JPWO2020004653A1 - ファインバブル発生装置及びファインバブル発生方法 - Google Patents

ファインバブル発生装置及びファインバブル発生方法 Download PDF

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Abstract

本開示の一つの局面におけるファインバブル発生装置は、多数の細孔を有する多孔質のエレメントに、液体を通過させて、液体中にファインバブルを発生させる装置である。このファインバブル発生装置では、エレメントの一方の側と他方の側との間に差圧を付与し、この付与された差圧によって、エレメントの一方の側に配置した液体を、他方の側に通過させるとともに噴射させて、ファインバブルを発生させる。そして、このファインバブル発生装置では、液体がエレメントを通過する際の流速は、0.009769[m/s]以上である。これによって、ファインバブルを効率良く発生させることができる。

Description

関連出願の相互参照
本国際出願は、2018年6月28日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第2018−123241号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第2018−123241号の全内容を参照により本国際出願に援用する。
本開示は、液体中にファインバブルを発生させるファインバブル発生装置及びファインバブル発生方法に関する。
近年、ファインバブルと呼ばれる微小気泡を含む液体の有用性が注目されている。つまり、水などの液体に、各種の気体によって構成された微小気泡を含ませた液体(即ちファインバブル液)に関する技術が注目されている。
例えば、この微小気泡を含む液体を用いた技術は、部品等の洗浄、水の除菌や脱臭、オゾンガスによる殺菌、健康や医療分野、湖沼や養殖場の水質浄化、工場や畜産等の各種の排水処理、農水産業における成長促進、水素水などの機能性水製造などへの利用が検討されている。
このような微小気泡を発生させる装置として、例えば、加圧溶解方式、微細孔方式、スタティックミキサー方式、旋回流方式等の各種の装置が知られている。このうち、近年では、構造がシンプル等の利点があることから、多孔質材料を用いて微小気泡を発生させる微細孔方式の装置が提案されている(特許文献1、2参照)。
例えば特許文献1には、多孔質パイプの内側(即ち貫通孔)に液体を流すとともに、多孔質パイプの外側に高圧に気体を供給して、多孔質パイプ中の液体に微小気泡を発生させる技術が開示されている。
また、特許文献2には、多孔質パイプを液体中に沈め、多孔質パイプ中に高圧に気体を供給することによって、多孔質パイプの外側の液体に微小気泡を発生させる技術が開示されている。
さらに、上記以外に、微小気泡に関する各種の技術が提案されている(特許文献3、4参照)。例えば特許文献3、4には、樹脂や金属からなる多孔質部を用いて、前段タンクの水に含まれる気泡を微細化する技術が開示されている。この技術は、前段タンクの水に含有されている大きい気泡をせん断し(即ち気泡を細かく切って小径化し)、微細気泡とする技術である。
特開2017−170278号公報 特開2017−47374号公報 特開2002−301345号公報 特開2017−217585号公報
しかしながら、上述した特許文献1、2に記載の技術では、多孔質パイプの内側に液体を配置し、多孔質パイプの外側から高圧の気体を供給することによって、或いは、多孔質パイプの外側に液体を配置し、多孔質パイプは内側から高圧の気体を供給することによって、液体中に微小気泡を発生させるが、効率よく微小気泡を発生させることができないという問題があった。
例えば、従来では、微小気泡を発生させるために、液体中に高い圧力で混入させる気体の量(ガス量)に対して、発生させることができる微小気泡が少ないという問題があった。
なお、特許文献3、4に記載の技術では、前段タンクにおいて気泡をせん断する必要があり、装置構成や作業工程が複雑になり好ましくない。
本開示の一つの局面においては、液体中に効率良く微小気泡を発生させることができるファインバブル発生装置及びファインバブル発生方法を提供することが望ましい。
(1)本開示の一つの局面におけるファインバブル発生装置は、多数の細孔を有する多孔質のエレメントに、液体を通過させて、液体中にファインバブルを発生させるファインバブル発生装置に関するものである。このファインバブル発生装置は、差圧付与部とバブル発生部とを備えている。
このファインバブル発生装置では、差圧付与部によって、エレメントの一方の側と他方の側との間に差圧を付与する。バブル発生部では、差圧付与部により付与された差圧によって、エレメントの一方の側に配置した液体を、他方の側に通過させるとともに噴射させて、ファインバブルを発生させる。そして、ファインバブルを発生させる際には、液体がエレメントを通過する際の流速は、0.009769[m/s]以上である。
なお、流速の上限値としては、1500[m/s]を採用できる。
まず、このファインバブル発生装置で、0.009769[m/s]以上の流速を規定した理由を説明する。
近年、「純水(ブランク水)の段階から、ファインバブル発生処理によって、気泡濃度を1桁以上上げられた水をファインバブル水とする」ということを、標準化する動向がある(FBIA(ファインバブル産業会)にて検討中の内容)。
また、後述する実験に使用している純水(ブランク水)の気泡濃度(即ちファインバブルを発生させる前の純水の気泡濃度)は、後述する表8からも分かるように、Max(最大値)が2.98E+06、Ave(平均値)が1.22E+06[個/ml]である。なお、例えばE+06は10を示すように、周知のように10の乗数を示す指数表記である。
そのため、このファインバブル発生装置では、気泡濃度を少なくとも1桁以上上げる数値として、6.82E+07[個/ml]を基準と決め、その基準を超えるために必要な流速を規定している。この流速であれば、ファインバブルを効率よく発生させることができる。
このように、本第1局面では、例えば気体によって付与された差圧によって、液体が多孔質のエレメントを通過する際の流速が、0.009769[m/s]以上となっているので、後述する実験例から明らかなように、ファインバブルを効率良く発生させることができる。
