JPWO2020195707A1 - n型半導体素子、n型半導体素子の製造方法、無線通信装置および商品タグ - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち本発明は、
基材と、
ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極と、
前記ソース電極およびドレイン電極の両方に接する半導体層と、
前記半導体層を前記ゲート電極と絶縁するゲート絶縁層と、
前記半導体層に対して前記ゲート絶縁層とは反対側で、前記半導体層と接する第2絶縁層と、
を備えたn型半導体素子であって、
前記半導体層がナノカーボンを含有し、
前記第2絶縁層が、
A.(a)1つの炭素−炭素二重結合または1つの共役系に、一般式(1)で表される基および一般式(2)で表される基がそれぞれ少なくとも1つ以上結合した構造を有する化合物(以下、かかる化合物を「化合物(a)」ということがある)と、
(b)ポリマーとを含有する、または
B.化合物(a)のR1、R2、R3若しくはR4から水素原子の一部を除いた残りの基または化合物(a)の炭素−炭素二重結合若しくは共役系から水素原子の一部を除いた残りの基をその分子構造中に含むポリマーを含有する、
ことを特徴とする、n型半導体素子である。
本発明の実施の形態に係るn型半導体素子は、基材と、ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極と、前記ソース電極およびドレイン電極の両方に接する半導体層と、前記半導体層を前記ゲート電極と絶縁するゲート絶縁層と、前記半導体層に対して前記ゲート絶縁層とは反対側で前記半導体層と接する第2絶縁層と、を備えたn型半導体素子であって、前記半導体層がナノカーボンを含有し、また、前記第2絶縁層が、
A.1つの炭素−炭素二重結合または1つの共役系に、一般式(1)で表される基および一般式(2)で表される基がそれぞれ少なくとも1つ以上結合した構造を有する化合物(化合物(a))、およびポリマーを含有する、または、
B.化合物(a)のR1、R2、R3若しくはR4から水素原子の一部を除いた残りの基または化合物(a)の炭素−炭素二重結合若しくは共役系から水素原子の一部を除いた残りの基をその分子構造中に含むポリマーを含有する。
基材は、少なくとも電極系が配置される面が絶縁性を備える基材であれば、いかなる材質のものでもよい。基材としては、例えば、シリコンウエハ、ガラス、サファイア、アルミナ焼結体等の無機材料からなる基材、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリシロキサン、ポリビニルフェノール(PVP)、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリパラキシレン等の有機材料からなる基材が好ましい。
ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極に用いられる材料は、一般的に電極として使用されうる導電材料であれば、いかなるものでもよい。導電材料としては、例えば、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム(ITO)などの導電性金属酸化物;白金、金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、パラジウム、モリブデン、アモルファスシリコン、ポリシリコンなどの金属やこれらの合金;ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質;ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン;ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸との錯体など;ヨウ素などのドーピングにより導電率を向上させた導電性ポリマーなど;炭素材料など;および有機成分と導電体とを含有する材料など、が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ゲート絶縁層に用いられる材料は、半導体層とゲート電極との間の絶縁が確保できれば特に限定されないが、酸化シリコン、アルミナ等の無機材料;ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリシロキサン、ポリビニルフェノール(PVP)等の有機高分子材料;あるいは無機材料粉末と有機材料の混合物を挙げることができる。
半導体層は、ナノカーボンを含有する。ナノカーボンとは、ナノメートルサイズの大きさの構造を有する、炭素からなる物質であり、例えば、カーボンナノチューブ(CNT)、グラフェン、カーボンナノホーン、グラフェンナノリボン、内包CNTなどが挙げられる。半導体特性の観点から、ナノカーボンとしては、CNT、グラフェンが好ましく、CNTがより好ましい。さらにCNTは、その表面の少なくとも一部に共役系重合体が付着したCNT複合体として用いることが好ましい。半導体層は電気特性を阻害しない範囲であれば、さらに有機半導体や絶縁材料を含んでもよい。
CNTとしては、1枚の炭素膜(グラフェン・シート)が円筒状に巻かれた単層CNT、2枚のグラフェン・シートが同心円状に巻かれた2層CNT、複数のグラフェン・シートが同心円状に巻かれた多層CNTのいずれを用いてもよい。高い半導体特性を得るためには、単層CNTを用いることが好ましい。CNTは、アーク放電法、CVD、レーザー・アブレーション法等により得ることができる。
本発明に用いられるCNTにおいては、CNTの表面の少なくとも一部に共役系重合体を付着せしめて用いること(以下、共役系重合体が付着したCNTを「CNT複合体」と称する)が好ましい。ここで、共役系重合体とは、繰り返し単位が共役構造をとり、重合度が2以上である化合物を指す。
第2絶縁層は、半導体層に対してゲート絶縁層が形成された側の反対側に形成される。半導体層に対してゲート絶縁層が形成された側の反対側とは、例えば、半導体層の下側にゲート絶縁層を有する場合は、半導体層の上側を指す。本発明の第2絶縁層を形成することにより、通常はp型半導体特性を示すナノカーボン−FETを、n型半導体特性を示す半導体素子へ転換できる。
本発明の実施の形態に係るn型半導体素子は、第2絶縁層上に、さらに保護層を有していてもよい。保護層の役割としては、擦れなどの物理ダメージや大気中の水分や酸素から半導体素子を保護することなどが挙げられる。
ただしIdはソース・ドレイン間電流(A)、Vsdはソース・ドレイン間電圧(V)、Vgはゲート電圧(V)、Dはゲート絶縁層の厚み(m)、Lはチャネル長(m)、Wはチャネル幅(m)、εrはゲート絶縁層の比誘電率(F/m)、εは真空の誘電率(8.85×10−12F/m)、δは該当の物理量の変化量を示す。
本発明の実施の形態に係るn型半導体素子の製造には、種々の方法を用いることができ、その製造方法に特に制限はないが、上記第2絶縁層の構成成分および溶剤を含有する組成物を塗布する工程と、その塗膜を乾燥する工程とを含むことが好ましい。また、半導体層を塗布法により形成する工程を含むことが好ましい。半導体層を塗布法により形成するには、少なくとも、半導体層の構成成分および溶剤を含有する溶液を塗布する工程と、その塗膜を乾燥する工程とを含む。
次に、上記n型半導体素子を有する、本発明の実施の形態に係る無線通信装置について説明する。この無線通信装置は、例えば、RFIDタグのような、リーダ/ライタに搭載されたアンテナから送信される搬送波を受信し、また、信号を送信することで、電気通信を行う装置である。
次に、本発明の実施の形態に係る無線通信装置を含有する商品タグについて説明する。この商品タグは、例えば基体と、この基体によって被覆された上記無線通信装置とを有している。
国際公開第2017/130836号の「半導体溶液の作製例2」に記載されたとおりにして、化合物[60]を式1に示すステップで合成した。
メチルトリメトキシシラン61.29g(0.45モル)、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン12.31g(0.05モル)、およびフェニルトリメトキシシラン99.15g(0.5モル)を、プロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点170℃)203.36gに溶解し、これに、水54.90g、リン酸0.864gを、撹拌しながら加えた。得られた溶液をバス温105℃で2時間加熱し、内温を90℃まで上げて、主として副生するメタノールからなる成分を留出させた。次いで、バス温130℃で2.0時間加熱し、内温を118℃まで上げて、主として水とプロピレングリコールモノブチルエーテルからなる成分を留出させた。その後、室温まで冷却し、固形分濃度26.0重量%のポリシロキサン溶液Aを得た。得られたポリシロキサンの分子量を上記の方法で測定したところ、重量平均分子量は6000であった。
ポリメチルメタクリレート(富士フィルム和光純薬株式会社製)2.5gをN,N−ジメチルホルムアミド7.5gに溶解し、ポリマー溶液Aを調製した。次に、1,4−フェニレンジアミン(東京化成工業株式会社製)1gをN,N−ジメチルホルムアミド9.0gに溶解し、化合物溶液Aを調製した。ポリマー溶液A0.68gに化合物溶液A0.30gを添加し、第2絶縁層作製用の溶液Aを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりに3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Bを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりにN,N−ジメチル−1,4−フェニレンジアミン(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Cを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりに5,10−ジヒドロ−5,10−ジメチルフェナジン(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Dを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりに4−((2−ジメチルアミノ)ビニル)―N,N−ジメチルアニリンを用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Eを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりにN,N−ビス(メトキシメチル)−N’,N’−ジメチル−1,4−フェニレンジアミンを用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Fを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりにN,N,N’,N’−テトラメチルベンジジン(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Gを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりにN,N,N’,N’−テトラメチル−1,4−フェニレンジアミン(富士フィルム和光純薬株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Hを得た。
ポリメチルメタクリレートの代わりにポリスチレン(富士フィルム和光純薬株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例9と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Iを得た。
シクロオレフィンポリマー(日本ゼオン株式会社製)2.5gをデカヒドロナフタレン(富士フィルム和光純薬株式会社製)7.5gに溶解し、ポリマー溶液Bを調製した。次に、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,4−フェニレンジアミン1gをトルエン(富士フィルム和光純薬株式会社製)9.0gに溶解し、化合物溶液Bを調製した。ポリマー溶液B0.68gに化合物溶液B0.30gを添加し、第2絶縁層作製用の溶液Jを得た。
ポリメチルメタクリレートの代わりにエステル基含有オレフィン樹脂(JSR株式会社製、ArtonF4520)を用いたこと以外は組成物の作製例9と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Kを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりにアニリン(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Lを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりに4’−アミノアセトアニリド(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Mを得た。
1,4−フェニレンジアミンの代わりに4,4’−ビス(ジメチルアミノ)トリフェニルメタン(東京化成工業株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例2と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Nを得た。
ポリメチルメタクリレート2.5gをトルエン7.5gに溶解し、ポリマー溶液Cを調製した。次に、4,4‘−ビス(ジフェニルアミノ)ビフェニル(東京化成工業株式会社製)0.060gをクロロホルム(富士フィルム和光純薬株式会社製)0.94gに溶解し、化合物溶液Cを調製した。ポリマー溶液C0.68gに化合物溶液C0.50gを添加し、第2絶縁層作製用の溶液Oを得た。
N,N,N’,N’−テトラメチル−1,4−フェニレンジアミン1.5gをN,N−ジメチルホルムアミド8.5gに溶解し、第2絶縁層作製用の溶液Pを得た。
ポリメチルメタクリレートの代わりにポリスチレン(富士フィルム和光純薬株式会社製)を用いたこと以外は組成物の作製例13と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Qを得た。
ポリ酢酸ビニル(富士フィルム和光純薬株式会社製)5gをメタノール45gに溶解し、1M 水酸化ナトリウム水溶液0.41mLを加え、30℃で50分攪拌した。得られた溶液を2.7mM酢酸150mLに加え、沈殿物をろ集した。得られた沈殿物を水でよく洗浄し、乾燥し、ポリマーR(一部けん化したポリ酢酸ビニル)を得た。ポリメチルメタクリレートの代わりにポリマーRを用いたこと以外は組成物の作製例9と同様にして、第2絶縁層作製用の溶液Rを得た。
図1に示す構成の半導体素子を作製した。ガラス製の基板1(膜厚0.7mm)上に、抵抗加熱法により、マスクを通して、クロムを厚さ5nmおよび金を厚さ50nm真空蒸着し、ゲート電極2を形成した。次に、ゲート絶縁層溶液Aを上記基板上にスピンコート塗布(2000rpm×30秒)し、窒素気流下、200℃で1時間熱処理することによって、膜厚600nmのゲート絶縁層3を形成した。次に、抵抗加熱法により、マスクを通して、金を厚さ50nm真空蒸着し、ソース電極5およびドレイン電極6を形成した。次に、ソース電極5とドレイン電極6との間に、上記半導体溶液Aを1μL滴下し、30℃で10分風乾した後、ホットプレート上で、窒素気流下、150℃で30分の熱処理を行い、半導体層4を形成した。次に、第2絶縁層作製用の溶液A5μLを、半導体層4上に、半導体層4を覆うように滴下し、窒素気流下、110℃で30分熱処理して、第2絶縁層8を形成した。こうして、n型半導体素子を得た。この半導体素子のソース・ドレイン電極の幅(チャネル幅)は200μm、ソース・ドレイン電極の間隔(チャネル長)は20μmとした。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Bを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Cを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Dを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Eを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Fを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Gを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Hを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Iを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Jを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Kを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Rを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Lを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。良好なn型半導体特性が得られなかった。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Mを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。良好なn型半導体特性が得られなかった。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Nを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。良好なn型半導体特性が得られなかった。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Oを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。良好なn型半導体特性が得られなかった。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Pを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。n型半導体特性が得られなかった。
第2絶縁層作製用の溶液Aの代わりに第2絶縁層作製用の溶液Qを用いたこと以外は実施例1と同様にして、半導体素子を作製し、移動度を評価した。良好なn型半導体特性が得られなかった。
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁層
4 半導体層
5 ソース電極
6 ドレイン電極
7 ナノカーボン
8 第2絶縁層
9 保護層
50 アンテナ
Claims (14)
- 基材と、
ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極と、
前記ソース電極およびドレイン電極の両方に接する半導体層と、
前記半導体層を前記ゲート電極と絶縁するゲート絶縁層と、
前記半導体層に対して前記ゲート絶縁層とは反対側で、前記半導体層と接する第2絶縁層と、を備えたn型半導体素子であって、
前記半導体層がナノカーボンを含有し、
前記第2絶縁層が、
A.(a)1つの炭素−炭素二重結合または1つの共役系に、一般式(1)で表される基および一般式(2)で表される基がそれぞれ少なくとも1つ以上直接に結合した構造を有する化合物(以下、「化合物(a)」という)と、
(b)ポリマーとを含有する、または、
B.化合物(a)のR1、R2、R3若しくはR4から水素原子の一部を除いた残りの基または化合物(a)の炭素−炭素二重結合若しくは共役系から水素原子の一部を除いた残りの基をその分子構造中に含むポリマーを含有する、
ことを特徴とする、n型半導体素子。
- 化合物(a)が、共役系として芳香環を含んでいる、請求項1に記載のn型半導体素子。
- 化合物(a)において、共役系に一般式(1)で表される基および一般式(2)で表される基が結合した構造中に、アリーレンジアミン構造またはヘテロアリーレンジアミン構造に由来する構造が含まれている、請求項1または2に記載のn型半導体素子。
- 化合物(a)に含まれる一般式(1)で表される基および一般式(2)で表される基の全てが第三級アミン構造である、請求項1〜3のいずれかに記載のn型半導体素子。
- 化合物(a)中、炭素−炭素二重結合または1つの共役系に直接に結合する一般式(1)で表される基の少なくとも1つにおいて、R1およびR2がアルキル基およびシクロアルキル基からなる群から選ばれる構造である、請求項1〜4のいずれかに記載のn型半導体素子。
- 前記ポリマーが炭素原子およびヘテロ原子を含有したポリマーである、請求項1〜5のいずれかに記載のn型半導体素子。
- 前記ポリマーがエステル結合を有したポリマーである、請求項1〜6のいずれかに記載のn型半導体素子。
- 前記ポリマーの吸水率が0.5重量%以下である、請求項1〜7のいずれかに記載のn型半導体素子。
- 前記ナノカーボンがカーボンナノチューブである、請求項1〜8のいずれかに記載のn型半導体素子。
- 前記カーボンナノチューブにおいて、その表面の少なくとも一部に共役系重合体が付着している、請求項9記載のn型半導体素子。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のn型半導体素子の製造方法であって、化合物(a)およびポリマーならびに溶剤を含有する組成物、または、
化合物(a)のR1、R2、R3若しくはR4から水素原子の一部を除いた残りの基または化合物(a)の炭素−炭素二重結合若しくは共役系から水素原子の一部を除いた残りの基をその分子構造中に含むポリマーならびに溶剤を含有する組成物、
を塗布する工程との該塗布された組成物を乾燥する工程とが含まれた第2絶縁層を形成する工程、n型半導体素子の製造方法。 - 請求項1〜10のいずれかに記載のn型半導体素子の製造方法であって、ナノカーボンおよび溶剤を含有する溶液を塗布する工程とその塗該塗布された溶液を乾燥する工程とが含まれた半導体層を形成する工程を含む、n型半導体素子の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のn型半導体素子と、アンテナと、を少なくとも有する無線通信装置。
- 請求項13記載の無線通信装置を用いた商品タグ。
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