JPWO2019168035A1 - リチウムイオン二次電池用正極材料、正極活物質層、及びリチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
一般に、リチウム金属酸化物を製造するための出発原料として水酸化リチウムが用いられている。そのため、上記したリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物等の正極活物質には、水酸化リチウムが一定量残存しており、これが原因で充放電サイクルによる放電低下などの電池性能が低下することが知られている(特許文献1)。また、水酸化リチウムはアルカリ性が高く、これに起因して、正極活物質、バインダー、導電助剤、溶媒等を混合してペーストを作成したときに、該ペーストがゲル化してしまうため、ゲル化を防ぐ観点から、酸を配合する技術が開示されている(特許文献2)。
そこで、本発明は、リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物を正極活物質として使用した場合において、出力特性が良好で、かつ密度の高い正極材料、該正極材料からなる正極活物質層、及び該正極活物質層を備えるリチウムイオン二次電池を提供することを課題とする。
[1]リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物と、カーボンナノチューブとを含む正極材料であって、前記カーボンナノチューブの長さが1〜20μmであり、アスペクト比(長さ/太さ比)が80〜5000であり、かつ正極材料全量基準におけるカーボンナノチューブの含有量が0.1〜10質量%である、リチウムイオン二次電池用正極材料。
[2]さらにバインダーを含む、上記[1]に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[3]リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物と、カーボンナノチューブと、バインダーと、酸とを配合してなる正極材料用組成物により形成された上記[1]又は[2]に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[4]前記酸が有機酸である、上記[3]に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[5]前記有機酸が二価の有機酸である、上記[4]に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[6]前記酸の配合量が、前記正極材料用組成物全量基準で0.1〜10質量%である、上記[3]〜[5]のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[7]前記バインダーが、フッ素含有樹脂である、上記[2]〜[6]のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[8]前記フッ素含有樹脂が、ポリフッ化ビニリデンである、上記[7]に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
[9]上記[1]〜[8]のいずれかに記載の正極材料からなる正極活物質層。
[10]上記[9]に記載の正極活物質層を有する正極を備える、リチウムイオン二次電池。
[11]前記正極と、正極と対向するように配置される負極と、正極と負極の間に配置されるセパレータとを備える、上記[10]に記載のリチウムイオン二次電池。
本発明のリチウム二次電池用正極材料(以下、正極材料ともいう)は、リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物と、特定のカーボンナノチューブを含有するものであり、該正極材料は、好ましくは、リチウムイオン二次電池の正極における正極活物質層を構成するものである。
本発明の正極材料は、リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物を含有する。該リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物は、正極活物質として用いられる。リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物を用いることで、リチウムイオン二次電池の充放電容量を向上させることができる。
リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物は、ニッケル酸リチウムのニッケルの一部をアルミニウム及びコバルトで置換したものである。リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物は、一般式ではLitNi1−x−yCoxAlyO2(但し、0.95≦t≦1.15、0<x≦0.3、0<y≦0.2、x+y≦0.5を満たす。)と表される。
リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物の平均粒子径は0.5〜50μmであることが好ましく、1〜30μmであることがより好ましい。リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めたリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物の粒度分布において、体積積算が50%での粒径(D50)を意味する。
正極材料におけるリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物の含有量は、正極材料全量基準で50〜98.5質量%が好ましく、60〜98質量%がより好ましく、70〜96.5重量%がさらに好ましい。
正極活物質全量基準におけるリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物の含有量は、80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが更に好ましい。
本発明の正極材料は、長さが1〜20μmであり、アスペクト比(長さ/太さ比)が80〜5000であるカーボンナノチューブを含有する。該カーボンナノチューブは導電助剤として機能するものであり、これを含有することで、抵抗値が下がることにより出力特性が向上し、かつ正極密度が高くなる。これは、特定の形状を有するカーボンナノチューブが正極活物質であるリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物間の空隙を埋めやすいため、正極活物質同士を導通させやすくし、かつ正極材料中の空隙を減少させて密度を高めやすいからと考えられる。
本発明の正極材料に用いるカーボンナノチューブの長さが1μm未満であると正極活物質間の空隙を埋め難くなり、正極密度が低下しやすい傾向がある。カーボンナノチューブの長さが20μmを超えると正極材料中のカーボンナノチューブの分散不良を生じやすく、正極密度及び出力特性が低下する傾向がある。カーボンナノチューブの長さは好ましくは3〜10μmであり、より好ましくは4〜8μmである。なお、カーボンナノチューブの長さは複数のカーボンナノチューブの個々の長さの平均値であり、具体的には、走査型電子顕微鏡により観察された画像から、20個のカーボンナノチューブのそれぞれの長さを求め、その平均値として得られる。
カーボンナノチューブのアスペクト比は好ましくは1000〜4000であり、より好ましくは2000〜3000である。なお、アスペクト比はカーボンナノチューブの太さ(直径)に対する長さの比である。なお、アスペクト比は複数のカーボンナノチューブのアスペクト比の平均値であり、具体的には、走査型電子顕微鏡により観察された画像から、20個のカーボンナノチューブのアスペクト比を求め、その平均値として得られる。
正極材料中のカーボンナノチューブの含有量は、正極材料全量基準で、0.1〜10質量%である。カーボンナノチューブの含有量が10質量%を超えると、正極活物質の含有量が相対的に低下し、出力特性が悪くなる。カーボンナノチューブの含有量が0.1質量%未満であると、正極材料の抵抗が高くなり易く、出力特性が悪くなる。正極材料中のカーボンナノチューブの含有量は、正極材料全量基準で好ましくは0.5〜5質量%であり、より好ましくは1〜4質量%である。
導電助剤全量基準におけるカーボンナノチューブの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが更に好ましい。
バインダーとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(PVDF−HFP)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素含有樹脂、ポリメチルアクリレート(PMA)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などのアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリイミド(PI)、ポリアミド(PA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエーテルニトリル(PEN)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアクリロニトリル(PAN)、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリ(メタ)アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びポリビニルアルコール等が挙げられる。これらバインダーは、1種単独で使用されてもよいし、2種以上が併用されてもよい。また、カルボキシメチルセルロースなどは、ナトリウム塩などの塩の態様にて使用されていてもよい。これらの中でも、フッ素含有樹脂であることが好ましく、フッ素含有樹脂の中でもポリフッ化ビニリデン(PVDF)を使用することが好ましい。
正極材料におけるバインダーの含有量は、正極材料全量基準で、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、2〜4質量%であることが更に好ましい。
本発明の正極材料は、リチウムイオン二次電池の正極活物質層を構成することができる。本発明のリチウムイオン二次電池は、該正極材料からなる正極活物質層を備えるものである。
図1は、本発明のリチウムイオン二次電池の一実施形態を示す概略断面図である。リチウムイオン二次電池10は、正極12と、正極12と対向するように配置される負極11と、正極12と負極11との間に配置されるセパレータ13とを備えている。
負極11は負極集電体11aと、負極集電体11aの上に積層された負極活物質層11bとを備えており、正極12も同様に、正極集電体12aと、正極集電体12aの上に積層された本発明の正極材料からなる正極活物質層12bとを備えている。本発明の正極材料からなる正極活物質層12bはリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物及び特定のカーボンナノチューブを特定量含有するため、該正極活物質層12bを備えるリチウムイオン二次電池10は、正極密度が高く、出力特性が良好となる。