つまり、従来のように、高い圧力で気体を液体に混入させなくとも、高い気泡濃度を有する液体(即ちファインバブル液)を、容易に製造することができる。例えば純水の場合でも、容易に気泡濃度を上げることができる。
また、このファインバブル発生装置では、エレメントの一方の側に配置した液体を、他方の側に通過させるとともに噴射させることにより、即ち少なくとも1パスにて、効率よくファインバブルを発生させることができる。
さらに、このファインバブル発生装置では、上述のように、多孔質のエレメントの細孔を液体が通過する際の流速は、前記所定以上である。これにより、効率良くファインバブルが発生するので、例えば従来の大型のポンプ等を備えた設備を使用しなくとも、即ち小型の装置でも、容易にファインバブルを発生させることができる。例えばガスボンベから供給される気体を用いて差圧を発生させる場合には、ポンプや電源等を省略することも可能である。
このように流速を規定することによって、効率良くファインバブルを発生させることができる理由としては、下記のような理由が推定される。
多孔質のエレメントの細孔内(従って極小領域内)を、早い流速の液体が通過することにより、細孔内で局所的にキャビテーションが発生し、キャビテーションの圧力変化や熱量変化等の急速なエネルギー変化により、多くの気泡核(即ちファインバブルの元とのなるもの)が生成し、その気泡核から多くのファインバブルが発生すると推定される。
(2)上述のファインバブル発生装置では、エレメントの平均細孔径は、1.5μm〜500μmであってもよい。
このような平均細孔径を有するエレメントを用いることにより、後述する実験例から明らかなように、効率よくファインバブルを発生させることができる。また、高い気泡濃度を実現できる。
(3)上述のファインバブル発生装置では、エレメントの表面気孔率は、24%〜47.7%であってもよい。
このような表面気孔率を有するエレメントを用いることにより、後述する実験例から明らかなように、効率よくファインバブルを発生させることができる。また、高い気泡濃度を実現できる。
(4)上述のファインバブル発生装置では、エレメントの表面における液体の接触角は、38.8°〜151.32°であってもよい。
このような液体の接触角のエレメントを用いることにより、後述する実験例から明らかなように、効率よくファインバブルを発生させることができる。また、高い気泡濃度を実現できる。
(5)上述のファインバブル発生装置では、エレメントは、セラミックからなっていてもよい。
このように、エレメントがセラミックからなる場合には、ファインバブルが発生する液体中に含まれる不純物(いわゆるコンタミネーション)が少ないので、好適である。例えば医療分野や食品分野等に適用する場合には、不純物が少ないことが好ましいので、このような分野には、セラミックからなるエレメントを用いることが好ましい。
また、エレメントがセラミックからなる場合には、エロージョン(浸食)による劣化が少ないという利点もある。
(6)上述のファインバブル発生装置では、エレメントと一体に構成された第1タンクと、エレメントから噴射された液体を受ける第2タンクと、を備えていてもよい。
このような装置を用いることにより、容易にファインバブルを含む液体を製造することができる。この装置では、第1タンクに液体を入れ、第1タンクからエレメントの一方の側に液体を供給する。そして、エレメントの他方の側から液体を噴射する際にファインバブルを発生させ、このファインバブルを含む液体を第2タンクに受けることができる。
(7)上述のファインバブル発生装置では、第1タンクに、差圧付与部として第1タンク内に差圧を付与するガスを供給するガス供給部と、第1タンク内に液体を供給する液体供給部と、を備えていてもよい。なお、ガス供給部は差圧付与部の一例である。
このファインバブル発生装置では、第1タンクにおいて、ガス供給部によって、第1タンク内に差圧を付与するガスを供給することができ、液体供給部によって、第1タンク内に液体を供給することができる。
(8)上述のファインバブル発生装置では、第2タンクに、噴射後の液体を外部に取り出す液体取出部を備えていてもよい。
このファインバブル発生装置では、第2タンクにおいて、液体取出部によって、噴射後の液体を外部に取り出すことができる。
(9)本開示の一つの局面におけるファインバブル発生方法は、多数の細孔を有する多孔質のエレメントに、液体を通過させて、液体中にファインバブルを発生させるファインバブル発生方法に関するものである。
このファインバブル発生方法では、エレメントの一方の側と他方の側との間に差圧を付与することにより、エレメントの一方の側に配置された液体を、他方の側に通過させるとともに噴射させて、ファインバブルを発生させる。そして、ファインバブルを発生させる際には、液体がエレメントを通過する際の流速を、0.009769[m/s]以上とする。
このファインバブル発生方法では、上述したファインバブル発生装置と同様な効果を奏する。
<以下、本開示の構成について説明する>
・多孔質のエレメントとは、多数の細孔(即ち液体が通過可能な連通孔)が形成された多孔質の部材を示している。このエレメントとしては、例えば内側から外側、或いは、外側から内側に液体が通過可能な筒状の部材、例えば先端が閉塞された筒状の部材や両端が開放された筒状の部材が挙げられる。また、一方の側から他方の側に液体の通過が可能な膜状(例えば板状)の部材などが挙げられる。
・エレメントの材料としては、セラミック(例えば、アルミナ、ムライト、ジルコニア、チタニア、シリカ、マグネシア、カルシアのうち、少なくとも1種以上)からなる材料や、各種の樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン)や、金属(例えば、アルミニウム、チタン、鉄、金、銀、銅、ステンレス)等が挙げられる。エレメントとしては、例えばアルミナ97重量%の焼結体を採用できる。特に、エレメントの材料としては、上述したセラミックからなる材料が好ましい。
・液体としては、水(例えば、純水、水道水、脱イオン水)、アルコール、海水、水溶液、洗浄液、有機溶剤等を採用できる。なお、液体中には、通常、周囲の気体等の各種の気体が若干溶解している。
