JPWO2018199239A1 - ポリエステルエラストマー樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

長期連続使用における金型汚染性と１４０℃を超える環境下においてグリースと接触することで生じるポリエステルエラストマーの物性低下などの課題を改善するポリエステルエラストマー樹脂組成物であって、芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又は脂環族ジオールとを構成成分とするポリエステルからなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種のソフトセグメントが結合されてなる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）、芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）、及びポリアミド樹脂（Ｄ）を、（Ａ）１００質量部に対して（Ｂ）０．１〜２質量部、（Ｃ）０．１〜２質量部、（Ｄ）０．１〜１０質量部の割合で含有するポリエステルエラストマー樹脂組成物である。

Description

本発明は、耐熱性および耐グリース性に優れるのみならず、金型汚染性が改善されたポリエステルエラストマー樹脂組成物に関する。

熱可塑性ポリエステルエラストマーは、射出成形性、押出成形性に優れ、機械的強度が高く、弾性回復性、耐衝撃性、柔軟性などのゴム的性質、耐寒性に優れる材料として、自動車部品、電気・電子部品、繊維、フィルムなどの用途に使用されている。

従来、熱可塑性ポリエステルエラストマーは、溶融粘度が低いためブロー成形用には不適であったが、ポリエポキシ化合物やポリイソシアネート化合物などで増粘する方法が採用されるようになり、近年、自動車の等速ジョイントのような自在軸継手の防塵、グリース保持を目的としたフレキシブルブーツなどのブロー成形品にも熱可塑性ポリエステルエラストマーの特徴を生かして採用されている（特許文献１参照）。

フレキシブルブーツなどの機能性部品に対する要求特性としては、耐屈曲疲労性、耐熱老化性、耐油性、耐グリース性などがあるが、年々、より高いレベルが要求されるようになってきており、対処法として酸化防止剤の組み合わせ（特許文献２参照）、酸化防止剤とエポキシ化合物との組み合わせ（特許文献３参照）、エポキシ化合物類とカルボジイミド化合物との組み合わせ（特許文献４参照）などが提案されている。

特許文献２、３の方法では、確かに耐熱老化性、耐油性、耐グリース性などの改善効果が認められるものの、特に、耐グリース性に関し、１４０℃を超える、より過酷な環境下では、屈曲疲労性などの点で十分ではない場合があり、さらなる改善の余地があった。また、特許文献４の方法では、多量のエポキシ化合物の配合が必要であるとともに、ブロー成形品の耐油性、耐グリース性などの特性に関しては全く考慮されていない。

出願人は、かかる従来技術の問題を解消するために、高温環境下での耐グリース性にも優れるポリエステルエラストマー樹脂組成物を提案した（特許文献５参照）。しかしながら、この特許文献５の方法は、耐グリース性の点は良く考慮されているが、長期連続成形時の金型汚染の問題が発生し、さらなる改善の余地があった。

特許第３７１４７４７号公報 特開平１１−３２３１０９号公報 特開平１１−３２３１１０号公報 特開２０１２−１０７１５５号公報 ＰＣＴ／ＪＰ２０１７／００４５０２

本発明は、上記従来技術の現状に鑑みなされたものであり、その目的は、高温環境下での耐熱性、耐グリース性にも優れるのみならず、金型汚染性が改善されたポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供することにある。

本発明者は、上記目的を達成するため、耐グリース性の向上と長期連続成形時に発生する金型汚染の原因について鋭意検討した。その結果、増粘剤として脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物を配合した場合、該ポリカルボジイミド化合物の配合量が少ないと、耐グリース性の改善が見られるものの、ポリエステルエラストマー樹脂組成物の耐熱性は満足できるものでは無いと判明した。これを改善するため、該ポリカルボジイミド化合物の配合量を増やすと、長期連続成形時に、該ポリカルボジイミド化合物の分解物のイソシアネート化合物が発生し、著しく金型汚染性を悪化させることを見出した。そして、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物を特定範囲の含有量に限定し、かつ芳香族ポリカルボジイミド化合物を組み合わせることにより、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物由来のイソシアネート化合物の発生を効率的に抑制でき、さらに極めて優れた耐グリース性と耐熱性が発現することを見出し、本発明の完成に至った。

