションから母液を放出するステップ；
ｅ．５）第１の蒸発式結晶化セクションから結晶状の硫酸アンモニウムを含むスラリーを放出し、これを第１の固液分離セクションに投入して結晶状の硫酸アンモニウムを回収するステップ
によって処理するステップ；
ｆ）ステップｄ）で得られた水性ε‐カプロラクタム相を、
ｆ．１）第２の抽出セクションにおいて第２の有機溶媒で水性ε‐カプロラクタム相について抽出を行うステップであって、これにより、第２の有機溶媒及びε‐カプロラクタム相を含む相と、有機成分を含む第２の水性硫酸アンモニウム相とが得られるステップによって処理するステップ
を含み、
（ｉ）ステップｅ．４）で第１の蒸発式結晶化セクションから放出される母液、及び／又は
（ｉｉ）ステップｆ．１）で得られる有機成分を含む第２の水性硫酸アンモニウム相
が第２の蒸発式結晶化セクションに投入され、蒸発式結晶化は、以下の相すなわち
（１）有機成分を含む液体油性相；
（２）結晶状の硫酸アンモニウム相；及び
（３）水性硫酸アンモニウムを含む液相
を含む三相系が生じるように実施され、
（ｉｉｉ）前記三相系から少なくとも液体油性相を回収すること
を特徴とする方法。 - 液体油性相は、
― ０．５～２５重量％、好ましくは１～２０重量％、及びより好ましくは２～１５重量％のε‐カプロラクタムを含み、
― １～３０重量％、好ましくは２～２５重量％、及びより好ましくは５～２０重量％の硫酸アンモニウムを含み、かつ
― 液体油性相に対して５００～２０００グラムＣＯＤ／ｋｇ、好ましくは７５０～２０００グラムＣＯＤ／ｋｇ、及びより好ましくは１０００～２０００グラムＣＯＤ／ｋｇの有機成分含有量を有する、
請求項１に記載の方法。 - 液体油性相は焼却装置において燃料として使用され、かつより好ましくは該焼却装置で生産された熱の少なくとも一部が水分の蒸発のために使用される、請求項１又は２に記載の方法。
- ステップｆ．１）で得られる有機成分を含む第２の水性硫酸アンモニウム相から第２の有機溶媒が回収されてから、得られた有機成分を含む第２の水性相が第２の蒸発式結晶化セクションに投入される、請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
- 有機成分を含む第２の水性硫酸アンモニウム相から水分が除去されてから、得られた濃縮された第２の水性硫酸アンモニウム相が第２の蒸発式結晶化セクションに投入される、請求項４に記載の方法。
- ステップｅ．５）の第１の蒸発式結晶化セクションからの結晶状硫酸アンモニウムの回収は、
ｅ．５．１）第１の蒸発式結晶化セクションから結晶状硫酸アンモニウムを含むスラリーを放出させて、前記スラリーを第１の固液分離セクションに投入するステップと、
ｅ．５．２）第１の固液分離セクションから結晶状硫酸アンモニウムを放出させて、結晶状硫酸アンモニウムを第１の乾燥セクションに投入するステップであって、乾燥した結晶状硫酸アンモニウムが得られるステップと
を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。 - プラントは第２の液液分離セクション及び第２の固液分離セクションを具備し、かつステップ（ｉｉｉ）における少なくとも液体油性相の回収は、
（ｉｉｉ．１）第２の蒸発式結晶化セクションから、液体油性相と水性硫酸アンモニウムを含む液相とを含む混合物を放出し、かつ同混合物を、その２相が分離される第２の液液分離セクションに投入するステップと、
（ｉｉｉ．２）分離された液体油性相及び分離された水性硫酸アンモニウムを含む液相を、第２の液液分離セクションから回収するステップと、
（ｉｉｉ．３）第２の蒸発式結晶化セクションから結晶状硫酸アンモニウムを含むスラリーを放出し、かつ同スラリーを、結晶状硫酸アンモニウム及び液体の水性硫酸アンモニウム相が別々に回収される第２の固液分離セクションに投入するステップと
を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。 - ― ステップ（ｉｉｉ．２）で第２の液液分離セクションから回収された水性硫酸アンモニウムを含む液相、及び／又は
― ステップ（ｉｉｉ．３）で第２の固液分離セクションから回収された液体の水性硫酸アンモニウム相
は、第２の蒸発式結晶化セクションに投入される、請求項７に記載の方法。 - ステップ（ｉｉｉ．３）で第２の固液分離セクションから放出された結晶状硫酸アンモニウムは水性の溶液で洗浄される、請求項７又は８に記載の方法。
- ステップ（ｉ）で第２の蒸発式結晶化セクションから得られた結晶状硫酸アンモニウムは続いて溶解セクションに投入され、溶解セクションにおいて結晶状硫酸アンモニウムは水に溶解され、これにより第１の蒸発式結晶化セクションに投入される水性硫酸アンモニウムを含む相が得られる、請求項１～９のいずれか１項に記載の方法。
- ステップ（ｉｉｉ．１）で第２の蒸発式結晶化セクションから放出されて第２の液液分離セクションに投入される液体油性相と水性硫酸アンモニウムを含む液相とを含む混合物の、液体油性相と水性硫酸アンモニウムを含む液相との重量比率は１未満である、請求項７～１０のいずれか１項に記載の方法。
- 第１の抽出セクションで使用される第１の有機溶媒及び第２の抽出セクションで使用される第２の有機溶媒は、ベンゼン、トルエン、トリクロロエチレン、アルコール、及びこれらの混合物で構成される群から独立に選択される、請求項１～１１のいずれか１項に記載の方法。