なお、負極活物質層11bとセパレータ13との間、又は正極活物質層12bとセパレータ13との間に図示しない絶縁層を設けてもよい。絶縁層を設けることにより、正極12と負極11との間の短絡が有効に防止できるようになる。
本発明のリチウムイオン二次電池における正極は、本発明の正極材料からなる正極活物質層を有し、好ましくは正極集電体と、正極集電体上に積層された正極活物質層とを有する。正極集電体を構成する材料としては、例えば、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性を有する金属が挙げられ、好ましくはアルミニウム又は銅、より好ましくはアルミニウムが使用される。正極集電体は、一般的に金属箔からなり、その厚さは、特に限定されないが、1〜50μmが好ましい。
正極材料は、正極材料用組成物から形成されることが好ましい。正極材料用組成物は、上記したリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物、カーボンナノチューブ、バインダーを含む組成物である。正極材料用組成物は、さらに溶剤を含有することが好ましい。正極材料用組成物は一般的にスラリーになる。正極材料用組成物中の各成分の含有量は、溶剤を除いた各成分の含有量が、上記した正極材料において説明した含有量となるように調整すればよい。
正極材料用組成物を、正極集電体上に塗布することにより、正極集電体上に正極材料からなる正極活物質層が形成される。正極材料用組成物に含まれるリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物は、水酸化リチウムなどのアルカリ性物質を含有するものであり、これが原因で、組成物中でゲル化が進行して高粘度化し、正極集電体上に正極活物質層を形成できない場合がある。特に、バインダーとしてフッ素含有樹脂、中でもポリフッ化ビニリデン(PVDF)を用いた時にゲル化が顕著に発生しやすい。
酸としては、無機酸でも有機酸でもよいが、有機酸であることが好ましく、二価の有機酸であることがより好ましい。
二価の有機酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、中でもシュウ酸、マレイン酸が好ましく、シュウ酸がより好ましい。
正極材料用組成物中の酸の配合量は、正極材料用組成物全量基準で、0.1〜10質量%であることが好ましい。0.1質量%以上であるとゲル化が抑制されやすく、10質量%以下であると、正極材料の抵抗を高くなるのを抑制しやすくなる。正極材料用組成物中の酸の含有量は、正極材料全量基準で、より好ましくは0.2〜8質量%であり、更に好ましくは0.5〜3質量%である。なお、上記正極材料用組成物全量基準とは、正極材料用組成物の固形分の全量基準を意味する。
本発明のリチウムイオン二次電池における負極は、負極活物質層を有し、好ましくは負極集電体と、負極集電体上に積層された負極活物質層とを有する。負極活物質層は、典型的には、負極活物質と、負極用バインダーとを含む。
負極活物質層に使用される負極活物質としては、グラファイト、ハードカーボンなどの炭素材料、スズ化合物とシリコンと炭素の複合体、リチウムなどが挙げられるが、これら中では炭素材料が好ましく、グラファイトがより好ましい。
負極活物質は、特に限定されないが、その平均粒子径が0.5〜50μmであることが好ましく、1〜30μmであることがより好ましい。負極活物質の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めた負極活物質の粒度分布において、体積積算が50%での粒径(D50)を意味する。
負極活物質層における負極活物質の含有量は、負極活物質層全量基準で、50〜98.5質量%が好ましく、60〜98質量%がより好ましい。
負極活物質層において、導電助剤が含有される場合、導電助剤の含有量は、負極活物質層全量基準で、1〜30質量%であることが好ましく、2〜25質量%であることがより好ましい。
負極活物質層における負極用バインダーの含有量は、負極活物質層全量基準で、1.5〜40質量%であることが好ましく、2.0〜25質量%がより好ましい。
負極活物質層の厚みは、特に限定されないが、10〜200μmであることが好ましく、50〜150μmであることがより好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池は、負極と正極との間に配置されるセパレータを備える。セパレータにより、正極及び負極の間の短絡が効果的に防止される。また、セパレータは、後述する電解質を保持してもよい。
セパレータとしては、多孔性の高分子膜、不織布、ガラスファイバー等が挙げられ、これらの中では多孔性の高分子膜が好ましい。多孔性の高分子膜としては、エチレン系多孔質フィルムなどのオレフィン系多孔質フィルムが例示される。
本発明のリチウムイオン二次電池は、負極活物質層上又は正極活物質層上に絶縁層を備えるものであってもよい。絶縁層により正極及び負極の間の短絡が効果的に防止される。絶縁層は、好ましくは、絶縁性微粒子と絶縁層用バインダーとを含み、絶縁性微粒子が絶縁層用バインダーによって結着されて構成された多孔質構造を有する層である。
絶縁性微粒子の平均粒子径は、絶縁層の厚さよりも小さければ特に限定されず、例えば0.001〜1μm、好ましくは0.05〜0.8μm、より好ましくは0.1〜0.6μmである。
絶縁層に含有される絶縁性微粒子の含有量は、絶縁層全量基準で、好ましくは15〜95質量%、より好ましくは40〜90質量%、更に好ましくは60〜85質量%である。絶縁性微粒子の含有量が上記範囲内であると、絶縁層は、均一な多孔質構造が形成でき、かつ適切な絶縁性が付与される。
絶縁層の厚さは、1〜10μmが好ましく、2〜8μmがより好ましく、3〜7μmが更に好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池は、電解質を備える。電解質は特に限定されず、リチウムイオン二次電池で使用される公知の電解質を使用すればよい。電解質としては例えば電解液を使用する。
電解液としては、有機溶媒と、電解質塩を含む電解液が例示できる。有機溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、テトロヒドラフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、メチルアセテートなどの極性溶媒、又はこれら溶媒の2種類以上の混合物が挙げられる。電解質塩としては、LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3CO2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2CF2CF3)2、LiN(COCF3)2及びLiN(COCF2CF3)2、リチウムビスオキサレートボラート(LiB(C2O4)2等のリチウムを含む塩が挙げられる。また、有機酸リチウム塩−三フッ化ホウ素錯体、LiBH4等の錯体水素化物等の錯体が挙げられる。これらの塩又は錯体は、1種単独で使用してもよいが、2種以上の混合物であってもよい。
また、電解質は、上記電解液に更に高分子化合物を含むゲル状電解質であってもよい。高分子化合物としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系ポリマー、ポリ(メタ)アクリル酸メチル等のポリアクリル系ポリマーが挙げられる。なお、ゲル状電解質は、セパレータとして使用されてもよい。
電解質は、負極及び正極間に配置されればよく、例えば、電解質液は、上記した負極、正極、及びセパレータが内部に収納されたバッテリーセル内に充填される。また、電解質は、例えば、負極又は正極上に塗布されて負極及び正極間に配置されてもよい。
正極材料用組成物を作製した直後の粘度と、室温(25℃)で4日経過後の正極材料用組成物の粘度を測定した。4日経過後の正極材料用組成物の粘度の値から、正極材料用組成物を作製した直後の粘度を差し引いて、粘度上昇値を求めた。
なお、粘度の測定は、B型粘度計を用いて、条件(25℃、100rpm)において測定した。
粘度上昇値を以下の基準により評価して、その値が大きいものほど、ゲル化が進行していると判断される。
A:粘度上昇値が500cps未満
B:粘度上昇値が500cps以上1500cps未満
C:粘度上昇値が1500cps以上2500cps未満
D:粘度上昇値が2500cps以上
正極活物質層の密度は、次のようにして測定することができる。まず、正極を所定の大きさ(例えば、直径16mm)で打ち抜いた測定試料を複数枚準備する。各測定試料の質量を精密天秤にて秤量し、質量を測定する。予め測定した正極集電体の質量を測定結果から差し引くことにより、測定試料中の正極活物質層の質量を算出することができる。また、断面出し加工した測定試料をSEMで観察するなどの公知の方法によって、正極活物質層の厚みを測定する。各測定値の平均値から下記式(1)に基づいて、正極活物質層の密度を算出することができる。
正極活物質層の密度(g/cc)=正極活物質層の質量(g)/[正極活物質層の厚み(cm)×打ち抜いた正極の面積(cm2)]・・・(1)
A:3.50g/cc以上
B:3.45g/cc以上3.50g/cc未満
C:3.40g/cc以上3.45g/cc未満
D:3.40g/cc未満
各実施例、比較例で作製したリチウムイオン二次電池について、以下のように放電容量を求めることで評価した。
20Aの定電流充電を行い、次いで4.2V到達次第電流を減少させ0.2Aとなった時点で充電完了する定電圧充電を行った。その後、200Aの定電流放電を行い、2.5Vまで放電させた時点で放電完了とする放電を行い、放電容量を計算した。以下の基準で出力特性を評価した。
A:2Aの定電流の放電容量に比べ、200Aの放電容量が30%以上
B:2Aの定電流の放電容量に比べ、200Aの放電容量が20%以上30%未満
C:2Aの定電流の放電容量に比べ、200Aの放電容量が10%以上20%未満
D:2Aの定電流の放電容量に比べ、200Aの放電容量が10%未満
(正極の作製)
正極活物質として平均粒子径10μmのリチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物(NCA:Li1.0Ni0.8Co0.16Al0.03O2)を94質量部と、カーボンナノチューブを2質量部と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン(PVDF)3質量部と、酸としてシュウ酸1質量部と、溶媒としてのN−メチルピロリドン(NMP)とを混合した。上記したカーボンナノチューブ(CNT)は長さ5μm、アスペクト比2778のものを用いた。これにより、固形分濃度60質量%に調整した正極材料用組成物を得た。この正極材料用組成物を、正極集電体としての厚さ15μmのアルミニウム箔の両面に塗布し、予備乾燥後、120℃で真空乾燥した。その後、両面に正極材料用組成物を塗布した正極集電体を、400kN/mでロールプレスし、更に電極寸法の100mm×200mm角に打ち抜いて、両面に正極材料(正極活物質層)を有する正極とした。
負極活物質としてグラファイト(平均粒子径10μm)100質量部と、バインダーとしてスチレンブタジエンゴム1.5質量部、カルボキシメチルセルロース(CMC)のナトリウム塩を1.5質量部と、溶媒として水とを混合し、固形分50質量%に調整した負極材料用組成物を得た。この負極材料用組成物を、負極集電体としての厚さ15μmの銅箔の両面に塗布して100℃で真空乾燥した。その後、両面に負極材料用組成物を塗布した負極集電体を、線圧500kN/mでロールプレスし負極とした。なお、負極の寸法は110mm×210mmであった。
エチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)を3:7の体積比(EC:DEC)で混合した溶媒に、電解質塩としてLiPF6を1モル/リットルとなるように溶解して、電解液を調製した。
上記で得た負極10枚と、正極9枚と、セパレータ18枚を積層し仮積層体を得た。ここで、負極と正極は交互に配置して、各負極と正極の間にセパレータを配置した。また、セパレータとしては、ポリエチレン製多孔質フィルムを用いた。
各正極の正極集電体の露出部の端部を纏めて超音波融着で接合するとともに、外部に突出する端子用タブを接合した。同様に、各負極の負極集電体の露出部の端部を纏めて超音波融着で接合するとともに、外部に突出する端子用タブを接合した。
次いで、アルミラミネートフィルムで上記積層体を挟み、端子用タブを外部に突出させ、三辺をラミネート加工によって封止した。封止せずに残した一辺から、上記で得た電解液を注入し、真空封止することによってラミネート型のセルを製造した。
得られたリチウムイオン二次電池の評価結果を表1に示す。
カーボンナノチューブを長さ15μm、アスペクト比を100のものに変更した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を得た。評価結果を表1に示す。
酸の種類をマレイン酸に変更した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を得た。評価結果を表1に示す。
カーボンナノチューブを長さ60μm、アスペクト比を8000のものに変更した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を得た。評価結果を表1に示す。
正極活物質の種類をニッケルマンガンコバルト系酸化物(NMC)に変更した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を得た。評価結果を表1に示す。
カーボンナノチューブを長さ30μm、アスペクト比を12000のものに変更した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を得た。評価結果を表1に示す。
カーボンナノチューブの代わりに、長さが0.05μm、アスペクト比が1のカーボン系導電粒子(デンカ社製 デンカブラックHS−100)を使用した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作成した。
カーボンナノチューブの代わりに、長さが6μm、アスペクト比が40の気相成長カーボンファイバー(昭和電工株式会社製、商品名「VGCF−H」)を3質量部使用した以外は、実施例1と同様にしてリチウムイオン二次電池を作成した。
酸を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして実験を行った。正極材料用組成物の粘度が高すぎて、正極を作製することができなかった。
一方、本発明のリチウムイオン二次電池用電極を用いない比較例1〜5のリチウムイオン電池は、いずれも実施例1〜3よりも正極の密度が低かった。
11 負極
11a 負極集電体
11b 負極活物質層
12 正極
12a 正極集電体
12b 正極活物質層
13 セパレータ
Claims (11)
- リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物と、カーボンナノチューブとを含む正極材料であって、前記カーボンナノチューブの長さが1〜20μmであり、アスペクト比(長さ/太さ比)が80〜5000であり、かつ正極材料全量基準におけるカーボンナノチューブの含有量が0.1〜10質量%である、リチウムイオン二次電池用正極材料。
- さらにバインダーを含む、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物と、カーボンナノチューブと、バインダーと、酸とを配合してなる正極材料用組成物により形成された請求項1又は2に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- 前記酸が有機酸である、請求項3に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- 前記有機酸が二価の有機酸である、請求項4に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- 前記酸の配合量が、前記正極材料用組成物全量基準で0.1〜10質量%である、請求項3〜5のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- 前記バインダーが、フッ素含有樹脂である、請求項2〜6のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- 前記フッ素含有樹脂が、ポリフッ化ビニリデンである、請求項7に記載のリチウムイオン二次電池用正極材料。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の正極材料からなる正極活物質層。
- 請求項9に記載の正極活物質層を有する正極を備える、リチウムイオン二次電池。
- 前記正極と、正極と対向するように配置される負極と、正極と負極の間に配置されるセパレータとを備える、請求項10に記載のリチウムイオン二次電池。
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