即ち、本発明は、以下の（１）〜（７）の構成を有するものである。
（１）芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又は脂環族ジオールとを構成成分とするポリエステルからなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種のソフトセグメントが結合されてなる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）、芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）、及びポリアミド樹脂（Ｄ）を、（Ａ）１００質量部に対して（Ｂ）０．１〜２質量部、（Ｃ）０．１〜２質量部、（Ｄ）０．５〜１０質量部の割合で含有することを特徴とするポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（２）脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）が、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の末端カルボキシ基量を１とした場合、カルボジイミド官能基量が０．３〜１．５当量となるような量で配合されている、（１）に記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（３）ポリアミド樹脂（Ｄ）がポリアミド６及び／又は２元あるいは３元以上の共重合ポリアミド樹脂からなる（１）または（２）に記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（４）芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含有し、前記酸化防止剤を、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜３質量部の割合で含有する、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（５）ポリエステルエラストマー樹脂組成物の還元粘度が、２．０〜３．５ｄｌ／ｇ、酸価が０〜５ｅｑ／ｔである、（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（６）ポリエステルエラストマー樹脂組成物に尿素化合物含有グリースを塗布した状態での１３０℃、３００時間処理後の還元粘度が、２．０ｄｌ／ｇ以上である、（１）〜（５）のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（７）熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂（Ａ）のソフトセグメントが、脂肪族ポリエーテルである、（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、高温環境下での耐熱性、耐グリース性に優れるだけでなく、長期連続使用において金型汚染が少なく、生産性に優れるため、耐屈曲疲労性、耐熱老化性、耐油性、耐グリース性などが高いレベルで要求される用途で、１４０℃を超える過酷な環境下においても好適に使用することができる。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又は脂環族ジオールとを構成成分とするポリエステルからなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種のソフトセグメントが結合されてなる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）、芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）及びポリアミド樹脂（Ｄ）をそれぞれ特定の割合で含有することを特徴とするものである。以下、その内容を詳述する。

［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）］
本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、ハードセグメントとソフトセグメントからなる。ハードセグメントは、ポリエステルからなる。ハードセグメントのポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸としては、通常の芳香族ジカルボン酸が広く用いられ、特に限定されないが、主たる芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸又はナフタレンジカルボン酸（異性体の中では２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい）であることが望ましい。これらの芳香族ジカルボン酸の含有量は、ハードセグメントのポリエステルを構成する全ジカルボン酸中、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましい。その他のジカルボン酸成分としては、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの脂環族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは、熱可塑性ポリエステルエラストマーの融点を大きく低下させない範囲で用いられることができ、その量は全酸成分の３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下である。

また、本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）において、ハードセグメントのポリエステルを構成する脂肪族又は脂環族ジオールとしては、一般の脂肪族又は脂環族ジオールが広く用いられ、特に限定されないが、主として炭素数２〜８のアルキレングリコール類であることが望ましい。具体的には、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性を付与する上でエチレングリコール、１，４−ブタンジオールのいずれかであることが好ましい。

上記のハードセグメントのポリエステルを構成する成分としては、ブチレンテレフタレート単位（テレフタル酸と１，４−ブタンジオールからなる単位）あるいはブチレンナフタレート単位（２，６−ナフタレンジカルボン酸と１，４−ブタンジオールからなる単位）よりなるものが、物性、成形性、コストパフォーマンスの点から好ましい。

また、本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）におけるハードセグメントを構成するポリエステルとして好適な芳香族ポリエステルを事前に製造し、その後ソフトセグメント成分と共重合させる場合、該芳香族ポリエステルは、通常のポリエステルの製造法に従って容易に得ることができる。また、かかるポリエステルは、数平均分子量１００００〜４００００を有しているものが望ましい。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）のソフトセグメントは、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種である。

脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。これらの中でも、弾性特性の点から、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物が好ましい。

脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペートなどが挙げられる。これらの中でも、弾性特性の点から、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペートが好ましい。

