JPWO2019039523A1 - ラテックス組成物 - Google Patents
ラテックス組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2019039523A1 JPWO2019039523A1 JP2019537665A JP2019537665A JPWO2019039523A1 JP WO2019039523 A1 JPWO2019039523 A1 JP WO2019039523A1 JP 2019537665 A JP2019537665 A JP 2019537665A JP 2019537665 A JP2019537665 A JP 2019537665A JP WO2019039523 A1 JPWO2019039523 A1 JP WO2019039523A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- latex
- latex composition
- weight
- carboxy
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J113/00—Adhesives based on rubbers containing carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/38—Thiocarbonic acids; Derivatives thereof, e.g. xanthates ; i.e. compounds containing -X-C(=X)- groups, X being oxygen or sulfur, at least one X being sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
- C09D201/08—Carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J147/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
- C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09J201/06—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
- C09J201/08—Carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/309—Sulfur containing acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/105—Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or Groups 11 to 13 of the Periodic system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2413/00—Presence of rubbers containing carboxyl groups
Abstract
Description
本発明のラテックス組成物においては、前記典型金属化合物を構成する典型金属が、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、または鉛であることが好ましい。
本発明のラテックス組成物においては、分散剤をさらに含有することが好ましい。
本発明のラテックス組成物においては、2種以上の前記キサントゲン化合物を含有することが好ましい。
本発明のラテックス組成物においては、前記カルボキシ変性重合体におけるカルボキシル基による変性率が、(カルボキシル基の数/前記カルボキシ変性重合体の総モノマー単位数)×100で、0.01〜10モル%であることが好ましい。
本発明のラテックス組成物においては、前記カルボキシ変性重合体が、合成ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、または蛋白質を除去した天然ゴムを、カルボキシル基を有する単量体により変性することにより得られるものであることが好ましい。
本発明のラテックス組成物においては、硫黄系加硫剤をさらに含有することが好ましい。
さらに、本発明によれば、上記のラテックス組成物からなる接着剤層が、基材表面に形成されてなる接着剤層形成基材が提供される。
共役ジエン系重合体としては、特に限定されないが、たとえば、合成ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体などが挙げられる。これらのなかでも、合成ポリイソプレン、SISなどのイソプレン単位を含有するものが好ましく、合成ポリイソプレンが特に好ましい。
上述した方法により合成ポリイソプレンの重合体溶液を得た場合には、重合体溶液中に残った重合触媒の残渣などの不純物を取り除いてもよい。また、重合中または重合後の溶液に、後述する老化防止剤を添加してもよい。また、市販の固形の合成ポリイソプレンを用いることもできる。
乳化物から有機溶媒を除去する方法としては、得られる合成ポリイソプレンラテックス中における、有機溶媒(好ましくは脂環族炭化水素溶媒)の含有量を500重量ppm以下とすることのできる方法が好ましく、たとえば、減圧蒸留、常圧蒸留、水蒸気蒸留、遠心分離等の方法を採用することができる。
pH調整剤としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩;炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩;アンモニア;トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン化合物;等が挙げられるが、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアが好ましい。
この際、合成した後に重合体溶液中に残った重合触媒の残渣などの不純物を取り除いてもよい。また、重合中または重合後の溶液に、後述する老化防止剤を添加してもよい。また、市販の固形のSISを用いることもできる。
なお、有機溶媒の使用量は、SIS100重量部に対して、通常50〜2,000、好ましくは80〜1,000重量部、より好ましくは10〜500重量部、さらに好ましくは150〜300重量部である。
また、SIS中のイソプレンブロックにおけるイソプレン単位の含有量は、全単量体単位に対して、好ましくは70〜100重量%、より好ましくは90〜100重量%、さらに好ましくは100重量%である。
なお、SIS中のスチレン単位とイソプレン単位の含有割合は、「スチレン単位:イソプレン単位」の重量比で、通常1:99〜90:10、好ましくは3:97〜70:30、より好ましくは5:95〜50:50、さらに好ましくは10:90〜30:70の範囲である。
また、脱蛋白質天然ゴムのラテックスとしては、上述した共役ジエン系重合体のラテックスの固形分濃度と同範囲の固形分濃度に調整したものを用いるのが好ましく、同様の添加剤を添加して調製したものを用いてもよい。
