JPWO2018042732A1 - 磁気トンネル接合素子およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このようにCo合金膜を配向させる方法として、下地層の上にヘテロエピタキシャルに成長させる方法が用いられる。hcp構造の最稠密面の原子配列と同様な配列のhcp構造の(0001)配向膜あるいはfcc構造の(111)配向膜を下地層にして、その上にCo合金を成膜すると、Co合金膜は下地層の結晶配向の影響を受けて、(0001)面を下地と平行にした多結晶配向膜が成長することになる。このような材料として、例えば、hcp構造を持つTi、Sc、RuおよびHfの膜、fcc構造を持つPt、Pd、AuおよびCuの膜などがよく用いられている。
図1は、本発明に係る磁気トンネル接合(MTJ;Magnetic Tunnel Junction)素子の積層構造の代表的な構成例(第1の構成例)を示す図である。
磁気トンネル接合素子10は、参照層11、障壁層12、記録層13および保護層14をこの順番で積層した構造と、これらの各層をスパッタリング等で成膜するための基層15とを有している。実際には、磁気トンネル接合素子10は、図示のように、基板27の上に、下部電極層28および下地層29を形成し、この下地層29の上に、固定層25、磁気結合層26、参照層11、障壁層12、記録層13、保護層14および上部電極層30の順に積層された構成を有している。この場合には、基板27の上に各層を成膜した後、熱処理を行うことにより製造することができる。なお、図1では、基板27、下部電極層28、下地層29、固定層25および磁気結合層26が、基層15を成している。
基層15を構成する固定層25は、強磁性体であって、磁化方向が膜面に対して垂直方向で固定になっている。
基層15を構成する磁気結合層26は、非磁性体であって、例えば、厚さ0.4nmのTaの膜から成る。Ta以外では、Hf、W、Mo、Nb、Zr、Y、Sc、Ti、VおよびCrのうちの少なくともいずれか1つから成る膜であってもよい。
障壁層12は、酸素を含む非磁性体であって、例えば、厚さ1.0〜1.3nmのMgOの膜から成っている。ただし、非磁性体として酸素を含めることを限定するものではない。
上述のように、基層15として、固定層25および磁気結合層26を有し、また、基層15は、参照層11の障壁層12側とは反対側の面に配置されている。
第3の強磁性層31は、例えば、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とをそれぞれ交互に4回積層した上に、厚さ0.5nmのCo膜を積層した膜から成っている。
第4の強磁性層32は、例えば、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とをそれぞれ交互に2回積層した上に、厚さ0.5nmのCo膜を積層した膜から成っている。
そして、固定層25は、非磁性層33を介して、第3の強磁性層31および第4の強磁性層32の磁化の向きが、RKKY相互作用により、膜面に対して垂直方向で互いに反対向きになっている。
また、固定層25は、第4の強磁性層32が磁気結合層26と接するように設けられている。
なお、参照層11は、磁気結合層26を介して固定層25と磁気的に結合しており、磁化方向が膜面に対して垂直方向で一方向に固定されている。
基板27は、トランジスタや多層の配線層を含んだ構成を有している。
下部電極層28は、例えば、厚さ20〜50nm程度の導電層であって、Ta、TaN、Ti、TiN、Cu、CuN、Au、AgおよびRuなどの金属材料またはその合金などから成っている。また、下部電極層28は、複数の金属材料を積層した構造、例えば、Ta/Ru/Taといった構造であってもよい。下部電極層28は、上部の各層を形成するための下地となる層であり、成膜後、化学機械研磨(CMP)やガスクラスターイオンビオーム(GCIB)等により、表面が平坦に形成されている。
上部電極層30は、例えば、厚さ10〜100nm程度の導電層であって、Ta、TaN、Ti、TiN、Cu、CuN、Au、AgおよびRuなどの金属材料またはその合金などから成っている。また、上部電極層30は、複数の金属材料を積層した構造、例えば、Ta/Ruといった構造であってもよい。
