JPWO2019216368A1 - 樹脂組成物、キット、樹脂組成物の製造方法、成形品の製造方法および成形品 - Google Patents

Abstract

高い光線透過率を有し、かつ、吸収樹脂部材とのレーザー溶着性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、キット、樹脂組成物の製造方法、成形品の製造方法および成形品の提供。ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光透過性色素を含む、樹脂組成物。

Description

本発明は、樹脂組成物、キット、樹脂組成物の製造方法、成形品の製造方法および成形品に関する。特に、レーザー溶着用に適した樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いたキット、成形品の製造方法および成形品に関する。本発明の樹脂組成物は、レーザー溶着用の光を透過する側の樹脂組成物（光透過性樹脂組成物）として主として用いられる。

代表的なエンジニアリングプラスチックであるポリアミド樹脂は、加工が容易であり、さらに、機械物性、電気特性、耐熱性、その他の物理的・化学的特性に優れている。このため、車両部品、電気・電子機器部品、その他の精密機器部品等に幅広く使用されている。最近では形状の複雑な部品もポリアミド樹脂で製造されるようになって来ており、例えば、インテークマニホールドのような中空部を有する部品などの接着には、各種溶着技術、例えば、接着剤溶着、振動溶着、超音波溶着、熱板溶着、射出溶着、レーザー溶着技術などが使用されている。

しかしながら、接着剤による溶着は、硬化するまでの時間的ロスに加え、周囲の汚染などの環境負荷の問題がある。超音波溶着、熱板溶着などは、振動、熱による製品へのダメージや、摩耗粉やバリの発生により後処理が必要になるなどの問題が指摘されている。また、射出溶着は、特殊な金型や成形機が必要である場合が多く、さらに、材料の流動性が良くないと使用できないなどの問題がある。

一方、レーザー溶着は、レーザー光に対して透過性（非吸収性、弱吸収性とも言う）を有する樹脂部材（以下、「透過樹脂部材」ということがある）と、レーザー光に対して吸収性を有する樹脂部材（以下、「吸収樹脂部材」ということがある）とを接触し溶着して、両樹脂部材を接合させる方法である。具体的には、透過樹脂部材側からレーザー光を接合面に照射して、接合面を形成する吸収樹脂部材をレーザー光のエネルギーで溶融させ接合する方法である。レーザー溶着は、摩耗粉やバリの発生が無く、製品へのダメージも少なく、さらに、ポリアミド樹脂自体、レーザー透過率が比較的高い材料であることから、ポリアミド樹脂製品のレーザー溶着技術による加工が、最近注目されている。

上記透過樹脂部材は、通常、光透過性樹脂組成物を成形して得られる。このような光透過性樹脂組成物として、特許文献１には、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）２３℃の屈折率が、１．５６０〜１．６００である強化充填材１〜１５０質量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ａ）ポリアミド樹脂の少なくとも１種を構成する、少なくとも１種のモノマーが芳香環を含有することを特徴とする、レーザー溶着用ポリアミド樹脂組成物が記載されている。特許文献１の実施例では、ポリアミドＭＸＤ６とポリアミド６６とのブレンド物、または、ポリアミド６Ｉ／６Ｔとポリアミド６とのブレンド物に、ガラス繊維と、着色剤を配合した樹脂組成物が開示されている。

特開２００８−３０８５２６号公報

ここで、樹脂組成物からなる成形品（透過性部材）は、吸収樹脂部材とのレーザー溶着性に優れることが求められる。また、レーザー溶着に用いる場合、透過性部材は、高い光線透過率が求められる。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、高い光線透過率を有し、かつ、吸収樹脂部材とのレーザー溶着性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、キット、樹脂組成物の製造方法、成形品の製造方法および成形品を提供することを目的とする。

上記課題のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物を併用することにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞〜＜１３＞により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光透過性色素を含む、樹脂組成物。
＜２＞前記樹脂組成物を、１ｍｍ厚に成形したときの、ＩＳＯ１３４６８−２に従って測定した波長１０７０ｎｍにおける透過率が４０％以上である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記ポリアミド樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上が、炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記亜鉛金属酸化物がホウ酸亜鉛を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞さらにガラス繊維を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞少なくとも、フォスファゼン系難燃剤を、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いてマスターバッチ化した後、他の成分と混練することを含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜８＞亜鉛金属酸化物は、その一部をフォスファゼン系難燃剤と共に、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いて、マスターバッチ化した後、他の成分と混練し、かつ、亜鉛金属酸化物の残余をポリアミド樹脂と直接に混練することを含む、＜７＞に記載の樹脂組成物の製造方法。
＜９＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有するキット。
＜１０＞前記光吸収性樹脂組成物が、ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光吸収性色素を含む、＜９＞に記載のキット。
＜１１＞前記樹脂組成物と、前記光吸収性樹脂組成物を、それぞれ、ＡＳＴＭ規格４号ダンベル片であって、１．５ｍｍ厚の試験片に成形し、ガルバノミラースキャン式ファイバーレーザー溶着において、プレス圧６００Ｎ、レーザービーム径２ｍｍ、レーザーによる溶着幅１６ｍｍ、溶着した際の総エネルギー投入量１６０Ｊにおいて、引張強さが９００Ｎ以上である、＜１０＞に記載のキット。
＜１２＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を成形してなる成形品と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物を成形してなる成形品を、レーザー溶着させることを含む、成形品の製造方法。
＜１３＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物、または、＜９＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のキットを成形してなる成形品。

本発明により、高い光線透過率を有し、かつ、吸収樹脂部材とのレーザー溶着性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、キット、樹脂組成物の製造方法、成形品の製造方法および成形品を提供可能になった。

ＡＳＴＭ規格４号ダンベル片を溶着させた状態を示す概略図である。 ガルバノミラースキャン式ファイバーレーザー溶着したときの、総エネルギー投入量と透過樹脂部材と吸収樹脂部材の溶着状態の関係を示す図である。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。