本発明で用いるカルボキシ変性重合体のラテックスを構成するカルボキシ変性重合体は、上述した共役ジエン系重合体または脱蛋白質天然ゴムを、カルボキシル基を有する単量体により変性することにより得ることができる。あるいは、共役ジエン系重合体として、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含有する重合体を用いる場合には、該共役ジエン系重合体に対してカルボキシル基を有する単量体による変性を行うことなく、該共役ジエン系重合体を、そのままカルボキシ変性重合体として用いることができる。
また、上記カルボキシル基は、アルカリ金属やアンモニア等との塩になっているものも含まれる。
変性率(モル%)=(X/Y)×100 ・・・(i)
なお、上記式(i)においては、Xは、カルボキシ変性重合体中におけるカルボキシル基の数を、Yは、カルボキシ変性重合体の総モノマー単位数をそれぞれ表す。Xは、カルボキシ変性重合体を1H−NMRで測定することにより求めることができる。また、Yは、(カルボキシ変性重合体の重量平均分子量(Mw))/(カルボキシ変性重合体を構成する各モノマー単位の含有割合に応じた、モノマーの平均分子量(モノマー混合物の平均分子量))を計算することにより求めることができる。
本発明のラテックス組成物は、上述したカルボキシ変性重合体のラテックスに加えて、キサントゲン化合物を含有する。
本発明のラテックス組成物は、上述したカルボキシ変性重合体のラテックス、およびキサントゲン化合物に加えて、酸化物以外の典型金属化合物を含有する。
本発明のラテックス組成物は、上述したカルボキシ変性重合体のラテックスと、キサントゲン化合物と、典型金属化合物とを含有するものである。
硫黄系加硫剤としては、たとえば、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄;塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、カプロラクタムジスルフィド(N,N’−ジチオ−ビス(ヘキサヒドロ−2H−アゼピノン−2))、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等の硫黄含有化合物が挙げられる。これらのなかでも、硫黄が好ましく使用できる。架橋剤は、1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
架橋促進剤としては、ディップ成形において通常用いられるものが使用でき、たとえば、ジエチルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、ジ−2−エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジフェニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸などのジチオカルバミン酸類およびそれらの亜鉛塩;2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、2−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、2−(2,4−ジニトロフェニルチオ)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジエチルチオ・カルバイルチオ)ベンゾチアゾール、2−(2,6−ジメチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾール、2−(4′−モルホリノ・ジチオ)ベンゾチアゾール、4−モルホニリル−2−ベンゾチアジル・ジスルフィド、1,3−ビス(2−ベンゾチアジル・メルカプトメチル)ユリアなどが挙げられるが、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、2ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛が好ましい。架橋促進剤は、1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
そして、前架橋した後、ディップ成形に供されるまで、好ましくは10〜30℃の温度で貯蔵することが好ましい。高温のまま貯蔵すると、得られるディップ成形体などの膜成形体の引裂強度および引張強度が低下する場合がある。
本発明の膜成形体は、本発明のラテックス組成物からなる膜状の成形体である。本発明の膜成形体の膜厚は、好ましくは0.03〜0.50mm、より好ましくは0.05〜0.40mm、特に好ましくは0.08〜0.30mmである。
なお、本発明の膜成形体は、上述した本発明のラテックス組成物を、ディップ成形する方法以外にも、上述した本発明のラテックス組成物を、膜状に成形できる方法(たとえば、塗布法等)であれば、いずれの方法で得られるものであってもよい。
本発明においては、上述した本発明のラテックス組成物を、接着剤組成物として用いることができる。
本発明の接着剤層形成基材は、本発明のラテックス組成物または接着剤組成物を用いて形成される接着剤層を、基材表面に形成して得られる。
アルミ皿(重量:X1)に試料2gを精秤し(重量:X2)、これを105℃の熱風乾燥器内で2時間乾燥させた。次いで、デシケーター内で冷却した後、アルミ皿ごと重量を測定し(重量:X3)、下記の計算式にしたがって、固形分濃度を算出した。
固形分濃度(重量%)=(X3−X1)×100/X2
カルボキシ変性重合体のラテックスを構成するカルボキシ変性重合体を1H−NMRで測定することにより、カルボキシ変性重合体中におけるカルボキシル基の数を求めた。次いで、求めたカルボキシル基の数に基づいて、下記式(i)にしたがって、カルボキシル基含有化合物による変性率を求めた。
変性率(モル%)=(X/Y)×100 ・・・(i)
なお、上記式(i)において、Xは、カルボキシ変性重合体中におけるカルボキシル基の数を、Yは、カルボキシ変性重合体の総モノマー単位数((カルボキシ変性重合体の重量平均分子量(Mw))/(カルボキシ変性重合体を構成する各モノマー単位の含有割合に応じた、モノマーの平均分子量(モノマー混合物の平均分子量))をそれぞれ表す。
ラテックス組成物を30℃で2日間静置した後、上記した方法に従って、ラテックス組成物の固形分濃度を測定し、そのラテックス組成物100gを精秤した後、重量既知の200メッシュのSUS製金網でろ過し、金網上の凝集物を数回水洗して、ラテックス組成物を除去した。これを、105℃で2時間以上乾燥させた後、その乾燥重量を測定し、下記式に基づいて凝集物含有割合(単位:重量%)を求めた。
凝集物含有割合(重量%)={(α−β)/(γ×Δ)}×10,000
ここで、αは乾燥後の金網及び乾燥凝集物の重量、βは金網の重量、γはラテックス組成物の重量、Δはラテックス組成物の固形分濃度をそれぞれ示す。