磁気トンネル接合素子10は、図2の(a)に示すように、参照層11の磁化方向と記録層13の磁化方向が互いに平行で同一方向(P状態)のとき、下部電極層28と上部電極層30との間が低抵抗になる。一方、図2の(b)に示すように、参照層11の磁化方向と記録層13の磁化方向が反平行(平行で反対方向:AP状態)のとき、下部電極層28と上部電極層30との間が高抵抗になる。この抵抗値の高低を、ビット情報の「0」と「1」とに対応させることにより、情報を書き込むことができる。図2に示す例では、低抵抗状態に「0」を、高抵抗状態に「1」を割り当てている。
実施例に係る磁気トンネル接合素子においては、固定層として、上述したCo/Pt積層膜、Co/Pd積層膜、Co/Ni積層膜、CoPt合金膜、CoCrPt合金膜およびCoCrRu合金膜などのCo合金系の垂直磁性膜を用いる。そこで、このCo合金膜が垂直磁気異方性を持つには、上述のように、hcp構造の磁化容易軸である(0001)方向が基板と垂直な多結晶配向膜であることが必要であるため、下地層の上にCo合金膜をヘテロエピタキシャルに成長させる方法が用いられる。すなわち、hcp構造の最稠密面の原子配列と同様な配列のhcp構造の(0001)配向膜あるいはfcc構造の(111)配向膜を下地層にして、その上にCo合金を成膜すると、Co合金膜は下地層の結晶配向の影響を受けて、(0001)面を下地と平行にした多結晶配向膜が成長することになる。これを満足させるために、下地層に用いる材料としては、上述した金属材料(Pt、Ti、Sc、Pd、Ru、Cu、AuおよびHfなど)を用いる。構造的には、Ti、Sc、RuおよびHfがhcp構造を持ち、Pt、Pd、CuおよびAuがfcc構造を持つ。
Pt下地に対してPTを実施することにより、熱処理後に[Co/Pt]多層膜の垂直磁気異方性がどのように変化するかを測定した。図7は、図6に示す積層構造に厚さ3nm(非磁性層33に対応)を積層した状態において、Pt下地に対するPTのあり/なしのそれぞれについて、成膜直後(as depo)と400℃で1時間熱処理した場合の異方性磁界Hkの測定値の比較結果を示す。図7の(a)がPTなしの積層構造、図7の(b)がPTありの積層構造、図7の(c)がPTのあり/なしのそれぞれの異方性磁界Hkの測定値のグラフ、を示す。図7の(a)と(b)とは、PT処理後では同じ積層構造となっているが、図5および6と同様に、(b)のPTありの場合は、PT処理によりPt膜の厚さが8nmから5nmとなったものである。この400℃の熱処理により、PTなしの場合には、異方性磁界Hkが半分近くまで減少しているのに対し、PTありの場合には、異方性磁界Hkの減少率は1割弱に留まっていることが分かる。すなわち、Pt下地に対してPTを行うことで、400℃の熱処理後であっても、[Co/Pt]多層膜の垂直磁気異方性の劣化を抑制できることが分かった。
図9は、先に述べた磁気トンネル接合素子の積層構造にあって、上記Pt下地に対するPTのあり/なしの場合におけるTMR比および接合抵抗(RA)の測定値の変化を示す図(グラフ)である。図9の(a)に、実際の測定に用いた磁気トンネル接合素子の積層構造を示し、図9の(b)に、PTのあり/なしのそれぞれにおけるTMR比および接合抵抗(RA)の測定値のグラフを示す。図9の(a)では、簡略的に、下地層に記す、「Pt(5)」がPTなしの場合を示し、「Pt(8→5)」がPTありの場合を示す(すなわち、図5〜7と同様である)。また、RA(Resistance−Area product)は接合抵抗を表し、その値はTMR素子の単位面積(1μm2)当たりの規格化抵抗値であってトンネル膜の性能指標といえるものである。
図10は、先に述べた磁気トンネル接合素子の積層構造にあって、上記Pt下地に対してPTによる削り量とTMR比との関係を示す図(グラフ)である。図10の(a)に、実際の測定に用いた磁気トンネル接合素子の積層構造を示し、図10の(b)に、PTなしからPTによるPt削り量6nmまでのTMR比の特性をグラフで示す。削り量3nm程度をピークに、削り量が少なくても多くてもTMR比は減少する傾向にあることが分かる。すなわち、削り量を大きくとればTMR比の特性が向上していくものではなく、適正な削り量が存在することになる。