本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光透過性色素を含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、光吸収性樹脂組成物とのレーザー溶着性に優れた樹脂組成物が得られる。このメカニズムは推定であるが、フォスファゼン系難燃剤が、樹脂の固化速度を遅くし、溶着強度を高めると推測される。さらに、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は、流動性が低いため、樹脂の流れをコントロールでき、フォスファゼン系難燃剤と相まって、溶着強度を高めたと推測される。フォスファゼン系難燃剤と亜鉛金属酸化物は、それぞれ、難燃剤および難燃助剤として知られているが、かかる化合物を配合して、レーザー溶着性が向上することは極めて驚くべきことである。さらに、本発明では、レーザー溶着のための光照射の総エネルギー投入量も少なくすることができる。

＜ポリアミド樹脂＞
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を含む。
本発明で用いるポリアミド樹脂は、その種類を特に定めるものではなく、脂肪族ポリアミド樹脂、半芳香族ポリアミド樹脂が例示される。

本発明で用いるポリアミド樹脂は、半芳香族ポリアミド樹脂を含むことが好ましい。ここで、半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の２０〜８０モル％が芳香環を含む構成単位であることをいい、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の４０〜６０モル％が芳香環を含む構成単位であることが好ましい。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる樹脂成形品の機械的強度を高くすることができる。半芳香族ポリアミド樹脂としては、テレフタル酸系ポリアミド樹脂（ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ）、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂などが例示される。
また、脂肪族ポリアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２等が例示される。
さらに、本発明で用いるポリアミド樹脂としては、特開２０１１−１３２５５０号公報の段落００１１〜００１３の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

本発明で用いるポリアミド樹脂は、少なくとも１種が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上が、炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂が好ましい。本明細書では、前記ポリアミド樹脂を、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂ということがある。キシリレンジアミンは、メタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンが好ましく、少なくともメタキシリレンジアミンを含むことがより好ましく、ジアミン由来の構成単位の３０〜１００モル％がメタキシリレンジアミンであることがさらに好ましい。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは７５モル％以上、一層好ましくは８０モル％以上、より一層好ましくは８５モル％以上、さらに一層好ましくは９０モル％以上がキシリレンジアミンに由来する。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上が、炭素数が４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。

キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。

キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、１種または２種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましい。

上記炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸といったナフタレンジカルボン酸の異性体等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。

本発明におけるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の好ましい一実施形態として、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上（好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上（好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がアジピン酸またはセバシン酸に由来するものが例示される。
さらに、上記実施形態において、キシリレンジアミンは、メタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンが好ましく、少なくともメタキシリレンジアミンを含むことがより好ましく、ジアミン由来の構成単位の３０〜１００モル％がメタキシリレンジアミンであることがさらに好ましい。

なお、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を主成分として構成されるが、これら以外の構成単位を完全に排除するものではなく、ε−カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類由来の構成単位を含んでいてもよいことは言うまでもない。ここで主成分とは、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を構成する構成単位のうち、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計数が全構成単位のうち最も多いことをいう。本発明では、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂における、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計は、全構成単位の９０％以上を占めることが好ましく、９５％以上を占めることがより好ましい。

ポリアミド樹脂の融点は、１５０〜３５０℃であることが好ましく、１８０〜３３０℃であることがより好ましく、１９０〜３００℃であることがさらに好ましく、２００〜２８０℃であることが一層好ましい。
融点は、示差走査熱量に従い、ＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２に準じて測定できる。

ポリアミド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）の下限が、６，０００以上であることが好ましく、８，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、２０，０００以上であることがより一層好ましく、２２，０００以上であることがさらに一層好ましい。上記Ｍｎの上限は、３５，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２８，０００以下がさらに好ましく、２６，０００以下が一層好ましい。このような範囲であると、耐熱性、弾性率、寸法安定性、成形加工性がより良好となる。

本発明の樹脂組成物は、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を樹脂組成物の２０〜７０質量％の割合で含むことが好ましい。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、樹脂組成物の２２質量％以上の割合で含むことが好ましく、２５質量％以上の割合で含むことがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。また、６５質量％以下の割合で含むことが好ましく、６０質量％以下の割合で含むことがより好ましい。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を樹脂組成物の２０〜７０質量％の割合で含むことが好ましい。ポリアミド樹脂は、樹脂組成物の２２質量％以上の割合で含むことが好ましく、２５質量％以上の割合で含むことがより好ましく、２８質量％以上であることがさらに好ましい。また、６５質量％以下の割合で含むことが好ましく、６０質量％以下の割合で含むことがより好ましい。
ポリアミド樹脂は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂＞
無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリフェニレンエーテル系樹脂が無水マレイン酸変性されたものである。また、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂中の無水マレイン酸の量が、マレイン酸量換算で０．０１〜１．０質量％であり、０．１〜０．７質量％であることが好ましい。このような範囲とすることにより、高い機械的強度を達成できる。
ここで、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂中の無水マレイン酸の量とは、ポリフェニレンエーテル系樹脂を変性するために用いた無水マレイン酸がポリフェニレンエーテル系樹脂と反応した量をマレイン酸量で換算した場合の質量を言う。

ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エ−テル等が挙げられ、特に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ−テルが好ましい。
好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂は、クロロホルム中、温度３０℃で測定した固有粘度が通常０．２〜０．６ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．３〜０．５ｄＬ／ｇである。固有粘度が０．２ｄＬ／ｇ未満の場合は耐衝撃性が不十分な場合があり、０．６ｄＬ／ｇを超えると成形性や外観が低下する傾向にある。なお、上記範囲内の固有粘度の調整は、異なる固有粘度のポリフェニレンエーテル系樹脂２種以上を併用することにより行ってもよい。

無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量は、下限値が、樹脂組成物の１．０質量％以上であることが好ましく、２．５質量％以上であることがより好ましい。上限値としては、２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１２．０質量％以下であることがさらに好ましく、９．０質量％以下であることが一層好ましく、７．０質量％以下であることがより一層好ましく、５．５質量％以下であることがさらに一層好ましい。
２０．０質量％以下とすることにより、レーザー溶着の際の総エネルギー投入量を減らしても、レーザー溶着性をより高くすることができる。
本発明の樹脂組成物は、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜他の樹脂成分＞
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂および無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂以外の他の樹脂成分を含んでいてもよい。
他の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂および無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂以外の樹脂成分を実質的に配合しない構成としてもよく、例えば、樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量の５質量％以下であることをいい、さらには、１質量％以下、特には、０．４質量％以下とすることもできる。
すなわち、本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂と無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計で、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の９５質量％以上を占めることが好ましい。

＜フォスファゼン系難燃剤＞
本発明の樹脂組成物は、フォスファゼン系難燃剤を含む。フォスファゼン系難燃剤を配合することにより、樹脂組成物の難燃性を高めるとともに、臭素化ポリスチレン系難燃剤などと比べるとＬＴＷ染料の着色力に優れ、樹脂との相溶性に優れるという効果が期待できる。
本発明で用いるフォスファゼン系難燃剤は、分子中に−Ｐ＝Ｎ−結合を有する有機化合物であり、好ましくは、式（１）で表される環状フォスファゼン系難燃剤、式（２）で表される鎖状フォスファゼン系難燃剤、ならびに、前記フォスファゼン系難燃剤が架橋基によって架橋されてなる架橋フォスファゼン系難燃剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。架橋基としては、酸素原子が好ましい。架橋基は、式（１）で表される環状フォスファゼン系難燃剤（分子）のＲ^１および／またはＲ^２が他の分子（式（１）で表される環状フォスファゼン系難燃剤）のＲ^１および／またはＲ^２と、酸素原子によって架橋されていることがより好ましい。

式（１）中、ａは３〜２５の整数であり、Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリロキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルキルアリール基を示す。

式（２）中、ｂは３〜１００００の整数であり、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリロキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルキルアリール基を示す。
Ｒ⁵は、−Ｎ＝Ｐ（ＯＲ³）₃基、−Ｎ＝Ｐ（ＯＲ⁴）₃基、−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ³基、−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ⁴基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁶は、−Ｐ（ＯＲ³）₄基、−Ｐ（ＯＲ⁴）₄基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ³）₂基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ⁴）₂基から選ばれる少なくとも１種を示す。

式（１）および式（２）中、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル等の炭素数１〜１５のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜１４のシクロアルキル基が挙げられ、炭素数５〜８のシクロアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基等の炭素数２〜８のアルケニル基が挙げられる。シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜１２のシクロアルケニル基が挙げられる。

アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基等の炭素数２〜８のアルキニル基やエチニルベンゼン基等のアリール基を置換基として有するアルキニル基等も挙げられる。

アリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル（すなわち、トリル）基、ジメチルフェニル（すなわち、キシリル）基、トリメチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０のアリール基が挙げられるが、なかでも炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。

アルキルアリール基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等の炭素数６〜２０のアラルキル基が挙げられるが、なかでも炭素数７〜１０のアラルキル基が好ましく、ベンジル基が特に好ましい。

なかでも、式（１）におけるＲ¹およびＲ²、式（２）におけるＲ³およびＲ⁴が、アリール基、アリールアルキル基であるものが好ましい。このような芳香族フォスファゼン系難燃剤を用いることで、樹脂組成物の熱安定性をより効果的に高めることができる。このような観点より、上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、アリール基であることがより好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。

式（１）または式（２）で表されるフォスファゼン系難燃剤としては、例えば、フェノキシフォスファゼン、ｏ−トリルオキシフォスファゼン、ｍ−トリルオキシフォスファゼン、ｐ−トリルオキシフォスファゼン等の（ポリ）トリルオキシフォスファゼン、ｏ，ｍ−キシリルオキシフォスファゼン、ｏ，ｐ−キシリルオキシフォスファゼン、ｍ，ｐ−キシリルオキシフォスファゼン等の（ポリ）キシリルオキシフォスファゼン、ｏ，ｍ，ｐ−トリメチルフェニルオキシフォスファゼン、フェノキシｏ−トリルオキシフォスファゼン、フェノキシｍ−トリルオキシフォスファゼン、フェノキシｐ−トリルオキシフォスファゼン等の（ポリ）フェノキシトリルオキシフォスファゼン、フェノキシｏ，ｍ−キシリルオキシフォスファゼン、フェノキシｏ，ｐ−キシリルオキシフォスファゼン、フェノキシｍ，ｐ−キシリルオキシフォスファゼン等（ポリ）フェノキシトリルオキシキシリルオキシフォスファゼン、フェノキシｏ，ｍ，ｐ−トリメチルフェニルオキシフォスファゼン等が例示できる。

式（１）で表される環状フォスファゼン系難燃剤としては、Ｒ¹およびＲ²がフェニル基である環状フェノキシフォスファゼンが特に好ましい。このような環状フェノキシフォスファゼン系難燃剤としては、例えば、塩化アンモニウムと五塩化リンとを１２０〜１３０℃の温度で反応させて得られる環状および直鎖状のクロロフォスファゼン混合物から、ヘキサクロロシクロトリフォスファゼン、オクタクロロシクロテトラフォスファゼン、デカクロロシクロペンタフォスファゼン等の環状のクロルフォスファゼンを取り出した後にフェノキシ基で置換して得られる、フェノキシシクロトリフォスファゼン、オクタフェノキシシクロテトラフォスファゼン、デカフェノキシシクロペンタフォスファゼン等の化合物が挙げられる。また、前記環状フェノキシフォスファゼン系難燃剤は、式（１）中のａが３〜８の整数である化合物が好ましく、ａの異なる化合物の混合物であってもよい。

上記ａの平均は、３〜５であることが好ましく、３〜４であることがより好ましい。また、なかでも、ａ＝３のものが５０質量％以上、ａ＝４のものが１０〜４０質量％、ａ＝５以上のものが合わせて３０質量％以下である化合物の混合物が好ましい。

式（２）で表される鎖状フォスファゼン系難燃剤としては、Ｒ³およびＲ⁴がフェニル基である鎖状フェノキシフォスファゼン系難燃剤が特に好ましい。このような鎖状フェノキシフォスファゼン系難燃剤は、例えば、上記の方法で得られるヘキサクロロシクロトリフォスファゼンを２２０〜２５０℃の温度で開還重合し、得られた重合度３〜１００００の直鎖状ジクロロフォスファゼンをフェノキシ基で置換することにより得られる化合物が挙げられる。前記直鎖状フェノキシフォスファゼン系難燃剤の、式（２）中のｂは、好ましくは３〜１０００、より好ましくは３〜１００、さらに好ましくは３〜２５である。

架橋フォスファゼン系難燃剤としては、例えば、４，４'−スルホニルジフェニレン（すなわち、ビスフェノールＳ残基）の架橋構造を有する化合物、２，２−（４，４'−ジフェニレン）イソプロピリデン基の架橋構造を有する化合物、４，４'−オキシジフェニレン基の架橋構造を有する化合物、４，４'−チオジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等の、４，４'−ジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等が挙げられる。

また、架橋フォスファゼン系難燃剤としては、式（１）においてＲ¹、Ｒ²がフェニル基である環状フェノキシフォスファゼン系難燃剤が上記架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシフォスファゼン系難燃剤、または、式（２）においてＲ³、Ｒ⁴がフェニル基である鎖状フェノキシフォスファゼン系難燃剤が上記架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシフォスファゼン系難燃剤が難燃性の点から好ましく、環状フェノキシフォスファゼン系難燃剤が上記架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシフォスファゼン系難燃剤がより好ましい。

本発明の樹脂組成物におけるフォスファゼン系難燃剤の含有量は、下限値が、樹脂組成物の１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。上限としては、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることが好ましく、１４質量％以下であることが一層好ましく、１３質量％以下であることがより一層好ましく、１２質量％以下であることがさらに一層好ましい。１１質量％以下とすることにより、レーザー溶着の際の総エネルギー投入量を減らしても、レーザー溶着性をより高くすることができる。
本発明の樹脂組成物は、フォスファゼン系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、フォスファゼン系難燃剤以外の難燃剤を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、フォスファゼン系難燃剤以外の難燃剤の含有量が、フォスファゼン系難燃剤の配合量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。

＜亜鉛金属酸化物＞
本発明の樹脂組成物は、亜鉛金属酸化物を含む。亜鉛金属酸化物を配合することにより、樹脂組成物の難燃性を高めるとともに、その添加量とポリアミド樹脂のリン原子濃度に関わらず、樹脂の透過率を低下させることが無いという効果が期待できる。亜鉛金属酸化物は、ホウ酸亜鉛が好ましい。ホウ酸亜鉛は、酸化亜鉛とホウ酸とから得ることができ、例えば、ＺｎＯ・Ｂ_２Ｏ_３・２Ｈ_２Ｏおよび２ＺｎＯ・３Ｂ_２Ｏ_３・３．５Ｈ_２Ｏ等の水和物や無水物が挙げられる。

本発明の樹脂組成物における亜鉛金属酸化物の含有量は、下限値が、樹脂組成物の３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。上限としては、１６質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１４質量％以下であることがさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物は、亜鉛金属酸化物を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、亜鉛金属酸化物以外の難燃助剤を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、亜鉛金属酸化物以外の難燃助剤の含有量が、亜鉛金属酸化物の配合量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。

＜ガラス繊維＞
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維を含むことが好ましい。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｓガラスなどのガラス組成からなり、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。また、ゼロボロンガラス、ボロンフリーガラスなども含まれる。

本発明の樹脂組成物に用いるガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取った「ガラスロービング」、カット長（数平均繊維長が）１〜１０ｍｍである「チョップドストランド」、粉砕長さ（数平均繊維長）１０〜５００μｍである「ミルドファイバー」などのいずれであってもよい。かかるガラス繊維としては、旭ファイバーグラス社より、「グラスロンチョップドストランド」や「グラスロンミルドファイバー」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。

また、本発明ではガラス繊維として、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径をＤ２、短径をＤ１とするときの長径／短径比（Ｄ２／Ｄ１）で示される扁平率が、例えば、１．５〜１０であり、中でも２．５〜１０、さらには２．５〜８、特に２．５〜５であることが好ましい。かかる扁平ガラスについては、特開２０１１−１９５８２０号公報の段落００６５〜００７２の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

本発明におけるガラス繊維は、ガラスビーズであってもよい。ガラスビーズとは、外径１０〜１００μｍの球状のものであり、例えば、ポッターズ・バロティーニ社より、商品名「ＥＧＢ７３１」として市販されており、容易に入手可能である。また、ガラスフレークとは、厚さ１〜２０μｍ、一辺の長さが０．０５〜１ｍｍの燐片状のものであり、例えば、日本板硝子社より、「フレカ」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。

本発明で用いるガラス繊維は、特に、重量平均繊維径が１〜２０μｍ、カット長（数平均繊維長）が１〜１０ｍｍのガラス繊維が好ましい。ここで、ガラス繊維の断面が扁平の場合、重量平均繊維径は、同じ面積の円における重量平均繊維径として算出する。
本発明で用いるガラス繊維は、集束剤で集束されていてもよい。この場合の集束剤としては、ウレタン系集束剤が好ましい。