ASTM D624−00に基づいて、ディップ成形体を、23℃、相対湿度50%の恒温恒湿室で24時間以上放置した後、ダンベル(商品名「Die C」、ダンベル社製)で打ち抜き、引裂強度測定用の試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機(商品名「RTG−1210」、A&D社製)で引張速度500mm/minで引っ張り、引裂強度(単位:N/mm)を測定した。
ASTM D412に基づいて、ディップ成形体を、ダンベル(商品名「スーパーダンベル(型式:SDMK−100C)」、ダンベル社製)で打ち抜き、引張強度測定用試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機(商品名「RTG−1210」、オリエンテック社製)で引張速度500mm/minで引っ張り、破断直前の引張強度(単位:MPa)を測定した。
カルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−1)のラテックスの製造
重量平均分子量が1,300,000である合成ポリイソプレン(商品名「NIPOL IR2200L」、日本ゼオン社製、イソプレンの単独重合体、シス結合単位量98重量%)をシクロヘキサンと混合し、攪拌しながら温度を60℃に昇温して溶解し、B形粘度計で測定した粘度が12,000mPa・sの合成ポリイソプレンのシクロヘキサン溶液(a)を調製した(固形分濃度8重量%)。
カルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−2)のラテックスの製造
メタクリル酸の使用量を5部から3部に変更した以外は、製造例1と同様にして、固形分濃度56重量%のカルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−2)のラテックスを得た。得られたカルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−2)のラテックスについて、上記方法にしたがって変性率を測定したところ、変性率は0.5モル%であった。
合成ポリイソプレン(A’−3)のラテックスの製造
製造例1と同様に、合成ポリイソプレンのラテックス(e)を調製し、これを合成ポリイソプレン(A’−3)のラテックスとした。
ラテックス組成物の調製
まず、スチレン−マレイン酸モノ−sec−ブチルエステル−マレイン酸モノメチルエステル重合体(商品名「Scripset550」、Hercules社製)を、水酸化ナトリウムを用い、重合体中のカルボキシル基を100%中和して、ナトリウム塩水溶液(濃度10重量%)を調製した。そして、このナトリウム塩水溶液を、製造例1で得られたカルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−1)のラテックスに、カルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−1)100部に対して固形分換算で0.8部になるようにして添加し、混合物を得た。
市販のセラミック製手型(シンコー社製)を洗浄し、70℃のオーブン内で予備加熱した後、18重量%の硝酸カルシウムおよび0.05重量%のポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名「エマルゲン109P」、花王社製)を含有する凝固剤水溶液に5秒間浸漬し、凝固剤水溶液から取り出した。次いで、手型を70℃のオーブン内で30分以上乾燥させることで、手型に凝固剤を付着させて、手型を凝固剤により被覆した。
ラテックス組成物を調製する際に、炭酸亜鉛1.5部に代えて、アセチルアセトナート亜鉛1.5部を使用した以外は、実施例1と同様にラテックス組成物およびディップ成形体(ゴム手袋)を製造し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
製造例1で得られたカルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−1)のラテックスに代えて、製造例2で得られたカルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−2)のラテックス(カルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−2)換算で100部)を使用した以外は、実施例2と同様にラテックス組成物およびディップ成形体(ゴム手袋)を製造し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
ラテックス組成物を調製する際に、アセチルアセトナート亜鉛1.5部に代えて、酸化亜鉛1.5部を使用した以外は、実施例3と同様にラテックス組成物およびディップ成形体(ゴム手袋)を製造し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
製造例2で得られたカルボキシ変性合成ポリイソプレン(A−2)のラテックスに代えて、製造例3で得られた合成ポリイソプレン(A’−3)のラテックス(合成ポリイソプレン(A’−3)換算で100部)を使用した以外は、実施例3と同様にラテックス組成物およびディップ成形体を製造し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
また、カルボキシ変性重合体のラテックスに代えて、カルボキシ変性をしていない合成ポリイソプレンのラテックスを用いて得られたラテックス組成物は、凝集物の発生量が多く、安定性に劣るものであり、さらに、該ラテックス組成物を用いて製造されたディップ成形体は、引裂強度および引張強度に劣るものであった(比較例2)。
Claims (10)
- カルボキシ変性重合体のラテックスと、キサントゲン化合物と、酸化物以外の典型金属化合物とを含有するラテックス組成物。
- 前記典型金属化合物が、典型金属を含む炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、または有機金属化合物である請求項1に記載のラテックス組成物。
- 前記典型金属化合物を構成する典型金属が、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、または鉛である請求項1または2に記載のラテックス組成物。
- 分散剤をさらに含有する請求項1〜3のいずれかに記載のラテックス組成物。
- 2種以上の前記キサントゲン化合物を含有する請求項1〜4のいずれかに記載のラテックス組成物。
- 前記カルボキシ変性重合体におけるカルボキシル基による変性率が、(カルボキシル基の数/前記カルボキシ変性重合体の総モノマー単位数)×100で、0.01〜10モル%である請求項1〜5のいずれかに記載のラテックス組成物。
- 前記カルボキシ変性重合体が、合成ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、または蛋白質を除去した天然ゴムを、カルボキシル基を有する単量体により変性することにより得られるものである請求項1〜6のいずれかに記載のラテックス組成物。