図11は、上記Pt下地に対するPTのあり/なしの場合に、磁気トンネル接合素子の積層構造に対するEDX線(エネルギー分散型X線)分析を、元素Feについて行った結果を示す図(グラフ)である。図11の(a)にPTなしの場合、図11の(b)にPTありの場合の各特性を示す。図示の積層構造に沿うと、右側の下地層から成膜し、当該下地層を構成するPt(Pt下地)に対してプラズマトリートメント(PT)を実施するか否か(PTのあり/なし)の場合のEDX線分析結果である。双方共に、グラフ上に示す磁気トンネル接合素子の積層構造に含まれるFeの含有特性を表し、成膜直後(as depo)の分析結果を実線で示し、400℃で1時間熱処理(アニール処理)した後の分析結果を破線で示している。
図12は、400℃で1時間熱処理(アニール処理)を行った場合に、磁気トンネル接合素子の断面をTEMで撮像した図である。図12の(a)がPTなしのサンプルの撮像図で、図12の(b)がPTありのサンプルの撮像図である。固定層の断面である[Co/Pt]の粒界に着目すると、両図において、「▽」で示される部分が[Co/Pt]の粒界である。図示のとおり、PTなしのサンプルでは、[Co/Pt]の粒子サイズが13nm程度であるが、PTありのサンプルでは、20nm程度であると推測される。このようにグレインサイズが大きくなることにより、ラフネスが低減され、垂直磁気異方性が増加したものと推測される。また、グレインサイズが大きくなることによって、結晶粒界が減少することから、結晶粒界を通したFe元素の拡散が抑制される。
図を比較してみると、結晶配向性および格子間隔がPTの有無により変化していることが観察できる。固定層の[Co/Pt]に関しては、図14から明らかなように、PTありの方が[Co/Pt]の結晶格子縞が揃っていることが観察できる。すなわち、[Co/Pt]の結晶配向性が向上していることが確認できたものである。
このように、ArがPt下地に打ち込まれることにより、該Ptの結晶格子間隔が変化し、[Co/Pt]の結晶格子不整合が減少してその結晶配向性が向上したものと評価できる。これにより、垂直磁気特性を向上させることができる。
例えば、FePt垂直磁性膜を用いることができる。FePt合金は、L10型の規則合金であり、基板垂直方向に磁化するには、結晶c軸を膜面垂直に結晶配向させる必要がある。このような、結晶を配向させる下地膜の結晶構造としては、NaCl構造、fcc構造およびbcc構造をもつものがよく用いられている。例えば、下地膜として、NaCl構造のMgO膜、fcc結晶構造のCrRu合金膜およびbcc結晶構造のCr/Ta、Cr/MgO積層膜などがよく用いられる。
更には、SmCo5系の垂直磁性膜を用いることもできる。この場合にも、基板垂直方向に磁化するには、結晶c軸を膜面垂直に結晶配向させる必要がある。このような、結晶を配向させる下地膜の結晶構造としては、fcc構造をもつものが用いられる。例えば、fcc結晶構造のCu、Cu/Ti積層膜などがよく用いられる。
11 参照層
12 障壁層
13 記録層
14 保護層
15 基層
25 固定層
26 磁気結合層
27 基板
28 下部電極層
29 下地層
30 上部電極層
31 第3の強磁性層
32 第4の強磁性層
33 非磁性層
その後熱処理が施される。その時に、参照層11を構成するCoFeBのFeが熱処理(アニール処理)により下層のCo/Pt多層膜側に拡散する現象が発生することが、測定分析(本発明の実施例において後述するが、図11の(a)に示すように、EDX線(エネルギー分散型X線)分析)により判明した。この現象は、垂直磁気異方性を劣化させTMR比の低下を引き起こす課題を呈するものである。
[0018]
本発明は、この課題に着目してなされたもので、この課題を解決して、耐熱性およびTMR比を向上させる磁気トンネル接合素子の製造方法および該製造方法によって生成した磁気トンネル接合素子を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0019]
上記目的を達成するために、本発明に係る磁気トンネル接合素子の製造方法は、金属表面のスパッタエッチング、いわゆる「プラズマトリートメント(Plasma Treatment)」(以下では、略して「PT」という)を活用する。すなわち、積層順に、金属材料から成る下地層、強磁性体から成り磁化方向が固定である固定層、非磁性体から成る磁気結合層、強磁性体から成り磁化方向が固定である参照層、非磁性体から成る障壁層および強磁性体から成る記録層を積層して、または、積層順に、強磁性体から成る記録層、非磁性体から成る障壁層、強磁性体から成り磁化方向が固定である参照層、非磁性体から成る磁気結合層、金属材料から成る下地層および強磁性体から成り磁化方向が固定である固定層を積層して、磁気トンネル接合素子を構成するに際して、成膜した下地層の表面をプラズマトリートメントにした後に固定層を成膜して積層することを特徴とする。
発明の効果
[0020]
本発明は、磁気トンネル接合素子の下地層であるPt下地を成膜後に、Ar等でこのPt表面をプラズマトリートメントした後に、[Co/Pt]多層膜から成る固定層を成膜することにより、[Co/Pt]多層膜から成る固定層の平滑性および結晶配向性が向上し、磁気トンネル接合素
Claims (8)
- 積層順に、
金属材料から成る下地層、
強磁性体から成り磁化方向が固定である固定層、
非磁性体から成る磁気結合層、
強磁性体から成り磁化方向が固定である参照層、
非磁性体から成る障壁層および
強磁性体から成る記録層
を積層して構成する磁気トンネル接合素子、
または、積層順に、
強磁性体から成る記録層、
非磁性体から成る障壁層、
強磁性体から成り磁化方向が固定である参照層、
非磁性体から成る磁気結合層、
金属材料から成る下地層および
強磁性体から成り磁化方向が固定である固定層
を積層して構成する磁気トンネル接合素子
の製造方法であって、
成膜した前記下地層の表面をプラズマトリートメントにした後に前記固定層を成膜して積層する
ことを特徴とする磁気トンネル接合素子の製造方法。 - 請求項1に記載の磁気トンネル接合素子の製造方法であって、
前記固定層は、強磁性体から成る2つの層に非磁性体から成る層が挟まれる構造に積層する
ことを特徴とする磁気トンネル接合素子の製造方法。 - 請求項1または2に記載の磁気トンネル接合素子の製造方法であって、
前記下地層を構成する前記金属材料は、白金(Pt)、チタン(Ti)、スカンジウム(Sc)、パラジウム(Pd)、ルテニウム(Ru)、銅(Cu)、金(Au)およびハフニウム(Hf)のいずれか1つである
ことを特徴とする磁気トンネル接合素子の製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子の製造方法であって、
前記プラズマトリートメントには、アルゴン(Ar)、クリプトン(Kr)およびキセノン(Xe)の少なくともいずれか1つを用いる
ことを特徴とする磁気トンネル接合素子の製造方法。 - 積層順に、
金属材料から成り、自らの表面がプラズマトリートメントされた下地層、
強磁性体から成り磁化方向が固定である固定層、
非磁性体から成る磁気結合層、
強磁性体から成り磁化方向が固定である参照層、
非磁性体から成る障壁層および
強磁性体から成る記録層
の積層体から構成される磁気トンネル接合素子。 - 積層順に、
強磁性体から成る記録層、
非磁性体から成る障壁層、
強磁性体から成り磁化方向が固定である参照層、
非磁性体から成る磁気結合層、
金属材料から成り、自らの表面がプラズマトリートメントされた下地層および
強磁性体から成り磁化方向が固定である固定層
の積層体から構成される磁気トンネル接合素子。 - 請求項5または6に記載の磁気トンネル接合素子であって、
前記固定層は、強磁性体から成る2つの層と当該2つの層に挟まれた非磁性体から成る層とから構成させる磁気トンネル接合素子。 - 請求項5〜7のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子であって、
前記記録層の前記障壁層とは反対側に隣接して設けられる保護層を有する磁気トンネル接合素子。
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