本発明の樹脂組成物におけるガラス繊維の含有量は、樹脂組成物中、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。さらに、本発明の樹脂組成物におけるガラス繊維の含有量は、樹脂組成物中、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましく、３５質量％以下であることが一層好ましい。
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜光透過性色素＞
本発明で用いる光透過性色素は、通常、黒色色素であり、具体的には、ニグロシン、ナフタロシアニン、アニリンブラック、フタロシアニン、ポルフィリン、ペリノン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、ピラゾロン、スクエア酸誘導体、およびインモニウム染料等が挙げられる。
市販品としては、オリエント化学工業社製の着色剤であるｅ−ＢＩＮＤ ＬＴＷ−８７３１Ｈ、ｅ−ＢＩＮＤ ＬＴＷ−８７０１Ｈ、有本化学社製の着色剤であるＰｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０００、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｍ ８３１５、Ｏｉｌ Ｇｒｅｅｎ ５６０２、ＬＡＮＸＥＳＳ社製の着色剤であるＭａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ ＥＧ、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｇｒｅｅｎ ３等が例示される。
特に、光透過性色素として、ピラゾロン、ペリノンおよびアントラキノンの少なくとも１種を含むポリアミド樹脂組成物を用いると、得られる成形品の湿熱試験後の色移りを効果的に抑制できる。
また、光透過性色素は、有彩色着色剤の混合物であってもよい。例えば、赤色着色剤と、青色着色剤と、緑色着色剤を混合して、黒色着色剤に近づける態様などが例示される。
本発明の樹脂組成物における光透過性色素の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対し、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００６質量部以上であることがより好ましく、さらには、０．０１８質量部以上、０．０２４質量部以上、０．０３０質量部以上、０．０５０質量部以上であってもよい。また、光透過性色素の含有量の上限値は、樹脂組成物の５．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以下であることがより好ましく、１．０質量部以下であることが一層好ましく、０．２０質量部以下、０．１０質量部以下、０．０６０質量部以下であってもよい。
光透過性色素は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本発明の樹脂組成物は、カーボンブラックを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、例えば、樹脂組成物の０．０００１質量％以下であることをいう。

＜核剤＞
本発明の樹脂組成物は、結晶化速度を調整するために、核剤を含んでいてもよい。核剤の種類は、特に、限定されるものではないが、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、窒化珪素、チタン酸カリウムおよび二硫化モリブデンが好ましく、タルクおよび窒化ホウ素がより好ましく、タルクがさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物が核剤を含む場合、その含有量は、特定ポリアミド樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜８質量部がより好ましく、０．１〜６質量部がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物は、核剤を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜滑剤＞
本発明の樹脂組成物は、滑剤を含んでいてもよい。
滑剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。

脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がより好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。また、脂肪族カルボン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩が例示される。

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族または脂環式飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがより好ましい。

かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。

数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、脂肪族炭化水素の数平均分子量は好ましくは５，０００以下である。
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがより好ましい。
本発明の樹脂組成物が滑剤を含む場合、その含有量は、特定ポリアミド樹脂１００質量部に対し、０．０５〜１質量部であることが好ましく、０．１〜０．８質量部がより好ましく、０．２〜０．６質量部がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物は、滑剤を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜他の成分＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含んでいてもよい。このような添加剤としては、ガラス繊維以外のフィラー、光安定剤、酸化防止剤、フォスファゼン系難燃剤以外の難燃剤、亜鉛金属酸化物以外の難燃助剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの成分は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明の樹脂組成物は、各成分の合計が１００質量％となるように、樹脂成分および光透過性色素、さらには、ガラス繊維や他の添加剤の含有量等が調整される。

本発明のポリアミド樹脂組成物の実施形態の一例として、特に、ポリアミド樹脂として、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数９〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂（より好ましくは、さらに、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂）を用い、かつ、光透過性色素としてピラゾロン、ペリノンおよびアントラキノンの少なくとも１種を含む形態が挙げられる。このような形態とすることより、得られる成形品の湿熱試験後の色移りをより効果的に抑制でき、かつ、高い機械的強度を維持することが可能になる。

＜樹脂組成物の特性＞
本発明の樹脂組成物は、１ｍｍ厚に成形したときの、ＩＳＯ１３４６８−２に従って測定した波長１０７０ｎｍにおける透過率が４０％以上であることが好ましく、さらには、４５％以上、５０％以上、５３％以上とすることもできる。上限値については、特に定めるものではないが、６０％以下でも十分に実用性能を満たすものである。

＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に制限されないが、ベント口から脱揮できる設備を有する１軸または２軸の押出機を混練機として使用する方法が好ましい。上記ポリアミド樹脂成分、ガラス繊維および必要に応じて配合される他の添加剤は、混練機に一括して供給してもよいし、ポリアミド樹脂成分に他の配合成分を順次供給してもよい。ガラス繊維は、混練時に破砕するのを抑制するため、押出機の途中から供給することが好ましい。また、各成分から選ばれた２種以上の成分を予め混合、混練しておいてもよい。
本発明では、光透過性色素は、ポリアミド樹脂等で、マスターバッチ化したものをあらかじめ調製した後、他の成分（ポリアミド樹脂、ガラス繊維等）と混練して、本発明における樹脂組成物を得ることができる。
本発明では、少なくとも、フォスファゼン系難燃剤を無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いてマスターバッチ化した後、他の成分と混練することを含むことが好ましい。特に、亜鉛金属酸化物は、その一部をフォスファゼン系難燃剤と共に、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いて、マスターバッチ化した後、他の成分と混練し、かつ、亜鉛金属酸化物の残余をポリアミド樹脂と直接に混練することが好ましい。このような構成とすることにより、亜鉛金属酸化物がより効果的に分散され、レーザー溶着の際にボイドが生じにくくなり、溶着性がより向上する傾向にある。

本発明の樹脂組成物を用いた成形品の製造方法は、特に制限されず、熱可塑性樹脂について一般に使用されている成形方法、すなわち、射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形などの成形方法を適用することができる。この場合、特に好ましい成形方法は、流動性の良さから、射出成形である。射出成形に当たっては、樹脂温度を２５０〜３００℃にコントロールするのが好ましい。

＜キット＞
本発明は、また、上記樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有するキットを開示する。本発明のキットは、レーザー溶着による成形品の製造に好ましく用いられる。
すなわち、キットに含まれる樹脂組成物は、光透過性樹脂組成物としての役割を果たし、光透過性樹脂組成物を成形してなる成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する透過樹脂部材となる。一方、光吸収性樹脂組成物を成形してなる成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する吸収樹脂部材となる。

＜＜光吸収性樹脂組成物＞＞
本発明で用いる光吸収性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む。
熱可塑性樹脂は、ポリアミド樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等が例示され、樹脂組成物との相溶性が良好な点から、特に、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂がさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂は１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
光吸収性樹脂組成物に用いるポリアミド樹脂としては、その種類等を定めるものではないが、上述キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂が好ましい。
無機フィラーは、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ、アルミナ、タルク、カーボンブラックおよびレーザーを吸収する材料をコートした無機粉末等のレーザー光を吸収しうるフィラーが例示され、ガラス繊維が好ましい。ガラス繊維は、上記本発明の樹脂組成物に配合してもよいガラス繊維と同義であり、好ましい範囲も同様である。
光吸収性色素としては、照射するレーザー光波長の範囲、すなわち、本発明では、波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲に極大吸収波長を持つものであり、無機顔料（カーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラックなど）などの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、モリブデートオレンジなどの橙色顔料、酸化チタンなどの白色顔料）、有機顔料（黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料など）などが挙げられる。なかでも、無機顔料は一般に隠ぺい力が強く好ましく、黒色顔料がさらに好ましい。これらの光吸収性色素は２種以上組み合わせて使用してもよい。光吸収性色素の含有量は、樹脂成分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部であることが好ましい。

本発明における光吸収性樹脂組成物の第一の実施形態は、光吸収性樹脂組成物が、ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光吸収性色素を含む組成物である態様である。さらに、ガラス繊維を含んでいてもよい。光吸収性樹脂組成物における、ポリアミド樹脂、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、フォスファゼン系難燃剤、亜鉛金属酸化物、および、ガラス繊維の好ましい範囲等の詳細は、上記本発明の樹脂組成物と同じである。
本発明のキットは、樹脂組成物中の光透過性色素を除く成分と、光吸収性樹脂組成物中の光吸収性色素を除く成分の８０質量％以上が共通することが好ましく、９０質量％以上が共通することがより好ましく、９５〜１００質量％が共通することが一層好ましい。

＜＜レーザー溶着方法＞＞
次に、レーザー溶着方法について説明する。本発明では、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形品（透過樹脂部材）と、上記光吸収性樹脂組成物を成形してなる成形品（吸収樹脂部材）を、レーザー溶着させて成形品を製造することができる。レーザー溶着することによって透過樹脂部材と吸収樹脂部材を接着剤を用いずに、強固に溶着することができる。
部材の形状は特に制限されないが、部材同士をレーザー溶着により接合して用いるため、通常、少なくとも面接触箇所（平面、曲面）を有する形状である。レーザー溶着では、透過樹脂部材を透過したレーザー光が、吸収樹脂部材に吸収されて、溶融し、両部材が溶着される。本発明の樹脂組成物の成形品は、レーザー光に対する透過性が高いので、透過樹脂部材として好ましく用いることができる。ここで、レーザー光が透過する部材の厚み（レーザー光が透過する部分におけるレーザー透過方向の厚み）は、用途、樹脂組成物の組成その他を勘案して、適宜定めることができるが、例えば５ｍｍ以下であり、好ましくは４ｍｍ以下である。

レーザー溶着に用いるレーザー光源としては、光吸収性色素の光の吸収波長に応じて定めることができ、波長８００〜１１００ｎｍの範囲のレーザーが好ましく、例えば、半導体レーザーまたはファイバーレーザーが利用できる。
本発明では、レーザー照射に際しての総エネルギー投入量を２００Ｊ以下とすることができ、１８０Ｊ以下とすることもできる。このように総エネルギー投入量を少なくしても、高いレーザー溶着性を達成できる点で価値が高い。総エネルギー投入量の下限値は、例えば、５Ｊ以上、さらには１０Ｊ以上、特には、５０Ｊ以上とすることができる。

より具体的には、例えば、透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着する場合、まず、両者の溶着する箇所同士を相互に接触させる。この時、両者の溶着箇所は面接触が望ましく、平面同士、曲面同士、または平面と曲面の組み合わせであってもよい。次いで、透過樹脂部材側からレーザー光を照射する。この時、必要によりレンズを利用して両者の界面にレーザー光を集光させてもよい。その集光ビームは、透過樹脂部材中を透過し、吸収樹脂部材の表面近傍で吸収されて発熱し溶融する。次にその熱は熱伝導によって透過樹脂部材にも伝わって溶融し、両者の界面に溶融プールを形成し、冷却後、両者が接合する。
このようにして透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着された成形品は、高い溶着強度を有する。なお、本発明における成形品とは、完成品や部品の他、これらの一部分を成す部材も含む趣旨である。
本発明のキットは、前記樹脂組成物と、前記光吸収性樹脂組成物を、それぞれ、ＡＳＴＭ規格４号ダンベル片であって、１．５ｍｍ厚の試験片に成形し、ガルバノミラースキャン式ファイバーレーザー溶着において、プレス圧６００Ｎ、レーザービーム径２ｍｍ、レーザーの溶着幅１６ｍｍ、溶着した際の総エネルギー投入量１６０Ｊにおいて、引張強さが９００Ｎ以上である構成とすることができる。さらには１０００Ｎ以上、特には１３００Ｎ以上、より特には１５００Ｎとすることができる。上限値については、特に定めるものではないが、例えば、２０００Ｎ以下でも十分に性能要求を満たすものである。前記溶着強度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。