- 少なくとも、
― ベックマン転位反応セクション、
― 中和セクション、
― 第１の液液分離セクション、
― 第１及び第２の抽出セクション、
― 第１の溶媒回収セクション、
― 第１及び第２の蒸発式結晶化セクション、並びに
― 第１の固液分離セクション
を具備する工業規模プラントであって、
請求項１～１２のいずれか１項に定義されるような方法を実行するために構成されたプラント。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20156175.0 | 2020-02-07 | ||
| EP20156175.0A EP3862321A1 (en) | 2020-02-07 | 2020-02-07 | Ammonium sulphate production on industrial scale |
| PCT/EP2021/052670 WO2021156371A1 (en) | 2020-02-07 | 2021-02-04 | Ammonium sulphate production on industrial scale |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023512708A JP2023512708A (ja) | 2023-03-28 |
| JPWO2021156371A5 true JPWO2021156371A5 (ja) | 2024-01-31 |
Family
ID=69528605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022547812A Pending JP2023512708A (ja) | 2020-02-07 | 2021-02-04 | 工業規模の硫酸アンモニウム生産 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230054797A1 (ja) |
| EP (2) | EP3862321A1 (ja) |
| JP (1) | JP2023512708A (ja) |
| KR (1) | KR20220139346A (ja) |
| CN (1) | CN115052835B (ja) |
| MX (1) | MX2022009699A (ja) |
| TW (1) | TW202130580A (ja) |
| WO (1) | WO2021156371A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114634274A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-17 | 河北思普森环保科技有限公司 | 一种处理含易分解铵盐废水的设备和方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4932716B1 (ja) | 1968-06-04 | 1974-09-02 | ||
| JPS6026103B2 (ja) * | 1978-03-29 | 1985-06-21 | 三菱化学株式会社 | ε−カプロラクタム及び硫安の回収方法 |
| JPH0688776B2 (ja) | 1989-04-21 | 1994-11-09 | 宇部興産株式会社 | 脱色転位硫安の製造法 |
| EP1206411B1 (en) | 1999-08-17 | 2007-10-17 | DSM IP Assets B.V. | Process for treating a mixture comprising an ammonium sulfate solution phase and an aqueous lactam phase |
| PL206266B1 (pl) | 2001-03-01 | 2010-07-30 | Dsm Ip Assets Bvdsm Ip Assets Bv | Sposób odzyskiwania i oczyszczania kaprolaktamu z rozpuszczalnika organicznego |
| CN100389107C (zh) * | 2003-06-30 | 2008-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备己内酰胺的方法 |
| CN101070299B (zh) * | 2006-05-12 | 2011-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | ε-己内酰胺的提纯精制方法 |
| ES2617588T3 (es) * | 2012-09-24 | 2017-06-19 | Cap Iii B.V. | Procedimiento para la preparación de un producto de sulfato de amonio cristalino |
| CN103864689B (zh) * | 2012-12-07 | 2017-12-22 | Cap Iii 有限公司 | 一种提纯含水硫酸铵相的蒸发结晶步骤中获得的冷凝液的方法 |
| ES2733908T3 (es) * | 2013-06-24 | 2019-12-03 | Cap Iii Bv | Procedimiento y aparato para producir cristales de sulfato de amonio |