脂肪族ポリカーボネートは、主として炭素数２〜１２の脂肪族ジオール残基からなるものであることが好ましい。これらの脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどが挙げられる。特に、得られる熱可塑性ポリエステルエラストマーの柔軟性や低温特性の点から、炭素数５〜１２の脂肪族ジオールが好ましい。これらの成分は、以下に説明する事例に基づき、単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用してもよい。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）のソフトセグメントを構成する、低温特性が良好な脂肪族ポリカーボネートジオールとしては、融点が低く（例えば、７０℃以下）かつ、ガラス転移温度が低いものが好ましい。一般に、熱可塑性ポリエステルエラストマーのソフトセグメントを形成するのに用いられる１，６−ヘキサンジオールからなる脂肪族ポリカーボネートジオールは、ガラス転移温度が−６０℃前後と低く、融点も５０℃前後となるため、低温特性が良好なものとなる。その他にも、上記脂肪族ポリカーボネートジオールに、例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを適当量共重合して得られる脂肪族ポリカーボネートジオールは、元の脂肪族ポリカーボネートジオールに対してガラス転移点が若干高くなるものの、融点が低下もしくは非晶性となるため、低温特性が良好な脂肪族ポリカーボネートジオールに相当する。また、例えば、１，９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールからなる脂肪族ポリカーボネートジオールは、融点が３０℃程度、ガラス転移温度が−７０℃前後と十分に低いため、低温特性が良好な脂肪族ポリカーボネートジオールに相当する。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）のソフトセグメントとしては、本発明の課題を解決する観点から、脂肪族ポリエーテルが好ましい。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、及びポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを主たる成分とする共重合体であることが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）を構成するジカルボン酸成分中、テレフタル酸が４０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）を構成するグリコール成分中、１，４−ブタンジオールとポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの合計が４０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。

前記ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの数平均分子量は、５００〜４０００であることが好ましい。数平均分子量が５００未満であると、エラストマー特性を発現しにくい場合がある。一方、数平均分子量が４０００を超えると、ハードセグメント成分との相溶性が低下し、ブロック状に共重合することが難しくなる場合がある。ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの数平均分子量は、８００以上３０００以下であることがより好ましく、１０００以上２５００以下であることがさらに好ましい。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）において、ハードセグメントとソフトセグメントの質量比は、一般に、ハードセグメント：ソフトセグメント＝３０：７０〜９５：５であることが好ましく、より好ましくは４０：６０〜９０：１０、さらに好ましくは４５：５５〜８７：１３、最も好ましくは５０：５０〜８５：１５の範囲である。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、およびソフトセグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法、ジカルボン酸と過剰量のグリコールおよびソフトセグメント成分を触媒の存在下でエステル化反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法、あらかじめハードセグメントのポリエステルを作っておき、これにソフトセグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化させる方法、ハードセグメントとソフトセグメントを鎖連結剤でつなぐ方法、さらにポリ（ε−カプロラクトン）をソフトセグメントに用いる場合は、ハードセグメントにε−カプロラクトンモノマーを付加反応させる方法などのいずれの方法をとってもよい。

［脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）］
本発明では、化合物中に芳香環を有していても、カルボジイミド基に直接、結合しているのが脂肪族及び／又は脂環族基である化合物は、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）とする。本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）は、増粘剤としての役割を有する。本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）は、脂環族及び／又は脂肪族の化合物から成り、１分子内にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−の構造）を２つ以上有するポリカルボジイミドであればよい。

本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）は、例えば、ジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素反応により得ることができる。ここで使用できるジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよいし、２種以上を共重合させて用いることもできる。また、分岐構造を導入したり、カルボジイミド基やイソシアネート基以外の官能基を共重合により導入したりしてもよい。さらに、末端のイソシアネートはそのままでも使用可能であるが、末端のイソシアネートを反応させることにより重合度を制御してもよいし、末端イソシアネートの一部を封鎖してもよい。

本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）としては、特に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどに由来する脂環族ポリカルボジイミドが好ましく、特に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドがよい。

本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）は、１分子あたり２〜５０個のカルボジイミド基を含有することが、安定性と取り扱い性の点で好ましい。より好ましくは１分子あたりカルボジイミド基を５〜３０個含有するのがよい。ポリカルボジイミド分子中のカルボジイミドの個数（すなわちカルボジイミド基数）は、ジイソシアネート化合物から得られたポリカルボジイミドであれば、重合度に相当する。例えば、２１個のジイソシアネート化合物が鎖状につながって得られたポリカルボジイミドの重合度は２０であり、分子鎖中のカルボジイミド基数は２０である。通常、ポリカルボジイミド化合物は、種々の長さの分子の混合物であり、カルボジイミド基数は、平均値で表される。前記範囲のカルボジイミド基数を有し、室温付近で固形であると、粉末化できるので、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）との混合時の作業性や相溶性に優れ、均一反応性、耐ブリードアウト性の点でも好ましい。なお、カルボジイミド基数は、例えば、常法（アミンで溶解して塩酸で逆滴定を行う方法）を用いて測定できる。