本発明でレーザー溶着して得られた成形品は、機械的強度が良好で、高い溶着強度を有し、レーザー光照射による樹脂の損傷も少ないため、種々の用途、例えば、各種保存容器、電気・電子機器部品、オフィスオートメート（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、機械機構部品、車両機構部品などに適用できる。特に、食品用容器、薬品用容器、油脂製品容器、車両用中空部品（各種タンク、インテークマニホールド部品、カメラ筐体など）、車両用電装部品（各種コントロールユニット、イグニッションコイル部品など）、モーター部品、各種センサー部品、コネクター部品、スイッチ部品、ブレーカー部品、リレー部品、コイル部品、トランス部品、ランプ部品などに好適に用いることができる。特に、本発明の樹脂組成物およびキットは、車載カメラモジュールに適している。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

＜原料＞
ポリアミド樹脂
ＭＰ１０：ポリメタパラキシリレンセバサミド、下記方法によって合成した。
ＭＸＤ６：ポリメタキシリレンアジパミド、三菱ガス化学社製
ＭＰ６：ポリメタパラキシリレンアジパミド、下記方法によって合成した。
ＰＡ６６：ポリアミド６６、ソルベイ社製、Ｓｔａｂａｍｉｄ ２６ＡＥ１Ｋ

＜ＭＰ６の合成例＞
アジピン酸を窒素雰囲気下の反応缶内で加熱溶解した後、内容物を撹拌しながら、パラキシリレンジアミン（三菱ガス化学社製）とメタキシリレンジアミン（三菱ガス化学社製）のモル比が３：７の混合ジアミンを、加圧（０．３５ＭＰａ）下でジアミンとアジピン酸（ローディア社製）とのモル比が約１：１になるように徐々に滴下しながら、温度を２７０℃まで上昇させた。滴下終了後、０．０６ＭＰａまで減圧し１０分間反応を続け分子量１，０００以下の成分量を調整した。その後、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化し、ポリアミド樹脂を得た。

＜ＭＰ１０の合成例＞
セバシン酸を窒素雰囲気下の反応缶内で加熱溶解した後、内容物を撹拌しながら、パラキシリレンジアミン（三菱ガス化学社製）とメタキシリレンジアミン（三菱ガス化学社製）のモル比が３：７の混合ジアミンを、加圧（０．３５ＭＰａ）下でジアミンとセバシン酸とのモル比が約１：１になるように徐々に滴下しながら、温度を２４０℃まで２時間かけて上昇させた。滴下終了後、内温を上昇させ、２５０℃に達した時点で反応容器内を０．０８ＭＰａに減圧にし、さらに内温を上昇させて２５５℃で２０分間、溶融重縮合反応を継続し、分子量１，０００以下の成分量を調整した。反応終了後、系内を窒素で加圧し、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化し、ポリアミド樹脂を得た。リン原子濃度は２５０質量ｐｐｍであった。

無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、フォスファゼン系難燃剤、亜鉛金属酸化物
ＰＭＥ−９１ＦＲ：三菱エンジニアリングプラスチックス社製
ポリフェニレンエーテル系樹脂３４．７２質量％、フォスファゼン系難燃剤３５．０質量％、ホウ酸亜鉛３０．０質量％、無水マレイン酸０．２８質量％から構成されている。
＜ＰＭＥ−９１ＦＲの製造例＞
上記構成比率に調整した諸原料を、すべてヘンシェルミキサー(羽根付の強制撹拌装置)に一括投入し、２分間撹拌してブレンド物を得た。このブレンド物を、押出機(東芝機械社製ＴＥＭ２６ＳＳ)のスクリュー根元から２軸スクリュー式カセットウェイングフィーダ（クボタ社製ＣＥ−Ｗ−１−ＭＰ）を用いて投入し、溶融混錬した。押出機の温度設定は２６５℃とした。ダイ出口から出るストランドを、ペレタイザーでカットしてペレット化し、難燃剤マスターバッチを得た。

亜鉛金属酸化物
ファイアーブレイクＺＢ：ホウ酸亜鉛、早川商事社製

臭素化ポリスチレン
ＳＡＹＴＥＸ ＨＰ−３０１０：アルベマール日本社製
三酸化アンチモン
ＳＩＣＡＢＡＴＣＨ ４０４００３：三酸化アンチモンのポリアミド６６のマスターバッチ（酸化アンチモン含有量は７０質量％）ＳＩＣＡ社製

核剤
５０００Ａ、林化成社製、ミクロンホワイト５０００Ａ、タルク
５０００Ｓ、林化成社製、ミクロンホワイト５０００Ｓ、タルク
滑剤
ＷＨ２５５：エチレンビスステアロアマイド系滑剤、ライトアマイドＷＨ２５５、共栄社化学社製
ＣＳ−ＣＰ：モンタン酸カルシウム、日東化成工業社製

ガラス繊維
Ｔ−２９６ＧＨ：日本電気硝子社製

光透過性色素
ＬＴＷ−８７０１Ｈ：オリエント化学工業社製、ｅ−ＢＩＮＤ ＬＴＷ−８７０１Ｈ、ポリアミド６６と光透過性色素のマスターバッチ

光吸収性色素
ＣＢ１：カーボンブラック（三菱ケミカル社製、ＭＡ６００Ｂ）のマスターバッチ、マスターバッチに用いた樹脂は、ＭＰ６であり、マスターバッチ中のカーボンブラックの含有量は３０質量％である。
ＣＢ２：カーボンブラック（三菱ケミカル社製、ＭＡ６００Ｂ）のマスターバッチ、マスターバッチに用いた樹脂は、ＭＰ１０であり、マスターバッチ中のカーボンブラックの含有量は３０質量％である。