- 硫黄系加硫剤をさらに含有する請求項1〜7のいずれかに記載のラテックス組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のラテックス組成物からなる膜成形体。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のラテックス組成物からなる接着剤層が、基材表面に形成されてなる接着剤層形成基材。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017162384 | 2017-08-25 | ||
JP2017162384 | 2017-08-25 | ||
PCT/JP2018/031045 WO2019039523A1 (ja) | 2017-08-25 | 2018-08-22 | ラテックス組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019039523A1 true JPWO2019039523A1 (ja) | 2020-07-30 |
JP7127649B2 JP7127649B2 (ja) | 2022-08-30 |
Family
ID=65440098
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019537665A Active JP7127649B2 (ja) | 2017-08-25 | 2018-08-22 | ラテックス組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11884761B2 (ja) |
EP (1) | EP3674359A4 (ja) |
JP (1) | JP7127649B2 (ja) |
CN (1) | CN111032765B (ja) |
WO (1) | WO2019039523A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT201900012636A1 (it) * | 2019-07-23 | 2021-01-23 | Bridgestone Europe Nv Sa | Metodo per produrre un dispositivo elettronico per un articolo di gomma |
WO2021054242A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物、膜成形体およびディップ成形体 |
US20230103092A1 (en) * | 2020-02-20 | 2023-03-30 | Zeon Corporation | Method for producing latex composition |
US20230101503A1 (en) * | 2020-02-26 | 2023-03-30 | Zeon Corporation | Latex composition |
US20230295385A1 (en) * | 2020-07-29 | 2023-09-21 | Zeon Corporation | Film molded body |
CN116023591B (zh) * | 2023-01-09 | 2023-09-12 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种马来酸单酯盐改性天然橡胶复合材料及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10158980A (ja) * | 1996-11-19 | 1998-06-16 | Nippon Zeon Co Ltd | 繊維製品裏打ち用接着剤組成物 |
JP2000512684A (ja) * | 1996-06-20 | 2000-09-26 | ノース セーフティ プロダクツ,インク. | 軟質ニトリルゴムの調合物 |
JP2006045530A (ja) * | 2004-07-01 | 2006-02-16 | Emulsion Technology Co Ltd | 水系エマルジョン組成物 |
JP2013534555A (ja) * | 2010-06-25 | 2013-09-05 | アレジアンス、コーポレイション | 減少したアレルゲンのポテンシャルを有する加硫組成物 |
US20150128329A1 (en) * | 2013-11-14 | 2015-05-14 | Ansell Limited | Polymeric compositions comprising polyisoprene |
US20150272245A1 (en) * | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Ansell Limited | Polymeric glove having varied thickness |
WO2016105112A1 (ko) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | 주식회사 엘지화학 | 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB685709A (en) * | 1950-03-07 | 1953-01-07 | Dunlop Rubber Co | Improvements in or relating to the manufacture of rubber articles |
GB1474618A (en) * | 1973-09-05 | 1977-05-25 | Asahi Chemical Ind | Concentrated latex of synthetic rubbers and the method for the preparation thereof |
JPS574672B2 (ja) * | 1974-08-12 | 1982-01-27 | ||
US4206007A (en) * | 1978-11-20 | 1980-06-03 | Westvaco Corporation | Process for carpet manufacture |
US4251409A (en) | 1979-04-23 | 1981-02-17 | The General Tire & Rubber Company | Adhesion of polyamide or polyester cords to rubber |
US5444118A (en) * | 1989-06-30 | 1995-08-22 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing copolymer latex and paper coating composition, carpet backing composition or adhesive composition comprising said latex |
JP4196590B2 (ja) * | 2002-03-19 | 2008-12-17 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形物 |