| CN105408313B (zh) * | 2013-07-26 | 2018-11-09 | Cap Iii 有限公司 | 一种工业规模回收己内酰胺和结晶硫酸铵的连续方法 |
-
2020
- 2020-02-07 EP EP20156175.0A patent/EP3862321A1/en not_active Withdrawn
-
2021
- 2021-02-04 MX MX2022009699A patent/MX2022009699A/es unknown
- 2021-02-04 JP JP2022547812A patent/JP2023512708A/ja active Pending
- 2021-02-04 WO PCT/EP2021/052670 patent/WO2021156371A1/en active Application Filing
- 2021-02-04 TW TW110104273A patent/TW202130580A/zh unknown
- 2021-02-04 EP EP21703676.3A patent/EP4100365A1/en active Pending
- 2021-02-04 US US17/796,631 patent/US20230054797A1/en active Pending
- 2021-02-04 CN CN202180012724.6A patent/CN115052835B/zh active Active
- 2021-02-04 KR KR1020227030020A patent/KR20220139346A/ko unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004358466A5 (ja) | ||
| US8658117B2 (en) | Production of ammonium phosphates | |
| EP0476009A1 (en) | EXTRACTION PROCESS FOR REMOVING IMPURITIES FROM A TEREPHTHALIC ACID FILTRATE. | |
| CN1406929A (zh) | 酮的氨氧化反应和通过渗透蒸发/蒸汽渗透的处理 | |
| CN110734406B (zh) | 通过尿素热解生产高纯度三聚氰胺的氨消耗减少的低能耗方法及相关设备 | |
| EA027106B1 (ru) | Способ заключительной обработки мочевины | |
| CN108341763A (zh) | 一种己内酰胺结晶纯化方法 | |
| KR20130040838A (ko) | 방향족 카르복실산 및 산화 촉매의 회수 | |
| JPH04228084A (ja) | クエン酸の回収方法 | |
| WO2015010885A1 (en) | Continuous process for recovery of caprolactam and crystalline ammonium sulfate | |
| US20060104892A1 (en) | High yield co-production of anhydrous hydrogen bromide and sodium bisulfate | |
| US3264060A (en) | Simultaneous recovery of pure ammoni- um sulfate and pure lactams from re- arrangement mixtures of alicyclic ketoximes | |
| CN109906200B (zh) | 从氯化钾和硫酸生产硫酸钾的方法 | |
| PL88948B1 (ja) | ||
| JPWO2021156371A5 (ja) | ||
| JPS6051464B2 (ja) | ε‐カプロクタムの回収方法 | |
| JP2023512708A (ja) | 工業規模の硫酸アンモニウム生産 | |
| CN108530285B (zh) | 一种对叔丁基苯甲酸的制备及后处理方法 | |
| US3859278A (en) | Process for separating lactams | |
| US3941838A (en) | Partial dehydration of cyclohexanone oxime | |
| IL96426A (en) | Combined production of citric acid and its alkali salts | |
| US3996336A (en) | Purification of phosphoric acid | |
| JPS6026103B2 (ja) | ε−カプロラクタム及び硫安の回収方法 | |
| WO2014102106A1 (en) | Steam stripping inorganic process liquid discharged from hpo® extraction section and utilizing heat of condensation | |
| KR100650536B1 (ko) | 테레프탈산의 제조 방법 |