・ファインバブルは、国際標準化機構(ISO)による定義である直径100μm(10−4m)以下の気泡であり、直径が1μm以上100μm未満のマイクロバブルや直径が1μm未満のウルトラファインバブルが含まれる。なお、ファインバブルに含まれる気体としては、水素、酸素、二酸化炭素、空気等の、各種の気体が挙げられる。
・流速を上述した範囲に設定する方法としては、ファインバブルを発生させる液体に付与する差圧を調節する方法が挙げられる。例えばエレメントを通過する前の液体に加える圧力を増加させることによって差圧を増加させることにより、流速を増加させることができる。
この差圧を付与する方法としては、例えばエレメントの一方の側(液体側)に加わる圧力を、例えば高圧の気体を供給することによって増加させる方法(つまり、気圧を増加させる方法)が挙げられる。例えばガスボンベから供給される気体を用いて差圧を付与することができる。また、エレメントの他方の側(ファインバブル発生側)に加わる圧力(気圧等)を、真空引き等によって減少させる方法等が挙げられる。
・流速[m/s]は、例えば、エレメントの一方の側(液体側)から他方の側(ファインバブル発生側)に流れる液体の流量(Q[m/s])と、エレメントの他方の側の表面の開口部分(即ち気孔部分)の面積の合計(S[m])とから、Q/Sの演算により求めることができる。なお、流速の最大値としては、水中で超音波を発生させた際に伝わる最大速さである1500m/sが挙げられる。
・エレメントの表面気孔率とは、エレメントの他方の側(ファインバブル発生側)の全表面積に対する、エレメントの他方の側の表面の開口部分(気孔部分)の面積の合計の割合である。
第1実施形態のファインバブル発生装置を示す説明図である。 第1実施形態のファインバブル発生装置と従来の微細孔方式の装置について、ガス消費量と気泡濃度との関係を示すグラフである。 第2実施形態のファインバブル発生装置を示す説明図である。 第3実施形態のファインバブル発生装置を示す説明図である。 第4実施形態のファインバブル発生装置を示す説明図である。 実験例1に用いるエレメントと各部の名称を示す説明図である。 図7Aは実験例4での各試料の液体の特性のpHを示すグラフ、図7Bは実験例4での各試料の液体の特性の電気導電率を示すグラフ、図7Cは実験例4での各試料の液体の特性のATPを示すグラフである。 図8Aは実験例4での各試料の液体の特性のTOCを示すグラフ、図8Bは実験例4での各試料の液体の特性のICP−MSを示すグラフである。 図9Aは実験例5での各試料の液体の特性である凍結の前後の粒子濃度を示すグラフ、図9Bは実験例5での各試料の液体の特性である消泡前を100とした場合の粒子濃度を示すグラフである。
1、71、91、101…ファインバブル発生装置
3、103…第1タンク
5、105…第2タンク
9…ガス供給部
10…差圧付与部
11…液体供給部
13…液体取出部
31…バブル発生部
33、75、97、107…エレメント
以下、本開示が適用されたファインバブル発生装置及びファインバブル発生方法の実施形態について、図面を用いて説明する。
[1.第1実施形態]
[1−1.全体構成]
まず、第1実施形態のファインバブル発生装置の構成について説明する。
図1に示すように、第1実施形態のファインバブル発生装置1は、液体(例えば純水等の水)中にファインバブルを発生させる装置であり、第1タンク3及び第2タンク5を備えた箱状の装置本体7と、第1タンク3にガス(例えば窒素ガス)を供給するガス供給部9と、第1タンク3に液体を供給する液体供給部11と、第2タンクから液体(即ちファインバブルが発生した液体:ファインバブル液)を取り出す液体取出部13と、を備えている。以下、詳細に説明する。
<第1タンク>
第1タンク3は、液体を収容することができる容器であり、内部を加圧できるように構成されている。つまり、後述する、液体の供給や流出、気体の流入部分以外は、液体や気体が流出しないような気密構造となっている。
この第1タンク3には、その側壁15に、ガス供給部9から供給されるガスを内部に取り入れるためのガス導入口17が設けられ、その上部19に、液体供給部11から供給される液体を内部に取り入れるため液体導入口21が設けられている。なお、ガス導入口17は、第1タンク3に液体が入れられた場合に、その液面よりも上方の位置に配置されている。
また、第1タンク3には、その底部23に、液体を第2タンク5側に供給するための液体供給口25が設けられ、この液体供給口25には、第1タンク3側と第2タンク5側とを連通するように、下方に向かって垂直に伸びるステンレス製の円筒形の連通パイプ27が取り付けられている。なお、第1タンク3内の液体は、連通パイプ27を通って、第2タンク5側に供給される。
さらに、第1タンク3内には、内部の圧力(気圧)を検出するために、第1圧力センサ29が配置されている。
なお、気密構造の第1タンク3とガス供給部9によって、差圧を付与する構成(即ち差圧付与部10)が構成される。
<第2タンク>
第2タンク5は、液体(即ちファインバブル液)を収容することができる容器であり、その内部には、ファインバブルを発生させるバブル発生部31を備えている。
バブル発生部31は、連通パイプ27と、連通パイプ27の下端側に接続された多孔質のエレメント33と、から構成されている。従って、エレメント33は、連通パイプ27を介して、第1タンク3と一体に構成されている。
前記エレメント33は、下端側(即ち先端側)が閉塞されたパイプ状(詳しくは円筒形状)の部材であり、その上端は、連通パイプ27に外嵌し、接着剤と継手金具(図示せず)により接合されて、連通パイプ27に隙間なく密着している。一方、エレメント33の下端側は、エレメント33の一部である底部35により閉塞されている。
このエレメント33は、セラミックである例えばアルミナ(Al)を主成分(例えばアルミナ97重量%)とし、残りの3重量%が、シリカ(SiO)、カルシア(CaO)、マグネシア(MgO)等のセラミックからなる多孔質の焼結体であって、焼結体全体には多数の細孔(即ち液体の通過が可能な連通孔)が形成されている。つまり、このエレメント33はセラミックからなる多孔質の焼結体である。なお、焼結体は、多数の細孔が同様な状態(例えば同様な平均細孔径)で存在する一層構造(即ち対称構造)である。