CN100586995C (zh) * | 2004-11-29 | 2010-02-03 | 日本瑞翁株式会社 | 浸渍成型用组合物及浸渍成型品 |
ATE474727T1 (de) * | 2006-03-03 | 2010-08-15 | Pirelli | Reifen aus einer vernetzten elastomeren zusammensetzung |
KR101424856B1 (ko) * | 2011-11-22 | 2014-08-04 | 주식회사 엘지화학 | 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
JP5411915B2 (ja) * | 2011-11-29 | 2014-02-12 | 電気化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
WO2014129547A1 (ja) | 2013-02-22 | 2014-08-28 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体 |
CN104419042A (zh) * | 2013-09-05 | 2015-03-18 | 无锡新亚安全用品有限公司 | 乳胶手套及其制备方法 |
KR101775798B1 (ko) | 2014-12-23 | 2017-09-11 | 주식회사 엘지화학 | 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품 |
-
2018
- 2018-08-22 JP JP2019537665A patent/JP7127649B2/ja active Active
- 2018-08-22 CN CN201880051831.8A patent/CN111032765B/zh active Active
- 2018-08-22 US US16/639,259 patent/US11884761B2/en active Active
- 2018-08-22 WO PCT/JP2018/031045 patent/WO2019039523A1/ja unknown
- 2018-08-22 EP EP18849288.8A patent/EP3674359A4/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000512684A (ja) * | 1996-06-20 | 2000-09-26 | ノース セーフティ プロダクツ,インク. | 軟質ニトリルゴムの調合物 |
JPH10158980A (ja) * | 1996-11-19 | 1998-06-16 | Nippon Zeon Co Ltd | 繊維製品裏打ち用接着剤組成物 |
JP2006045530A (ja) * | 2004-07-01 | 2006-02-16 | Emulsion Technology Co Ltd | 水系エマルジョン組成物 |
JP2013534555A (ja) * | 2010-06-25 | 2013-09-05 | アレジアンス、コーポレイション | 減少したアレルゲンのポテンシャルを有する加硫組成物 |
US20150128329A1 (en) * | 2013-11-14 | 2015-05-14 | Ansell Limited | Polymeric compositions comprising polyisoprene |
US20150272245A1 (en) * | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Ansell Limited | Polymeric glove having varied thickness |
WO2016105112A1 (ko) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | 주식회사 엘지화학 | 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019039523A1 (ja) | 2019-02-28 |
JP7127649B2 (ja) | 2022-08-30 |
US20200247931A1 (en) | 2020-08-06 |
EP3674359A4 (en) | 2021-06-02 |
EP3674359A1 (en) | 2020-07-01 |
CN111032765A (zh) | 2020-04-17 |
US11884761B2 (en) | 2024-01-30 |
CN111032765B (zh) | 2022-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7063318B2 (ja) | ラテックス組成物 | |
JP7127649B2 (ja) | ラテックス組成物 | |
JP6947162B2 (ja) | 合成ゴムのラテックスおよびその製造方法 | |
JP5472286B2 (ja) | ディップ成形用組成物及びディップ成形体 | |
WO2017159534A1 (ja) | 重合体ラテックスの製造方法 | |
JP7163924B2 (ja) | ラテックス組成物の製造方法 | |
JP7435457B2 (ja) | ラテックス組成物および膜成形体 | |
JP7415933B2 (ja) | キサントゲン化合物分散体、共役ジエン系重合体ラテックス組成物、および膜成形体 | |
JP7092144B2 (ja) | 重合体ラテックスの製造方法 | |
JP2020100738A (ja) | 変性ポリイソプレンのラテックスの製造方法 | |
WO2021171993A1 (ja) | ラテックス組成物 | |
JP7259837B2 (ja) | 酸変性共役ジエン系重合体のラテックス、およびその製造方法 | |
JPWO2019003743A1 (ja) | ラテックス組成物 | |
WO2018155113A1 (ja) | 合成ポリイソプレンラテックスの製造方法 | |
WO2023026782A1 (ja) | ラテックス組成物およびディップ成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210331 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220329 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220525 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220719 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220801 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7127649 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |