JPWO2017057559A1 - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及び製造方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及び製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2017057559A1 JPWO2017057559A1 JP2017543550A JP2017543550A JPWO2017057559A1 JP WO2017057559 A1 JPWO2017057559 A1 JP WO2017057559A1 JP 2017543550 A JP2017543550 A JP 2017543550A JP 2017543550 A JP2017543550 A JP 2017543550A JP WO2017057559 A1 JPWO2017057559 A1 JP WO2017057559A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyarylene sulfide
- sulfide resin
- resin
- resin composition
- fitted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02P—IGNITION, OTHER THAN COMPRESSION IGNITION, FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES; TESTING OF IGNITION TIMING IN COMPRESSION-IGNITION ENGINES
- F02P15/00—Electric spark ignition having characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F02P1/00 - F02P13/00 and combined with layout of ignition circuits
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F38/00—Adaptations of transformers or inductances for specific applications or functions
- H01F38/12—Ignition, e.g. for IC engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂は、300℃で測定した溶融粘度(V6)が2〜1000〔Pa・s〕の範囲であることが好ましく、さらに流動性および機械的強度のバランスが良好となることから2〜500〔Pa・s〕の範囲がより好ましく、特に2〜200〔Pa・s〕の範囲であることが特に好ましい。但し、本発明において、溶融粘度(V6)は、ポリアリーレンスルフィド樹脂を島津製作所製フローテスター、CFT−500Dを用い、300℃、荷重:1.96×106Pa、L/D=10(mm)/1(mm)にて、6分間保持した後に溶融粘度を測定した値とする。
本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂の非ニュートン指数は、本発明の効果を損ねない限り特に限定されないが、0.90〜2.00の範囲であることが好ましい。リニア型ポリアリーレンスルフィド樹脂を用いる場合には、非ニュートン指数が0.90〜1.50の範囲であることが好ましく、さらに0.95〜1.20の範囲であることがより好ましい。このようなポリアリーレンスルフィド樹脂は機械的物性、流動性、耐磨耗性に優れる。ただし、非ニュートン指数(N値)は、キャピログラフを用いて300℃、オリフィス長(L)とオリフィス径(D)の比、L/D=40の条件下で、剪断速度及び剪断応力を測定し、下記式を用いて算出した値である。
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂(A)の製造方法としては、特に限定されないが、例えば1)硫黄と炭酸ソーダの存在下でジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、2)極性溶媒中でスルフィド化剤等の存在下にジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、3)p−クロルチオフェノールを、必要ならばその他の共重合成分を加えて、自己縮合させる方法、等が挙げられる。これらの方法のなかでも、2)の方法が汎用的であり好ましい。反応の際に、重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加しても良い。上記2)方法のなかでも、加熱した有機極性溶媒とジハロゲノ芳香族化合物とを含む混合物に含水スルフィド化剤を水が反応混合物から除去され得る速度で導入し、有機極性溶媒中でジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤とを、必要に応じてポリハロゲノ芳香族化合物と加え、反応させること、及び反応系内の水分量を該有機極性溶媒1モルに対して0.02〜0.5モルの範囲にコントロールすることによりポリアリーレンスルフィド樹脂を製造する方法(特開平07−228699号公報参照。)や、固形のアルカリ金属硫化物及び非プロトン性極性有機溶媒の存在下でジハロゲノ芳香族化合物と必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加え、アルカリ金属水硫化物及び有機酸アルカリ金属塩を、硫黄源1モルに対して0.01〜0.9モルの範囲の有機酸アルカリ金属塩および反応系内の水分量を非プロトン性極性有機溶媒1モルに対して0.02モル以下の範囲にコントロールしながら反応させる方法(WO2010/058713号パンフレット参照。)で得られるものが特に好ましい。ジハロゲノ芳香族化合物の具体的な例としては、p−ジハロベンゼン、m−ジハロベンゼン、o−ジハロベンゼン、2,5−ジハロトルエン、1,4−ジハロナフタレン、1−メトキシ−2,5−ジハロベンゼン、4,4’−ジハロビフェニル、3,5−ジハロ安息香酸、2,4−ジハロ安息香酸、2,5−ジハロニトロベンゼン、2,4−ジハロニトロベンゼン、2,4−ジハロアニソール、p,p’−ジハロジフェニルエーテル、4,4’−ジハロベンゾフェノン、4,4’−ジハロジフェニルスルホン、4,4’−ジハロジフェニルスルホキシド、4,4’−ジハロジフェニルスルフィド、及び、上記各化合物の芳香環に炭素原子数1〜18の範囲のアルキル基を有する化合物が挙げられ、ポリハロゲノ芳香族化合物としては1,2,3−トリハロベンゼン、1,2,4−トリハロベンゼン、1,3,5−トリハロベンゼン、1,2,3,5−テトラハロベンゼン、1,2,4,5−テトラハロベンゼン、1,4,6−トリハロナフタレンなどが挙げられる。また、上記各化合物中に含まれるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子であることが望ましい。
前記(B)成分を配合すると、成形品の離形性が著しく向上し、その結果、高い表面平滑性、優れたシリコーン樹脂を含む硬化性樹脂組成物との接着性(以下、単にシリコーン樹脂接着性ということがある)等を兼ね備えることができる点で有利である。
表1に記載する組成成分および配合量にしたがい、各材料をタンブラーで均一に混合した。その後、東芝機械株式会社製ベント付き2軸押出機「TEM−35B」に前記配合材料を投入し、樹脂成分吐出量25kg/hr、スクリュー回転数250rpm、樹脂成分の吐出量(kg/hr)とスクリュー回転数(rpm)との比率(吐出量/スクリュー回転数)=0.1(kg/hr・rpm)、設定樹脂温度330℃で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを用いて、シリンダー温度320℃に設定した住友−ネスタール社製射出成形機(SG75−HIPRO・MIII)に供給し、金型温度130℃に温調した成形用金型を用いて射出成形を行い、図2に例示した成型部品を成形した。