詳しくは、エレメント33の平均細孔径は、1.5μm〜500μmの範囲であり、エレメント33の表面気孔率は、24%〜47.7%の範囲である。また、エレメント33の表面における液体(例えば水)の接触角は、38.8°〜151.32°の範囲である。
また、第2タンク5には、その側壁37の下部に、液体を第2タンク5から外部に取り出すための液体取出口39が設けられ、この液体取出口39に液体取出部13が接続されている。
さらに、第2タンク5内には、内部の圧力(気圧)を検出するために、第2圧力センサ41が配置されている。
<周囲の構成>
ガス供給部9は、ガスが充填されたガスボンベ43と、ガスボンベ43とガス導入口17とを接続する第1パイプ45と、第1パイプ45の流路を開閉する第1開閉弁47と、ガスボンベ43内の圧力を検出する第3圧力センサ49と、を備えている。
液体供給部11は、液体導入口21に接続して液体を第1タンク3側に供給する第2パイプ51と、第2パイプ51の流路を開閉する第2開閉弁53とを備えている。なお、図示しないが、第2パイプ51の上流側には、例えば液体を蓄えるタンク等が配置されている。
液体取出部13は、液体取出口39に接続して液体を外部に取り出すための第3パイプ55と、第3パイプ55の流路を開閉する第3開閉弁57とを備えている。
[1−2.ファインバブル発生装置の動作]
次に、ファインバブル発生装置1の動作について説明する。
まず、第1開閉弁47及び第3開閉弁57を閉じた状態で、第2開閉弁53を開いて、第2パイプ51から第1タンク3内に所定量(例えばVO[ml])の液体を供給する。その後、第2開閉弁53を閉じる。このとき、第1タンク3内の液体は、連通パイプ27を介して、エレメント33の内部(即ち内側空間59に流入する)。
次に、第1開閉弁47を開いて、高圧の気体をガスボンベ43から第1タンク3内に供給する。これにより、例えば第1タンク3内の圧力が大気よりも高い圧力(例えば、0.4MPa)となる。
このように、第1タンク3内の圧力が高くなると、その圧力によって第1タンク3内の液体が押圧されるとともに、エレメント33内の液体も押圧される。
そして、このエレメント33内の液体が押圧されることによって、エレメント33内の液体は、エレメント33の壁面61の細孔を通過して、エレメント3外(即ち第2タンク内における外側空間63)に高速で噴射される。
このとき、液体がエレメント33を通過する際の流速は、0.009769m/s以上であり、液体がこのような高速でエレメント33を通過する際に多くのファインバブルが発生する。即ちファインバブルを含むファインバブル液が得られる。
[1−3.エレメントの製造方法]
ここで、エレメント33の製造方法について説明する。なお、このエレメント33については、定法により製造できるので、簡単に説明する。
例えば、エレメント33の固体材料として、平均粒径5μmのアルミナ粉末を97重量%、SiO、MgO粉末等の焼結助剤粉末を3重量%準備した。
そして、これらの固体粉末に、メチルセルロースと水と離型剤とを加えて坏土を作製し、この坏土を用いて、有底の円筒形状の成形体を作製した。
その後、この成形体を乾燥させた後に、大気雰囲気下で、1500℃にて3時間焼成の条件で焼成して、上述した構成のエレメント33を得た。
なお、平均細孔径については、周知のように、原料粉粒径を制御することによって調整できる。また、表面気孔率については、周知のように、固体粉末量や有機物量や水量を制御することによって調整できる。
[1−4.効果]
(1)本第1実施形態では、気体によって付与された差圧によって、液体が多孔質のエレメント33を通過する際の流速を、0.009769[m/s]以上とすることにより、ファインバブルを効率良く発生させることができる。
例えば図2に示すように、従来の微細孔方式の装置(後述するC社の装置)では、ガス消費量が増加すると気泡濃度が増加するが、本第1実施形態のファインバブル発生装置1(即ち本方式)では、微細孔方式の装置に比べて、少ないガス消費量で高い気泡濃度を得ることができる。なお、図2の本方式のガス消費量とは加圧に用いる気体の消費量である。
つまり、従来のように、高い圧力で気体を液体に混入させなくとも、高い気泡濃度を有する液体(即ちファインバブル液)を、容易に製造することができる。例えば純水の場合でも、容易に気泡濃度を上げることができる。
(2)本第1実施形態では、エレメント33の一方の側に配置した液体を、他方の側に通過させるとともに噴射させることにより、即ち少なくとも1パスにて、効率よくファインバブルを発生させることができる。
(3)本第1実施形態では、上述のように、多孔質のエレメント33の細孔を液体が通過する際の流速を所定以上とすれば、効率良くファインバブルが発生するので、従来の大型のポンプ等を備えた設備を使用しなくとも、即ち小型の装置でも、容易にファインバブルを発生させることができる。つまり、ガスボンベ43から供給される気体を用いて差圧を発生させることにより、ポンプや電源等を省略することができる。
(4)本第1実施形態では、エレメント33の平均細孔径は、1.5μm〜500μmの範囲である。従って、効率よくファインバブルを発生させることができる。また、高い気泡濃度を実現できる。
(5)本第1実施形態では、エレメントの表面気孔率は、24%〜47.7%の範囲である。従って、効率よくファインバブルを発生させることができる。また、高い気泡濃度を実現できる。
(6)本第1実施形態では、エレメント33の表面における液体の接触角は、38.8°〜151.32°の範囲である。従って、効率よくファインバブルを発生させることができる。また、高い気泡濃度を実現できる。
(7)本第1実施形態では、エレメント33は、セラミックを主成分とする材料からなっている。従って、ファインバブルが発生する液体中に含まれる不純物(いわゆるコンタミネーション)が少ないので、例えば医療分野など、不純物が少ない方が良い分野には好適である。
また、エレメント33がセラミックを主成分とする場合には、エロージョン(浸食)による劣化が少ないという利点もある。
[1−5.文言の対応関係]
第1実施形態の、ファインバブル発生装置1、第1タンク3、第2タンク5、ガス供給部9、差圧付与部10、液体供給部11、液体取出部13、バブル発生部31、エレメント33は、それぞれ、本開示の、ファインバブル発生装置、第1タンク、第2タンク、ガス供給部、差圧付与部、液体供給部、液体取出部、バブル発生部、エレメントの一例に相当する。
[2.第2実施形態]
次に、第2実施形態について説明するが、第1実施形態と同様な内容については、その説明は省略又は簡略化する。
図3に示すように、本第2実施形態のファインバブル発生装置71は、単一のタンク73内に、第1実施形態と同様なエレメント75が配置されており、そのエレメント75の上端に、連通パイプ77が接続されている。
この連通パイプ77は、タンク73外に延びており、タンク73外にて、連通パイプ77に開閉バブル79が配置されている。
本第2実施形態では、開閉バブル79を開いて、連通パイプ77からエレメント75の内部(即ち内側空間81)に、所定の圧力を加えた液体(例えば水)を供給することにより、第1実施形態と同様に、液体中にファインバブルを発生させることができる。つまり、エレメント75の周囲の外側空間83にファインバブル液を供給することができる。
なお、タンク73内からファインバブル液を取り出す構成は、第1実施形態と同様である。
本第2実施形態は、第1実施形態と同様な効果を奏する。また、第1実施形態よりも構成を簡易化できるという利点がある。
[3.第3実施形態]
次に、第3実施形態について説明するが、第1実施形態と同様な内容については、その説明は省略又は簡略化する。
本第3実施形態は、第1実施形態とは、バブル発生部の構成のみが異なるので、バブル発生部について説明する。
図4に示すように、本第3実施形態のファインバブル発生装置91のバブル発生部93は、連通パイプ95の下端に、円筒形状のエレメント97が接続されたものである。
このエレメント97は、自身の軸方向(図4の上下方向)の両端が開放されており、上端が連通パイプ95に接続されるとともに、下端はキャップ99により閉塞されている。なお、キャップ99は、円柱形状であり、例えばアルミナからなる緻密な焼結体である。
本第3実施形態は、第1実施形態と同様な効果を奏する。
[4.第4実施形態]
次に、第4実施形態について説明するが、第1実施形態と同様な内容については、その説明は省略又は簡略化する。
本第4実施形態は、エレメントとして板状の部材を用いたものである。
図5に示すように、本第4実施形態のファインバブル発生装置101は、第1実施形態と同様に、第1タンク103の下に第2タンク105が配置された構成を有している。
そして、第1タンク103と第2タンク105との間には、第1タンク103と第2タンク105とを区分するように、平板状のエレメント107が水平に配置されている。なお、エレメント107は、側壁109に設けられた支持部材111によって位置決めされて固定されている。
なお、図5では、その他の構成(例えば第1タンク103にガスや液体を供給する構成等)は省略されている。
本第4実施形態においても、第1タンク103に液体を供給し、ガスを供給して加圧することによって、液体をエレメント107を通過させて、液体中にファインバブルを発生させることができる。つまり、エレメント107の下方の第2タンク105内にファインバブル液を供給することができる。
なお、第2タンク105内からファインバブル液を取り出す構成は、第1実施形態と同様である。
本第4実施形態は、第1実施形態と同様な効果を奏する。
[5.実験例]
次に、本開示の効果を確認するために行った実験例について説明する。なお、液体としては、純水を用いた。
[5−1.実験例1]
<実験内容>
この実験例1では、ファインバブルを発生させる装置として、前記第3実施形態と同様なエレメントを採用し、第1実施形態と同様な構造のファインバブル発生装置を用いた。
実験に使用するエレメントとして、表1〜表6に示すような61個の試料(試料No.1〜59)を作製した。この表1〜表6において、実施例(実施例1〜32)の試料が本開示の範囲内の試料であり、比較例(比較例1〜27)の試料が本開示の範囲外の試料である。
なお、表1、表2では、実施例と比較例とを、試料No.順にまとめて示し、表3、表4では、実施例のみを示し、表5、表6では、比較例のみを示している。
この実験例1では、下記表1〜表6に示す条件にて、ファインバブルを発生させ、その際に、下記表2、表4、表6に示すように、エレメントを通過する流速などを求めた。
なお、表7では、前記表1〜表6に記載の試料から、複数の比較例と複数の実施例を例に挙げて、気泡濃度が6.82E+0.7以上が好ましいとして、好ましいものを「適」、好ましくないものを「不適」として表示している。
ここで、表1〜表7の実験条件や実験結果の表示内容について説明する。
Figure 2020004653
Figure 2020004653
Figure 2020004653
Figure 2020004653
Figure 2020004653
Figure 2020004653
Figure 2020004653
(1)エレメント構造
エレメント構造の対称構造とは、エレメントの構造が単一の構造であることを示している。非対称構造とは、エレメントの内側と外側とが異なる構造であることを示している。詳しくは、非対称構造は、2層構造であり、エレメントの外側(即ち外側の層)の方が内側(即ち内側の層)よりも平均細孔径が小さくなっている。
(2)エレメント材質
エレメント材質は、エレメントを構成する材質(材料)を示す。従って、エレメントは、この材料から構成された多孔質の部材である。
(3)接触角
接触角とは、周知のように、静止液体の自由表面が壁に接する点において、液面と壁とのなす角である。
本実験例1では、DropMasterシリーズ(DMo-501)を用い、液滴法によって、接触角を測定した。液体としては純水(4μl)を用い、液体を滴下してから100ms後の接触角を取得した。
なお、細孔の最大孔径DBP[m]、液体の表面張力γ[N/m]、接触角θ[rad ]、バブルポイント圧P[Pa]には、下記式(1)に示す関係がある。なお、細孔の最大孔径DBP[m]とは、細孔を円孔とした場合の直径である。
DBP=4γcosθ/P ・・・(1)
(4)バブルポイント圧
例えば板状のエレメントをイソプロピルアルコールなどの液体に浸して水平とし、下側から空気を供給するとともに空気の圧力を上げてゆくと、ある値に達したときに最初に最大孔径の孔から気泡が発生する。このときの圧力をバブルポイント圧と呼ぶ。なお、前記式(1)を用い、バブルポイント圧から最大孔径を求めることができる。
(5)純水
この実験例1では、液体として純水を用いた。この純水は、通常、イオン交換樹脂などによって、脱塩・脱イオン処理を行った液を示し、所定の範囲の電気伝導率、TOC(全有機炭素)を有している。
この実験例1では、下記表8に示すように、実験に使用する純水(5個の試料:N1〜N5)に対して、導電率(即ち電気導電率)[μS/m]、TOC(全有機炭素)[μg/L]、ICP-MS(イオン濃度)、pH、DO(溶存酸素)[mg/L]、ATP(生菌数)[RLU ]を調べた。
なお、pHと電気導電率は、HORIBA製 pH水質計D-74を用いて測定した。
TOCは、島津製作所製 TOC-VWPを用いて測定した。ICPーMSは、ThermoFisher製 SCIENTIFIC iCAP Qを用いて測定した。DOは、堀場製作所製 OM−71を用いて測定した。ATPは、ルミテスターPD−30を用いて測定した。
また、NanoSight NS-300(以下単にナノサイトと記す)を用いて、気泡径[nm]、気泡濃度[個/ml]、気泡濃度[個/frame]を調べた。なお、[個/frame]とは、ナノサイトの測定における、1画面あたりに映った粒子数を示し、1測定に1500frameを取得している。つまり、1500frameに映った粒子数の平均値を[個/frame]と表している。
それらの結果を、下記表8に記す。
なお、今回の実験に使用した純水は、電気伝導率が47.9〜83.2[μS/m]の範囲であり、且つ、TOCが5〜40.1[μg/L]の範囲である。この範囲における水は、純水ということができる。
Figure 2020004653
(6)エレメント有効面積
この実験例1では、図6に示すように、円筒形状のエレメントを用いるので、液体の通過が可能なエレメントの側面(即ち円筒の外周面)の面積を、エレメント有効面積としている。
また、エレメント長は、エレメントの軸方向の長さであり、エレメント外径は、軸方向から見たエレメントの外周の直径である。従って、このエレメント長とエレメント外径からエレメント有効面積を求めることができる。なお、膜厚は、円筒形状のエレメントの厚み(径方向の寸法)である。
(7)表面気孔率
表面気孔率は、エレメント有効面積に占める細孔の表面比率である。この表面気孔率は、走査型電子顕微鏡(SEM)等により、エレメント表面の画像を取得し、その画像を二値化(白黒)し、白黒の面積比率(詳しくエレメント有効面積における細孔を示す黒の割合)により求めることができる。
(8)細孔径(即ち平均細孔径)
細孔径とは、細孔を円孔とした場合の直径(詳しくは多数の細孔の平均値:平均細孔径)である。ここでは、水銀ポロシメトリを用いて、細孔径を測定した。なお、水銀ポロシメトリとして、オートポアIV9510(島津製作所製)を用いた。
(9)溶媒種
溶媒種とは、ファインバブルを発生させる液体を示しており、ここでは純水を用いている。
(10)溶媒量
溶媒量とは、第1タンクに供給する液体の量(VO[ml])を示している。
(11)印加圧力
印加圧力とは、ガスボンベから第1タンクに供給される気体の圧力(従って第1タンク内の圧力)を示している。
(12)溶媒全量が通過するまでに要した時間
溶媒全量が通過するまでに要した時間とは、第1タンク内の液体(従ってエレメントの内側空間の液体)が、全て、第2タンク内(従ってエレメントの外側空間)に移動するまでの時間[sec]である。
(13)流量Q
流量Q[m/s]とは、単位時間[sec]当たりに、エレメントの内側から外側に移動した液体の量[m]である。この流量Qは、前記「溶媒量」を前記「溶媒全量が通過するまでに要した時間」で除すことにより求めることができる。
(14)細孔面積A
細孔面積A[m]とは、エレメントの外側表面における全細孔面積を示している。つまり、細孔面積Aは、エレメント有効面積における細孔の面積の合計である。この全細孔面積は、SEM等により、エレメント表面の画像を取得し、その画像を二値化(白黒)し、細孔を示す黒の面積の合計により求めることができる。
(15)流速V
流速V[m/s]とは、エレメントの細孔を通過する液体の流速であり、流量Q[m/s]/細孔面積A[m]の演算により求めることができる。
(16)気泡径、気泡濃度
気泡径、気泡濃度は、ナノサイトによって測定したものである。
<評価>
本実施例の各試料は、流速が0.009769[m/s]以上であり、これらの試料は、いずれも気泡濃度が高く好適である。例えば最も流速が小さな試料No.54でも、気泡濃度が7.30×10[個/ml]であり、好適である。
また、表1〜表4から明らかなように、本実施例の各試料は、エレメントの細孔径(即ち平均細孔径)は、1.5μm〜500μmであり、この範囲であれば、高い気泡濃度が得られることが分かる。
なお、平均細孔径の下限値の1.5μmについては、試料No.1〜3等に記載があり、上限値の500μmについては、試料No.50、51、52等に記載がある。
さらに、表1〜表4から明らかなように、本実施例の各試料は、エレメントの表面気孔率は、24%〜47.7%であり、この範囲であれば、上述のように、高い気泡濃度が得られることが分かる。
なお、表面気孔率の下限値の24%については、試料No.6〜11に記載があり、上限 値の47.7%については、試料No.54、55に記載がある。
その上、表1〜表4から明らかなように、本実施例の各試料は、エレメントの表面における液体(純水)の接触角は、38.8°〜151.32°であり、この範囲であれば、上述のように、高い気泡濃度が得られることが分かる。
なお、接触角の下限値の38.8°については、試料No.30等に根拠となる記載があり、上限値の151.32°についは、試料No.29に根拠となる記載がある。
[5−2.実験例2]
前記特許文献3、4の先行技術は、上述したように、本開示とは全く異なる技術である。つまり、前段タンクの水に含有されている大きい気泡をせん断して微細気泡とする技術であり、気泡のせん断が必要な技術である。