実施例１
＜コンパウンド＞
後述する下記表１に記載の光透過部材形成用ペレット（樹脂組成物）と光吸収部材形成用ペレット（光吸収性樹脂組成物）を製造した。
具体的には、後述する下記表１に示す各成分であって、ガラス繊維以外の成分を表１に示す割合（単位は、質量％である）をそれぞれ秤量し、ドライブレンドした後、二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ２６ＳＳ）のスクリュー根元から２軸スクリュー式カセットウェイングフィーダ（クボタ社製、ＣＥ−Ｗ−１−ＭＰ）を用いて投入した。また、ガラス繊維については振動式カセットウェイングフィーダ（クボタ社製、ＣＥ−Ｖ−１Ｂ−ＭＰ）を用いて押出機のサイドから上述の二軸押出機に投入し、樹脂成分等と溶融混練し、光透過部材形成用ペレット（樹脂組成物）および光吸収部材形成用ペレット（光吸収性樹脂組成物）を得た。押出機の温度設定は、２８０℃とした。
上記で得られた光透過部材形成用ペレットおよび光吸収部材形成用ペレットを、それぞれ、１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形機（住友重機械工業社製、ＳＥ−５０Ｄ）を用いて、光透過部材用試験片（１．０ｍｍ厚）および光吸収部材用試験片（１．０ｍｍ厚）をそれぞれ作製した。成形に際し、シリンダー温度は２８０℃、実施例１及び比較例１の金型表面温度は１１０℃、実施例２、３および比較例２、３の金型表面温度は１３０℃にて実施した。

＜光透過率＞
上記で得られた光透過部材用試験片について、ＩＳＯ１３４６８−２に従い、波長１０７０ｎｍにおける光線透過率（単位：％）を測定した。

＜ＡＳＴＭ規格４号ダンベル片の溶着強度（Ｎ）＞
上記で得られた光透過部材用試験片および光吸収部材用試験片を用いてガルバノミラー式スキャン型ファイバーレーザー溶着によって溶着した試験片の溶着強度を測定した。
具体的には、図１に示す様に試験片を重ねあわせて溶着した。図１において、１は透過樹脂部材用試験片を、２は吸収樹脂部材用試験片を、３はレーザー照射部位をそれぞれ示している。また、図１において、透過樹脂部材１の左上端部の突出部および吸収樹脂部材２の右下端部の突出部がゲート側をそれぞれ示している。
レーザー照射は、一般的なガルバノミラー式スキャン（販売元：株式会社ファインデバイス）、レーザービーム径：直径２ｍｍ）を用い、レーザー出力３０Ｗ〜２００Ｗ、スキャン速度７０〜２０００ｍｍ／ｓｅｃ、レーザーの溶着幅（図１の３の幅）が１６ｍｍとなるように、ファイバーレーザー（波長：１０７０ｎｍ）を照射して行った。光透過部材用試験片および光吸収部材用試験片のプレス圧は０．５ＭＰａ（６００Ｎ）とした。
溶着された試験片を用い、レーザー溶着強度測定を行った。溶着強度の測定は、引張試験機（インストロン製「５５４４型」）（ロードセル±２ｋＮ）を使用し、溶着して一体化された光透過部材用試験片および光吸収部材用試験片を、その長軸方向の両端をクランプで挟み、引張速度５ｍｍ／分で試験を行い、測定した。
表１において、母材破壊とは、溶着面から剥がれて破壊した剥離強度ではなく、溶着面以外の部分のダンベル片自体が破壊した時の強度を意味する。

＜総エネルギー投入量＞
上記で得られた光透過部材用試験片および光吸収部材用試験片の溶着の際の溶着強度とエネルギー投入量の関係を確認した。具体的には、以下の式より算出した。
エネルギー密度（Ｊ／ｍｍ）＝レーザー出力（Ｗ）×スキャン速度（ｍｍ／秒）
総エネルギー投入量（Ｊ）＝エネルギー密度（Ｊ／ｍｍ）×スキャン回数（回）×スキャン幅（１６ｍｍ）
スキャン回数を色々に変更し、得られた総エネルギー投入量を図１に示した。

実施例２、実施例３、比較例１、比較例２、比較例３
実施例１において、表１に示す通り変更した他は同様に行った。但し、比較例１〜３は、溶着しなかったため、総エネルギー投入量は、測定できなかった。

上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、光透過率が高く、レーザー溶着性に優れていた（実施例１〜３）。さらに、図２に示す通り、レーザー照射に伴う総エネルギー量が少なくても、高いレーザー溶着性を達成できた。
これに対し、他の難燃剤および難燃助剤を用いても、光線透過率が低く、レーザー溶着しなかった（比較例１〜３）。

１ 透過樹脂部材用試験片
２ 吸収樹脂部材用試験片
３ レーザー照射部位

Claims (13)

1. ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光透過性色素を含む、樹脂組成物。
2. 前記樹脂組成物を、１ｍｍ厚に成形したときの、ＩＳＯ１３４６８−２に従って測定した波長１０７０ｎｍにおける透過率が４０％以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記ポリアミド樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上が、炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
5. 前記亜鉛金属酸化物がホウ酸亜鉛を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. さらにガラス繊維を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
7. 少なくとも、フォスファゼン系難燃剤を、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いてマスターバッチ化した後、他の成分と混練することを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
8. 亜鉛金属酸化物は、その一部をフォスファゼン系難燃剤と共に、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いて、マスターバッチ化した後、他の成分と混練し、かつ、亜鉛金属酸化物の残余をポリアミド樹脂と直接に混練することを含む、請求項７に記載の樹脂組成物の製造方法。
9. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有するキット。
10. 前記光吸収性樹脂組成物が、ポリアミド樹脂と、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂と、フォスファゼン系難燃剤と、亜鉛金属酸化物と、光吸収性色素を含む、請求項９に記載のキット。
11. 前記樹脂組成物と、前記光吸収性樹脂組成物を、それぞれ、ＡＳＴＭ規格４号ダンベル片であって、１．５ｍｍ厚の試験片に成形し、ガルバノミラースキャン式ファイバーレーザー溶着において、プレス圧６００Ｎ、レーザービーム径２ｍｍ、レーザーによる溶着幅１６ｍｍ、溶着した際の総エネルギー投入量１６０Ｊにおいて、引張強さが９００Ｎ以上である、請求項１０に記載のキット。
12. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物を成形してなる成形品を、レーザー溶着させることを含む、成形品の製造方法。
13. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物、または、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のキットを成形してなる成形品。