次に、図3に示すように成型部品内部に絶縁性樹脂としてシリコーン樹脂(東レ・ダウコーニング株式会社製「SE−1714」)を流し込み加熱硬化させた。次に、X−Yに沿って切断し、図4に示すZ−Z’に沿って、以下の測定を行った。なお、それぞれの成形物の厚みは、ZからZ’に向かって、PPS樹脂成形物層(厚み1.0mm)、シリコーン樹脂層(厚み3.0mm)およびPPS樹脂成形物層(厚み1.0mm)であった。
PPS
A1 DIC株式会社製ポリアリーレンスルフィド樹脂「DIC.PPS(V6溶融粘度50Pa・s)」
B2 ジメチルポリシロキサン 東レ・ダウコーニング社製「トレフィルF202」(ジメチルシロキサン(分子量Mw=130,000、シロキサン結合数(分子量Mw/74)=1,756)をシリカに担持させて粉末化したもの。ジメチルシロキサン/シリカ=60/40(質量比))
測定装置 :東ソー株式会社製「HLC−8320 GPC」
カラム :東ソー株式会社製ガードカラム「HXL−L」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G1000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G2000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G3000HXL」
+東ソー株式会社製「TSK−GEL G4000HXL」
検出器 :RI(示差屈折径)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」
カラム温度:40℃
展開溶媒 :テトラヒドロフラン
流速 :1.0ml/分
標準試料 :前記「GPC−8020モデルIIバージョン4.10」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
単分散ポリスチレン:
東ソー株式会社製「A−500」
東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「F−1」
東ソー株式会社製「F−4」
東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−128」
東ソー株式会社製「F−380」
測定試料 :樹脂1mg(溶剤可溶分)をテトラヒドロフラン1mlに溶解させた後、マイクロフィルター(ポアサイズ0.45μm)でろ過したもの(50μl)。
4 二次コイル
5 一次コイル
100 胴体部
110 中心コア
120 二次スプール
121 コイル固定部
130 二次巻線
140 一次スプール
150 一次巻線
160 外周コア
170 胴体筒部
200 高圧部
210 外筒部
220 内筒部
300 頭部
310 頭部ケース
311 固定部
312 外部接続部
316 頭部側凹部
330 絶縁性樹脂
341 外部接続端子
400 プラグキャップ
500 導電性弾性体
600 点火プラグ
Claims (7)
- ポリアリーレンスルフィド樹脂(A)およびジメチルポリシロキサン(B)を必須成分として配合してなる内燃機関用点火コイル部材用のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
- ポリアリーレンスルフィド樹脂(A)100質量部に対して、ジメチルポリシロキサン(B)が1〜200質量部の範囲である請求項1記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
- 前記内燃機関用点火コイル部材は、ポリアリーレンスルフィド樹脂よりも絶縁性が高い絶縁性樹脂と接する部位に用いられるものである請求項1又は2記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
- 当該部位は、点火コイルが、内外周に同心状に配置された一次コイル及び二次コイルが胴体筒部の内部に配設された胴体部と、胴体部の基端側に圧入嵌合され、一次コイルとの通電及び遮断を制御するイグナイタ及び外部接続端子を備えた外部接続部を備える頭部ケースからなる頭部と、胴体部の先端側に圧入勘合されていてよく、点火プラグと電気的に接続される導電性弾性体を内包する高圧部とを有してなる内燃機関用点火コイルにおいて、前記頭部ケースを構成する部材である請求項3記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
- 当該部位は、点火コイルが、内外周に同心状に配置された一次コイル及び二次コイルが胴体筒部の内部に配設された胴体部と、胴体部の基端側に圧入嵌合され、一次コイルとの通電及び遮断を制御するイグナイタ及び外部接続端子を備えた外部接続部を備える頭部ケースからなる頭部と、胴体部の先端側に圧入勘合されていてよく、点火プラグと電気的に接続される導電性弾性体を内包する高圧部とを有してなる内燃機関用点火コイルにおいて、前記高圧部を構成する部材である請求項3又は4記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
- 溶融混練物である請求項1〜5の何れか一項記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
- ポリアリーレンスルフィド樹脂(A)およびジメチルポリシロキサン(B)を必須成分として、ポリアリーレンスルフィド樹脂(A)の融点以上で溶融混練することを特徴とする内燃機関用点火コイル部材用のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015196821 | 2015-10-02 | ||
JP2015196821 | 2015-10-02 | ||
PCT/JP2016/078798 WO2017057559A1 (ja) | 2015-10-02 | 2016-09-29 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及び製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2017057559A1 true JPWO2017057559A1 (ja) | 2018-06-28 |
JP6536684B2 JP6536684B2 (ja) | 2019-07-03 |
Family
ID=58423977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017543550A Active JP6536684B2 (ja) | 2015-10-02 | 2016-09-29 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及び製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6536684B2 (ja) |
WO (1) | WO2017057559A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6624204B2 (ja) * | 2015-10-02 | 2019-12-25 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 |
TW201731960A (zh) | 2015-12-11 | 2017-09-16 | 堤康那責任有限公司 | 聚芳硫化物組合物 |
EP3292172B1 (en) | 2015-12-11 | 2023-05-24 | Ticona LLC | Crosslinkable polyarylene sulfide composition |