これに対して、本開示では、例えば第1実施形態に示すように、第1タンクに含まれる気泡と第2タンクに含まれる気泡とにおいて、気泡径は殆ど変らない。つまり、本開示では、例えば第1タンク内の液体が多孔質のエレメントの細孔内を通過する際に、急激な圧力の変化を生じさせることによって、ファインバブルを発生させる技術であり、エレメントの通過前後で、気泡径は殆ど変らない。そして、この現象を発生させるためには、上述したように、0.009769[m/s]以上の流速が必要である。
本実験例2は、上述した知見に基づき、液体(純水)がエレメントを通過する前と通 過した後において、気泡径の変化を調べたものである。
前記実験例1に際して、ナノサイトを用いて、第1タンク内の液体中のファインバブルの気泡径を調べた。なお、通常では、わずかではあるが、液体中にファインバブルが存在している。
その結果、各実施例の試料において、エレメントを通過する前の液体では、ファインバブルの気泡径の平均値は100.26nmであった。
また、各実施例の試料において、エレメントを通過する後の液体では、ファインバブルの気泡径の平均値は100.80nm(表4:実施例のAve値参照)であった。
このことから、エレメントを通過した液体では、ファインバブルの気泡濃度は高くなるものの、エレメントの通過前と通過後とでは、気泡径の平均値はそれほど変化がないことが分かる。
[5−3.実験例3]
本実験例3は、市販の2社のノズル方式のファインバブル発生装置を用いて、ファインバブルの発生状態を調べたものである。
なお、ノズル方式とは、ポンプにて壁面に細孔が形成された管内に液体(純水)を流すとともに、管の途中にて外部から細孔を介して空気を供給する方式である。
本実験例3は、下記表9の条件にて、1パス(液体を循環させない場合)と、60分間ポンプにより液体を循環させた場合とにおいて、発生したファインバブルの気泡濃度を、ナノサイトを用いて測定した。
Figure 2020004653
その結果、2社のファインバブル発生装置とも、ナノサイトの信頼性区間(即ち、2×10[個/ml]以上)よりも小さな気泡濃度しか測定できなかった。その実験データを、下記表10に示す。
Figure 2020004653
なお、ナノサイトの信頼性区間より小さな濃度範囲では、誤差が大きく、信頼性が十分ではない。
[5−4.実験例4]
本実験例4は、図7及び図8に示すように、液体として純水を採用し、前記実験例1における実施例のファインバブル発生装置や、本開示以外の各種のファインバブル発生装置を用いて、ファインバブルを発生させ、そのファインバブル液(詳しくはファインバブル水)の各種の特性を調べたものである。なお、特性を調べる際には、ファインバブル液を入れる容器としては同種のガラス製のものを用い、できる限り測定環境を揃えた。
以下、詳細に説明する。
<試料や装置等>
図7及び図8において、「T26:セラミックス」とは、試料No.26の実施例を示し、「T55:金属」とは、試料No.55の実施例を示し、「T59:樹脂」とは、試料No.59の実施例を示す。
また、微細孔方式の装置とは、C社のセラミック製のエレメントを用いた微細孔方式のファインバブル発生装置(即ち比較例)を示す。このファインバブル発生装置は、液体中に先端が閉塞された多孔質のエレメント(即ちパイプ)を沈め、そのパイプ内にガスを供給して、パイプ外にファインバブルを発生させる装置である。
なお、1回目とは、下記の条件で最初にファインバブルを発生させた後のファインバブル液の特性を示し、5回目とは、同じ条件で5回ファインバブルを発生させた後のファインバブル液の特性を示している。
(実験条件)
設定圧力:0.11MPa
処理時間:1時間
溶媒 :純水 500ml
ガス種 :窒素ガス
ガス流量:600ml/min
さらに、他の比較例として、周知の循環型加圧溶解装置及び循環型気液せん断装置を用いて、ファインバブルを発生させて、ファインバブル液の特性を調べた。
<評価>
図7Aに、ファインバブル液のpHを調べた結果を示す。この図7Aから、実施例の各試料は、純水のpHに近いことが分かる。それに対して、微細孔方式の1回目では、pHの値が7以上と大きくなっている。
図7Bに、ファインバブル液の電気導電率を調べた結果を示す。この図7Bから、実施例の各試料は、純水の電気導電率に近いことが分かる。それに対して、微細孔方式の1回目では、電気導電率の値が738[μS/m]と非常に大きくなっている。その他の発生方式も、電気導電率の増加が見られる。
図7Cに、ファインバブル液のATPを調べた結果を示す。この図7Cから、実施例の各試料は、純水のATPに近いことが分かる。それに対して、微細孔方式の1回目では、ATPの値が55と非常に大きくなっている。
図8Aに、ファインバブル液のTOCを調べた結果を示す。この図8Aから、実施例の各試料(T26、T55)は、純水のTOCに近いことが分かる。また、実施例の試料(T59)、循環型加圧溶解装置及び循環型気液せん断装置では、TOCは大きな値となっている。また、微細孔方式では、TOCは測定できなかった。
図8Bに、ファインバブル液のICPーMSを調べた結果を示す。この図8Bから、実施例の各試料は、純水のICPーMSに近いことが分かる。それに対して、微細孔方式の1回目では、ICPーMSの値が548[ppb]と非常に大きくなっている。
[5−5.実験例5]
本実験例5は、ファインバブル発生装置にて発生したファインバブルが、実際にファインバブルであるのか、或いは、微細な塵等の粒子(即ち固体粒子)であるか否かを確認したものである。つまり、ナノサイトは、微細な粒子をファインバブルとしてカウントすることがあるので、実際に測定された粒子濃度(即ち、気泡の場合は気泡濃度)が、どの程度ファインバブルの濃度を示しているかを確認したものである。
<試料及び装置等>
粒子濃度を測定する対象の液体は、前記実験例4とほぼ同様である。具体的には、純水、T26のファインバブル液、微細孔方式の装置で得られたファインバブル液(但し1回目)、循環型加圧溶解装置及び循環型気液せん断装置で得られた各ファインバブル液、T55及びT59の各ファインバブル液である。なお、それ以外に、Latex粒子を溶媒(純水)に分散させた液体も用いた。
<実験内容>
本実験例5では、各試料の液体を、一旦凍結させた後に融解し、その凍結前後の液体における粒子濃度を、ナノサイトを用いて調べた。
この凍結による方法によれば、気泡や固体粒子を含む液体を冷却して凍結させると、気泡の多くが消失するので、凍結前後の液体の粒子濃度を測定することにより、実際に凍結前の液体にどの程度気泡が存在するのかが分かる。
具体的には、第8回ファインバブル国際シンポジウムで開示された緩慢凍結融解法による気泡と固体粒子の識別方法を用いた。詳しくは、各試料を所定の冷却速度(例えば0.57×10−2[K/s])で冷却して凍結させた後に、所定の昇温速度(例えば0.76×10−2[K/s])で昇温させて融解させ、その凍結の前後における液体の粒子濃度を測定した。
<評価>
図9Aは、本実験例5によって得られた各試料の凍結前後の粒子濃度を示している。このグラフでは、一対の棒グラフで、各試料の粒子濃度を示しており、左側が凍結前の粒子濃度、右側が凍結後の粒子濃度である。なお、図9Bは、図9Aのグラフを、凍結前(即ち消泡前)の粒子濃度を100とした場合の各試料の凍結後の粒子濃度を示している。なお、図9A及び図9Bにおいて、各一対の棒グラフの左側に棒フラグが消泡前を示し、右側の棒グラフが消泡後を示している。
図9A及び図9Bから明らかなように、実施例のT26の試料では、凍結後には粒子濃度が大きく低下している。詳しくは、下記表11に示すように、実施例のT26の試料の消泡率は88.36%であり、殆どが気泡であることが分かる。なお、消泡率とは、検出された粒子のうちどの程度が気泡であるかを示す指標で有り、「(凍結後の液体の粒子濃度/凍結前の液体の粒子濃度)×100」で定義される。
Figure 2020004653
また、表11等から明らかなように、実施例のT56の試料の消泡率は82.35%であり、殆どが気泡であることが分かる。また、実施例のT59の試料の消泡率は7.37%であり、殆どが気泡であることが分かる。
それに対して、比較例である微細孔方式の装置の1回目試験では、消泡率は15.20%であり、殆どが固体粒子であることが分かる。また、同装置の5回目試験では、消泡率は72.74%ではあるが、消泡前の粒子濃度が2.59E+07[個/ml]と少ないことが分かる(図9A参照)。
また、比較例の循環型加圧溶解装置では、消泡率は65.98%であり、実施例に比べて固体粒子が多いことが分かる。
同様に、比較例の循環型気液せん断装置では、消泡率は78.95%であり、実施例に比べて固体粒子が多いことが分かる。
なお、Latex粒子を添加した試料では、消泡率は11.15%であった。
[6.その他の実施形態]
尚、本開示は、前記実施形態等に何ら限定されるものではなく、本開示の技術的範囲に属する限り種々の形態を採り得ることはいうまでもない。
(1)例えば、エレメントの形状としては、有底の筒状、軸方向の両端が開放された筒状、板状等、各種の形状を採用できる。
(2)エレメントの材質に関しても、セラミック以外に、金属、樹脂等、各種の材料を採用できる。
(3)また、液体や気体を供給する流路や液体を取り出す流路に開閉弁を設ける場合には、その開閉弁の動作をコンピュータ等によって制御してもよい。
例えば第1タンク内に供給される液体の供給量や流量をセンサにより計測し、第1タンク内の圧力をセンサにより計測し、そのセンサにより計測した値に基づいて、液体の流量等や第1タンク内の圧力が目的となる値となるように、前記開閉弁の開閉動作を制御してもよい。従って、ファインバブルを発生するための構成を、インライン化することもできる。
(4)なお、上記各実施形態における1つの構成要素が有する機能を複数の構成要素に分担させたり、複数の構成要素が有する機能を1つの構成要素に発揮させたりしてもよい。また、上記各実施形態の構成の一部を、省略してもよい。また、上記各実施形態の構成の少なくとも一部を、他の実施形態の構成に対して付加、置換等してもよい。なお、特許請求の範囲に記載の文言から特定される技術思想に含まれるあらゆる態様が本開示の実施形態である。

Claims (9)

  1. 多数の細孔を有する多孔質のエレメントに、液体を通過させて、前記液体中にファインバブルを発生させるファインバブル発生装置であって、
    前記エレメントの一方の側と他方の側との間に差圧を付与する差圧付与部と、
    前記差圧付与部によって付与された差圧によって、前記エレメントの一方の側に配置した前記液体を、前記他方の側に通過させるとともに噴射させて、前記ファインバブルを発生させるバブル発生部と、
    を備え、
    前記液体が前記エレメントを通過する際の流速が、0.009769[m/s]以上である、
    ファインバブル発生装置。
  2. 前記エレメントの平均細孔径は、1.5μm〜500μmである、
    請求項1に記載のファインバブル発生装置。
  3. 前記エレメントの表面気孔率は、24%〜47.7%である、
    請求項1又は2に記載のファインバブル発生装置。
  4. 前記エレメントの表面における前記液体の接触角は、38.8°〜151.32°である、
    請求項1〜3のいずれか1項に記載のファインバブル発生装置。
  5. 前記エレメントは、セラミックからなる、
    請求項1〜4のいずれか1項に記載のファインバブル発生装置。
  6. 前記エレメントと一体に構成された第1タンクと、前記エレメントから噴射された前記液体を受ける第2タンクと、を備えた、
    請求項1〜5のいずれか1項に記載のファインバブル発生装置。
  7. 前記第1タンクに、前記差圧付与部として前記第1タンク内に前記差圧を付与するガスを供給するガス供給部と、前記第1タンク内に前記液体を供給する液体供給部と、を備えた、
    請求項6に記載のファインバブル発生装置。
  8. 前記第2タンクに、前記噴射後の液体を外部に取り出す液体取出部を備えた、
    請求項6又は7に記載のファインバブル発生装置。
  9. 多数の細孔を有する多孔質のエレメントに、液体を通過させて、前記液体中にファインバブルを発生させるファインバブル発生方法であって、
    前記エレメントの一方の側と他方の側との間に差圧を付与することにより、前記エレメントの一方の側に配置された前記液体を、前記他方の側に通過させるとともに噴射させて、前記ファインバブルを発生させる工程を有し、
    前記液体が前記エレメントを通過する際の流速を、0.009769[m/s]以上とする、
    ファインバブル発生方法。
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