本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）は、末端にイソシアネート基を有し、イソシアネート基含有率が０．５〜４質量％であることが、安定性と取り扱い性の点で好ましい。より好ましくは、イソシアネート基含有率は１〜３質量％である。特に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドであって、前記範囲のイソシアネート基含有率を有するものが好ましい。なお、イソシアネート基含有率は常法（アミンで溶解して塩酸で逆滴定を行う方法）を用いて測定できる。

本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２質量部であり、好ましくは０．３質量部以上、１．８質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上、１．５質量部以下である。脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）の含有量が、上記範囲未満であると、耐熱性が不十分であり、上記範囲を超えると、ポリカルボジイミド化合物の塩基性により熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の加水分解が生じ機械的特性に影響を与える傾向があり、さらに長期連続成形時に、該ポリカルボジイミド化合物の分解物のイソシアネート化合物が発生し、金型汚染性を悪化させてしまう。

本発明で使用する脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）の配合割合は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の末端カルボキシ基量を１とした場合、カルボジイミド官能基量が０．３〜１．５当量となる量であることが好ましい。この脂環族／脂肪族カルボジイミド官能基量は、ポリエステルエラストマー樹脂組成物中に含まれる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の末端カルボキシ基量を１当量とした場合の、ポリエステルエラストマー樹脂組成物中に含まれる脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）カルボジイミド官能基量が０．３〜１．５当量であることを表す。脂環族／脂肪族カルボジイミド官能基量は、より好ましくは、０．５当量以上、１．３当量以下であり、さらに好ましくは０．８当量以上、１．１当量以下である。カルボジイミド官能基量が上記範囲未満であると、目標とした熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の耐熱性が不十分であるおそれがあり、上記範囲を超えると、過剰量のポリカルボジイミドが成形時に分解して金型汚染成分となるイソシアネート化合物が多量に発生し、著しく金型汚染性を悪化させるおそれがある。

[芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）]
本発明では、カルボジイミド基に直接、芳香環が結合している化合物を芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）とする。本発明で使用する芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の分子鎖酸末端の封鎖剤としての役割を果たす。さらに、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）と所定量ずつ含有することで、長期連続成形時の金型汚染の抑制、及び優れた耐グリース性と耐熱性を達成する役割を果たす。芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）の分解物である芳香族イソシアネート化合物は、失活しやすいので発生しても金型汚染の原因になりにくいためと考えられる。本発明で使用する芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）は、芳香族の化合物から成り、１分子内にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−の構造）を１つ以上有するカルボジイミドであればよい。

本発明で使用する芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）は、例えば、触媒として有機リン系化合物又は有機金属化合物を用い、各種有機（ジ）イソシアネートを脱炭酸縮合反応させることにより合成することができる。
芳香族カルボジイミドを製造するための原料となる有機イソシアネートとしては、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートを用いることができる。
芳香族カルボジイミドを製造するための原料となる有機ジイソシアネートとしては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、３，３’，５，５’−テトライソプロピルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中では、安定性が高く、ポリエステルエラストマー樹脂組成物に優れた耐加水分解性を付与する観点から、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートが好ましい。

本発明で使用する芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２質量部であり、好ましくは０．２質量部以上、１．５質量部以下であり、より好ましくは０．３質量部以上、１質量部以下である。芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量が、上記範囲未満であると、上記した役割を達成することができず、上記範囲を超えると、カルボジイミド化合物の塩基性により熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の加水分解が生じ機械的特性に影響を与える恐れや芳香族カルボジイミド特有の臭気性により、作業環境を悪化させる恐れがある。

［ポリアミド樹脂（Ｄ）］
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ｄ）は、ポリエステルエラストマーの耐熱老化性を向上させる役割を有する。本発明で使用するポリアミド樹脂（Ｄ）とは、分子鎖中にアミド結合を有する高分子化合物であり、炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基またはその置換脂肪族炭化水素基、または炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基またはその置換芳香族炭化水素基を有するジアミンと、炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基またはその置換脂肪族炭化水素基、または炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基またはその置換芳香族炭化水素基を有するジカルボン酸から得られるポリアミド、ラクタムから得られる重合体、ω−アミノカルボン酸から得られる重合体などが挙げられる。例えば、アジピン酸、セバシン酸、リノール酸、ドデカンジオン酸などとエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどとの反応により得られる塩の重合体が挙げられ、これらの共重合体または２種類以上を組み合わせて使用してもよい。具体的には、ラクタム又はω−アミノカルボン酸から得られる、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド８、ポリアミド９、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ジアミンとジカルボン酸から得られる、ポリアミド６６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミドＭＸＤ６、共重合体である、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／６１０、ポリアミド６／６Ｔ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミド６／６６／１２等が挙げられる。これらのポリアミド樹脂の中でもポリアミド６及び／又は２元あるいは３元以上の共重合ポリアミド樹脂を用いた場合に、より優れた効果が発現出来る。ポリアミド樹脂（Ｄ）は、２元あるいは３元以上の共重合ポリアミド樹脂がより好ましい。

本発明で使用するポリアミド樹脂（Ｄ）は、アミン価が５０〜２０００ｅｑ／ｔであることが好ましい。アミン価５０ｅｑ／ｔ未満の場合、金型汚染成分となるポリカルボジイミド分解物のイソシアネート化合物の補足効果が弱い。アミン価２０００ｅｑ／ｔよりも大きい場合、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の加水分解が生じ、機械的特性に影響を与えることがある。アミン価は、７０〜１０００ｅｑ／ｔであることが好ましく、１００〜７００ｅｑ／ｔであることがより好ましく、１００〜５５０ｅｑ／ｔであることがさらに好ましい。

本発明で使用するポリアミド樹脂（Ｄ）の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である。ポリアミド樹脂（Ｄ）が、上記範囲より多いと、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の本来の特性が損なわれるおそれがあり、上記範囲未満では、耐熱性の向上効果が少ない。ポリアミド樹脂（Ｄ）の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して、１〜７質量部が好ましく、２〜５質量部がより好ましい。

［ポリエステルエラストマー樹脂組成物］
本発明におけるポリエステルエラストマー樹脂組成物は、還元粘度が２．０〜３．５ｄｌ／ｇであることが好ましい。より好ましくは、２．１〜３．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、２．２〜２．９ｄｌ／ｇである。還元粘度が上記範囲よりも小さい場合、樹脂組成物としての耐熱老化性が不十分であり、目的とする耐グリース性能が得られない傾向がある。還元粘度が上記範囲より大きい場合は、成形加工性、特に射出成形時のフローマークなど成形品の外観不良が生じやすい傾向がある。

本発明におけるポリエステルエラストマー樹脂組成物は、酸価が０〜５ｅｑ／ｔであることが好ましい。酸価が５ｅｑ／ｔよりも大きい場合、１３０℃以上の高温環境下では、グリース中の尿素化合物の作用により加水分解し、機械特性を低下させる傾向がある。

ポリエステルエラストマー樹脂組成物の酸価および還元粘度を上記の範囲とするためには、上記の増粘剤を用いる方法が簡便であるが、この方法には限定されず、例えば固相重合する方法も採用することができる。固相重合は公知の方法が採用されるが、例えば、熱可塑性ポリエステルエラストマーの融点より２０〜４０℃低い温度で不活性気体流通下もしくは減圧下でペレットを静置もしくは流動させつつ重縮合反応を進行させて高粘度化する方法が挙げられる。

本発明の樹脂組成物には、芳香族アミン系、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系などの汎用の酸化防止剤を配合することが好ましい。これらは２種以上を併用してもよい。本発明の樹脂組成物に用いられる芳香族アミン系酸化防止剤の具体例としては、フェニルナフチルアミン、４，４’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、および４−イソプロポキシジフェニルアミンなどが挙げられる。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、汎用の化合物が使用可能であるが、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのような分子量が５００以上のものが、高温雰囲気下で揮散しにくいことから好ましい。

リン系酸化防止剤としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジホスファイト系化合物などのリンを含む化合物が挙げられる。具体例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベンズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピオンエステル系などの硫黄を含む化合物が挙げられる。具体例としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイト等が挙げられる。特に、チオエーテル構造を有するチオエーテル系酸化防止剤は、酸化された物質から酸素を受け取って還元するため、好適に使用することができる。

上記の各酸化防止剤の配合量は、いずれも熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜３質量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜２質量部、さらに好ましくは０．１〜１質量部である。

本発明に用いるポリエステルエラストマー樹脂組成物の組成、及び組成比を決定する方法としては、試料を重クロロホルム等の溶剤に溶解して測定する^１Ｈ−ＮＭＲのプロトン積分比から算出することも可能である。

さらに本発明の樹脂組成物に耐候性を必要とする場合は、紫外線吸収剤および／またはヒンダードアミン系化合物を添加することが好ましい。例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアゾール系、ニッケル系、サリチル系の光安定剤が使用可能である。添加量は、樹脂組成物の質量基準で、０．１％以上５％以下であることが好ましい。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物には、その他各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、上記以外の樹脂、無機フィラー、安定剤、及び老化防止剤を本発明の特徴を損なわない範囲で添加することができる。また、その他の添加剤として、着色顔料、無機、有機系の充填剤、カップリング剤、タック性向上剤、クエンチャー、金属不活性化剤等の安定剤、難燃剤等を添加することもできる。これら各種添加剤の配合量は、合計で、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）、芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）、及びポリアミド樹脂（Ｄ）の合計で、全体の７０質量％以上を占めることが好ましく、より好ましくは全体の８０質量％以上、さらに好ましくは全体の９０質量％以上を占める。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上記のように構成されているので、後記する実施例の項に記載の耐グリース性を評価する１３０℃、３００時間熱処理後の還元粘度が、２．０ｄｌ／ｇ以上であるという特徴を有する。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上記のように構成されているので、後記する実施例の項に記載の耐グリース性を評価する熱老化試験において、１４０℃、３００時間熱処理後の引張伸度が、２００％以上であるという特徴を有する。この引張伸度は、実施例の項に記載の通り、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて測定した切断時伸びである。

また、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上記のように構成されているので、後記する実施例の項に記載の耐グリース性を評価する屈曲疲労性試験において、１３０℃雰囲気下でのデマッチャ破断回数（破断に至るまでの回数）が、４００万回以上であるという特徴を有する。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上記のように構成されているので、後記する実施例の項に記載の耐熱性を評価する熱老化試験において、１５０℃、５００時間熱処理後の引張伸度が、５００％以上であるという特徴を有する。この引張伸度は、実施例の項に記載の通り、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて測定した切断時伸びである。

本発明の効果を実証するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例に記載された各測定値は、以下の方法によって測定した。

融点：
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量分析計「ＤＳＣ２２０型」を使用した。具体的には、測定試料５ｍｇをアルミパンに入れ、蓋を押さえて密封し、窒素中で２５０℃で２分間溶融した後、降温速度２０℃／分で５０℃まで降温し、さらに５０℃から２５０℃まで２０℃／分で昇温し、サーモグラム曲線を測定した。得られたサーモグラム曲線から、融解による、吸熱ピークを求め、これを融点とした。

還元粘度（ｄｌ／ｇ）：
充分乾燥したポリエステルエラストマー樹脂組成物０．０２ｇをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒１０ｍｌに溶解し、ウベローゼ粘度計で３０℃で還元粘度を測定した。

酸価（ｅｑ／ｔ）：
試料０．２ｇを精秤し、２０ｍｌのクロロホルムに溶解し、０．０１Ｎの水酸化カリウム（エタノール溶液）で滴定して、酸価を求めた。指示薬にはフェノールフタレインを用いた。

アミン価（ｅｑ／ｔ）：
試料３ｇを秤量し、ｍ−クレゾール８０ｍｌに溶解させて溶液を調製した。この溶液について、京都電子工業社製「ＡＴ−５００Ｎ」を用い、滴定液として０．０５ｍｏｌ／ｌの過塩素酸メタノール溶液を用いて電位差適定法により滴定を行ない、アミン価を求めた。

相対粘度：
ポリアミド樹脂の相対粘度の測定方法は、一般的に、溶解に使用する溶剤の種類により、メタクレゾール、９６％硫酸、及び９０％ギ酸の三種類の溶剤による方法があるが、本発明におけるポリアミド樹脂（Ｃ）の相対粘度は、９８％硫酸溶液（ポリアミド樹脂濃度１ｇ／ｄｌ、温度２５℃）で測定した。

実施例で使用した原料は下記の通りである。

熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）：
（ポリエステルエラストマーＡ１）
特開平９−５９４９１号公報に記載の方法により、テレフタル酸／１，４−ブタンジオール／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：数平均分子量１５００）が１００／８８／１２（モル比）の熱可塑性ポリエステルエラストマーを製造して、これをポリエステルエラストマーＡ１とした。
このポリエステルエラストマーＡ１の融点は１９７℃、還元粘度は１．８６ｄｌ／ｇ、酸価は３８ｅｑ／ｔであった。
（ポリエステルエラストマーＡ２）
特開平９−５９４９１号公報に記載の方法により、テレフタル酸／１，４−ブタンジオール／ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ：数平均分子量２０００）が１００／９０／１０（モル比）の熱可塑性ポリエステルエラストマーを製造して、これをポリエステルエラストマーＡ２とした。
このポリエステルエラストマーＡ２の融点は２０５℃、還元粘度は２．１５ｄｌ／ｇ、酸価は３５ｅｑ／ｔであった。
（ポリエステルエラストマーＡ３）
ポリエステルエラストマーＡ１を真空状態で１９０℃、２０時間処理して、これをポリエステルエラストマーＡ３とした。
このポリエステルエラストマーＡ３の融点は２０１℃、還元粘度は２．８６ｄｌ／ｇ、酸価は２１ｅｑ／ｔであった。

脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）：
・脂環族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ１）：カルボジライトＬＡ−１（日清紡社製、カルボジイミド価：４０５０ｅｑ／ｔ）
・脂環族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ２）：カルボジライトＨＭＶ−１５ＣＡ（日清紡社製、カルボジイミド価：３８２０ｅｑ／ｔ）

芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）：
・芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ１）：スタバクゾール１ＬＦ（ランクセス社製、数平均分子量３６０）
・芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ２）：スタバクゾールＰ（ランクセス社製、数平均分子量３５００）
・芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ３）：スタバクゾールＰ１００（ランクセス社製、数平均分子量１００００）

ポリアミド樹脂（Ｄ）：
・ポリアミド６／６６／１２（相対粘度１．３、アミン価４９０ｅｑ／ｔ）

［その他の添加剤］
離型剤：
リコワックスＥ（クラリアント社製）
芳香族アミン系酸化防止剤：
ノンフレックスＤＣＤ（大内新興化学社製）（４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤：
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤：
Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（ＢＡＳＦ社製）
硫黄系酸化防止剤：
ラスミットＬＧ（第一工業製薬社製）（ジラウリルチオジプロピオネート）

実施例１〜７、比較例１〜５
表１に記載の配合組成に従って熱可塑性ポリエステルエラストマー１００質量部に対して各種添加剤を、二軸スクリュー式押出機を用いて２４０℃で溶融混練した後、ペレット化して、実施例１〜７及び比較例１〜５のペレットを得た。これらのペレットを用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。

＜耐グリース性評価の試験方法＞
増稠剤として尿素化合物を含有するグリース（レアマックスＳＬＦ）を用いて、以下の屈曲疲労試験および熱老化後の引張試験、還元粘度測定で評価した。
［屈曲疲労性試験］
デマッチャ屈曲き裂試験機ＢＥ−１０２（テスター産業株式会社製）を用い、以下の所定の試験片について、１３０℃の雰囲気下で、チャック間を７５ｍｍと１９ｍｍにする繰り返し屈曲を３００回／分の速度で実施し、破断に至るまでの回数にて耐屈曲疲労性を評価した。試験片としては、シリンダー温度２４０℃、金型温度５０℃で作製した射出成形品（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３．６ｍｍ、長さ方向の中央部の２０ｍｍ幅全体に、Ｒ２．４の溝部有り）を用いた。なお、耐グリース性を確認するために、試験片のＲ２．４の溝部の裏面にグリース３ｇを均一に塗布した状態で試験を行った。
［熱老化後の引張試験］
シリンダー温度２４０℃、金型温度５０℃で作製した射出成形品（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み２．０ｍｍ）の樹脂の流動方向に対し、直角方向にＪＩＳ３号ダンベル形状に打ち抜き、試験片を作製した。試験片の片面にグリース３ｇを均一に塗布した状態で、１４０℃の熱風乾燥機で３００時間アニールし、その後、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて引張伸度（切断時伸び）を測定した。
[熱老化後の還元粘度測定]
シリンダー温度２４０℃、金型温度５０℃で作製した射出成形品（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み２．０ｍｍ）の試験片を用いた。試験片の片面にグリース１０ｇを均一に塗布した状態で、１３０℃の熱風乾燥機で３００時間アニールし、その後、上述したポリエステルエラストマー樹脂組成物の還元粘度測定方法により、還元粘度を測定した。

＜耐熱性評価の試験方法＞
シリンダー温度２４０℃、金型温度５０℃で作製した射出成形品（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み２．０ｍｍ）の樹脂の流動方向に対し、直角方向にＪＩＳ３号ダンベル形状に打ち抜き、試験片を作製した。１５０℃の熱風乾燥機で５００時間アニールし、その後、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて引張伸度（切断時伸び）を測定した。

＜金型汚染評価の試験方法＞
電動射出成形機ＥＣ−１００Ｎ（東芝成形機械製）を使用して、シリンダー温度３００℃、金型温度５０℃、射出８秒、冷却１０秒、１００×１００×１ｍｍｔ金型（材質ＳＴＶＡＸ）で成形し、下記の指標で判断した。
×：５００ｓｈｏｔ未満で金型への貼り付きが発生。
○：５００ｓｈｏｔ以上でも金型への貼り付き無し。
ここで、金型への貼り付きとは、射出成形後に成形品が固定側に貼り付き、成形品を自動に取り出すことができない状態を示す。表１でのｓｈｏｔ数は、５００ｓｈｏｔでも貼り付き無しの場合、（５００）と表し、５００ｓｈｏｔ未満で貼り付きが発生した場合、そのｓｈｏｔ数を示した。

表１から明らかなように、本発明の範囲内である実施例１〜７はいずれも、耐グリース性、耐熱性と金型汚染性の全てに優れる。これに対して、芳香族カルボジイミドを含有していない比較例１は、耐グリース性（還元粘度の低下）、耐熱性に劣る。脂環族ポリカルボジイミド化合物が多すぎる比較例２は、金型汚染性に著しく劣る。脂環族／脂肪族ポリカルボジイミド化合物を含有していない比較例３は、耐グリース性、耐熱性に劣る。ポリアミド化合物の含有量が少な過ぎる比較例４は、耐グリース性、耐熱性に劣る。芳香族カルボジイミド化合物の含有量が多すぎる比較例５は、耐グリース性、耐熱性に劣り、さらに各実施例や他の比較例では問題とならない臭気性にも、問題が生じる。

本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、高温環境下での耐グリース性にも優れるのみならず、長期連続使用において、金型汚染が少なく、生産性に優れるため、耐屈曲疲労性、耐熱老化性、耐油性、耐グリース性などが高いレベルで要求される用途で、１４０℃を超える過酷な環境下においても使用可能な成形品を得ることができる。

Claims (7)

1. 芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又は脂環族ジオールとを構成成分とするポリエステルからなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種のソフトセグメントが結合されてなる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）、芳香族カルボジイミド化合物（Ｃ）、及びポリアミド樹脂（Ｄ）を、（Ａ）１００質量部に対して（Ｂ）０．１〜２質量部、（Ｃ）０．１〜２質量部、（Ｄ）０．５〜１０質量部の割合で含有することを特徴とするポリエステルエラストマー樹脂組成物。
2. 脂環族ポリカルボジイミド化合物及び／又は脂肪族ポリカルボジイミド化合物（Ｂ）が、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の末端カルボキシ基量を１とした場合、カルボジイミド官能基量が０．３〜１．５当量となるような量で配合されている、請求項１に記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
3. ポリアミド樹脂（Ｄ）がポリアミド６及び／又は２元あるいは３元以上の共重合ポリアミド樹脂からなる請求項１または２に記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
4. 芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含有し、前記酸化防止剤を、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜３質量部の割合で含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
5. ポリエステルエラストマー樹脂組成物の還元粘度が、２．０〜３．５ｄｌ／ｇ、酸価が０〜５ｅｑ／ｔである、請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
6. ポリエステルエラストマー樹脂組成物に尿素化合物含有グリースを塗布した状態での１３０℃、３００時間処理後の還元粘度が、２．０ｄｌ／ｇ以上である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
7. 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂（Ａ）のソフトセグメントが、脂肪族ポリエーテルである、請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。