US11383491B2 (en) | 2016-03-24 | 2022-07-12 | Ticona Llc | Composite structure |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001068361A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-03-16 | Hitachi Ltd | 内燃機関用点火コイル |
JP4795510B2 (ja) * | 2000-06-29 | 2011-10-19 | 出光興産株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
JP2014072335A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Denso Corp | 耐コロナ性絶縁部材及びそれを使用した物品 |
JP2015513000A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-04-30 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
WO2015064499A1 (ja) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐コロナ性樹脂組成物、樹脂組成物の耐コロナ性発現方法及び耐コロナ性部材 |
-
2016
- 2016-09-29 JP JP2017543550A patent/JP6536684B2/ja active Active
- 2016-09-29 WO PCT/JP2016/078798 patent/WO2017057559A1/ja active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001068361A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-03-16 | Hitachi Ltd | 内燃機関用点火コイル |
JP4795510B2 (ja) * | 2000-06-29 | 2011-10-19 | 出光興産株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
JP2015513000A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-04-30 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
JP2014072335A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Denso Corp | 耐コロナ性絶縁部材及びそれを使用した物品 |
WO2015064499A1 (ja) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐コロナ性樹脂組成物、樹脂組成物の耐コロナ性発現方法及び耐コロナ性部材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6536684B2 (ja) | 2019-07-03 |
WO2017057559A1 (ja) | 2017-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5618025B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 | |
JP6646877B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、複合成形品および複合成形品の製造方法 | |
JP6536684B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及び製造方法 | |
JP6797350B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
JP6624204B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
JP5510624B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 | |
WO2018066637A1 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
KR20190020062A (ko) | 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품 및 제조 방법 | |
JPWO2019208377A1 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、複合成形品及びそれらの製造方法 | |
JP6638297B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
JP2018065965A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
JP6886584B2 (ja) | 複合成形品及びその製造方法 | |
JP2021080363A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、複合成形体及びそれら製造方法 | |
JP6315255B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 | |
JP5935957B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 | |
JP2017125215A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 | |
JPWO2018056240A1 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
KR102488363B1 (ko) | 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품, 복합 성형품 및 그들의 제조 방법 | |
JP3168714B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
WO2017033279A1 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 | |
JP6886583B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法 | |
JP6919178B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形品 | |
JPH06107946A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
JPH06329906A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および複合成形品 | |
JPH06200155A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180221 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180918 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190520 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6536684 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |