JPWO2016129577A1 - Manufacturing method of semiconductor chip - Google Patents

Manufacturing method of semiconductor chip Download PDF

Info

Publication number
JPWO2016129577A1
JPWO2016129577A1 JP2016522834A JP2016522834A JPWO2016129577A1 JP WO2016129577 A1 JPWO2016129577 A1 JP WO2016129577A1 JP 2016522834 A JP2016522834 A JP 2016522834A JP 2016522834 A JP2016522834 A JP 2016522834A JP WO2016129577 A1 JPWO2016129577 A1 JP WO2016129577A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
semiconductor chip
adhesive layer
wafer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016522834A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
洸造 上田
洸造 上田
畠井 宗宏
宗宏 畠井
隆浩 麻生
隆浩 麻生
亨 利根川
亨 利根川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Publication of JPWO2016129577A1 publication Critical patent/JPWO2016129577A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/67Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/67005Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/67011Apparatus for manufacture or treatment
    • H01L21/67132Apparatus for placing on an insulating substrate, e.g. tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/30Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
    • H01L21/302Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
    • H01L21/304Mechanical treatment, e.g. grinding, polishing, cutting
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/67Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/67005Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/67011Apparatus for manufacture or treatment
    • H01L21/67092Apparatus for mechanical treatment
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/67Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/683Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/70Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
    • H01L21/77Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate
    • H01L21/78Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices

Abstract

本発明は、ダイシングテープにより補強した状態でウエハをダイシングして半導体チップを製造する方法であって、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく、かつ、得られた半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない半導体チップの製造方法を提供することを目的とする。本発明は、少なくとも、刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層と基材フィルムとからなるダイシングテープを、ウエハに粘着剤層側から貼付して補強するダイシングテープ貼付工程と、前記粘着剤層に刺激を与えて硬化型粘着剤成分を架橋、硬化する粘着剤層硬化工程と、前記ダイシングテープにより補強されたウエハをダイシングして半導体チップを得るダイシング工程と、前記ダイシングテープから半導体チップを剥離する半導体チップ剥離工程とを有する半導体チップの製造方法である。The present invention is a method of manufacturing a semiconductor chip by dicing a wafer in a state where it is reinforced with a dicing tape, and no displacement occurs even when an aqueous organic solvent is used. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a semiconductor chip in which residue adhesion does not occur on the semiconductor chip. The present invention is a dicing tape sticking step in which a dicing tape composed of a pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component that crosslinks and hardens upon stimulation and a base film is attached to a wafer from the pressure-sensitive adhesive layer side for reinforcement. A pressure-sensitive adhesive layer curing step for stimulating the pressure-sensitive adhesive layer to cross-link and cure the curable pressure-sensitive adhesive component; a dicing step for dicing the wafer reinforced by the dicing tape to obtain a semiconductor chip; and the dicing step A semiconductor chip manufacturing method including a semiconductor chip peeling step of peeling a semiconductor chip from a tape.

Description

本発明は、ダイシングテープにより補強した状態でウエハをダイシングして半導体チップを製造する方法であって、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく、かつ、得られた半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない半導体チップの製造方法に関する。 The present invention is a method of manufacturing a semiconductor chip by dicing a wafer in a state where it is reinforced with a dicing tape, and no displacement occurs even when an aqueous organic solvent is used. The present invention relates to a method of manufacturing a semiconductor chip in which residue adhesion does not occur on the semiconductor chip.

半導体チップは、通常、純度の高い棒状の半導体単結晶等をスライスしてウエハとした後、フォトレジストを利用してウエハ表面に所定の回路パターンを形成し、次いで、ウエハ裏面を研削機により研削した後、最後にダイシングしてチップ化することにより、製造されている。 For semiconductor chips, a high-purity rod-shaped semiconductor single crystal or the like is usually sliced into a wafer, a predetermined circuit pattern is formed on the wafer surface using a photoresist, and then the back surface of the wafer is ground by a grinder. After that, it is manufactured by finally dicing into chips.

従来から、ダイシングの際には、ウエハの裏面側にダイシングテープを貼付して、ウエハを接着固定した状態で縦方向及び横方向にダイシングし、個々の半導体チップに分離した後、得られた半導体チップをダイシングテープ側からニードルで突き上げる等の方法によりピックアップし、ダイパッド上に固定させる方法が採られていた。例えば、特許文献1には、複数の砥石軸を有する研削加工装置を用いて、ウエハの裏面側より、少なくとも一つの砥石軸でウエハ厚を薄く研削する加工と、他の少なくとも一つの砥石軸でウエハを矩形状に切断分離する加工とを、同時に行うウエハの研削加工方法が開示されているが、このような方法にあってもウエハの位置ずれ等を防止する目的でダイシングテープが用いられている。 Conventionally, when dicing, a dicing tape is attached to the back side of the wafer, the wafer is bonded and fixed in a vertical direction and a horizontal direction, and separated into individual semiconductor chips. A method of picking up the chip from the dicing tape side with a needle and fixing it on the die pad has been adopted. For example, in Patent Document 1, using a grinding apparatus having a plurality of grindstone axes, a process of thinning the wafer thickness with at least one grindstone axis from the back side of the wafer, and at least one other grindstone axis Although a wafer grinding method that simultaneously cuts and separates a wafer into a rectangular shape has been disclosed, dicing tape is used for the purpose of preventing wafer misalignment even in such a method. Yes.

ダイシングの際にウエハの位置ずれ等を確実に防止するためには、ウエハを固定するダイシングテープに高い粘着力が求められる。また、ダイシングの際には、削りカスの除去のために、ウエハの表面にイソプロピルアルコール水溶液等の水系有機溶剤を噴射する場合がある。従って、ダイシングテープには、水系有機溶剤に対する耐薬品性も求められる。しかしながら、ダイシングテープの粘着力を高くし、耐薬品性を付与すると、ダイシングテープから得られた半導体チップを剥離したときに、半導体チップの表面にダイシングテープに起因する残渣が付着してしまうことがあるという問題があった。このような残渣の付着の問題は、ウエハにダイシングテープを貼付した後に時間が経過するほど顕著になる傾向にあった。 In order to surely prevent the wafer from being displaced during dicing, a high adhesive force is required for the dicing tape for fixing the wafer. In dicing, a water-based organic solvent such as an isopropyl alcohol aqueous solution may be sprayed on the surface of the wafer in order to remove shavings. Therefore, the dicing tape is also required to have chemical resistance against the aqueous organic solvent. However, when the adhesive force of the dicing tape is increased and chemical resistance is imparted, when the semiconductor chip obtained from the dicing tape is peeled off, residues resulting from the dicing tape may adhere to the surface of the semiconductor chip. There was a problem that there was. Such a problem of adhesion of residues tended to become more prominent as time passed after the dicing tape was applied to the wafer.

特開平7−78793号公報JP 7-78793 A

本発明は、上記現状に鑑み、ダイシングテープにより補強した状態でウエハをダイシングして半導体チップを製造する方法であって、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく、かつ、得られた半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない半導体チップの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention is a method for manufacturing a semiconductor chip by dicing a wafer in a state reinforced with a dicing tape in view of the above-described situation, and no positional deviation or the like occurs even when an aqueous organic solvent is used. And it aims at providing the manufacturing method of the semiconductor chip which adhesion of a residue does not generate | occur | produce on the obtained semiconductor chip.

本発明は、少なくとも、刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層と基材フィルムとからなるダイシングテープを、ウエハに粘着剤層側から貼付して補強するダイシングテープ貼付工程と、前記粘着剤層に刺激を与えて硬化型粘着剤成分を架橋、硬化する粘着剤層硬化工程と、前記ダイシングテープにより補強されたウエハをダイシングして半導体チップを得るダイシング工程と、前記ダイシングテープから半導体チップを剥離する半導体チップ剥離工程とを有する半導体チップの製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a dicing tape sticking step in which a dicing tape composed of a pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component that crosslinks and hardens upon stimulation and a base film is attached to a wafer from the pressure-sensitive adhesive layer side for reinforcement. A pressure-sensitive adhesive layer curing step for stimulating the pressure-sensitive adhesive layer to cross-link and cure the curable pressure-sensitive adhesive component; a dicing step for dicing the wafer reinforced by the dicing tape to obtain a semiconductor chip; and the dicing step A semiconductor chip manufacturing method including a semiconductor chip peeling step of peeling a semiconductor chip from a tape.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、鋭意検討の結果、刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層と基材フィルムとからなるダイシングテープを用い、これを未硬化の状態でウエハに貼付する一方、ダイシングテープ貼付後、ダイシング工程の前に刺激を与えて架橋、硬化させることにより、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく、得られた半導体チップ上にウエハに残渣の付着が発生することがないことを見出し、本発明を完成した。
刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層は、該硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させる前には充分な柔軟性を有することから、これを用いたダイシングテープは、たとえ表面に凹凸(例えば、高さ20μm以上の凹凸。突起電極等。)を有するウエハであっても確実に凹凸に追従して、ウエハに貼付してこれを保護することができる高い粘着性を発揮することができる。また、このように粘着剤層が架橋、硬化していることにより、ダイシング工程において水系有機溶剤を用いた場合にでも、位置ずれ等が発生することがない。更に、粘着剤層が架橋、硬化していることにより、接着亢進等も生じることなく、残渣の付着が発生することなく半導体チップをダイシングテープから剥離することができる。
また、半導体チップの製造方法においては、ダイシング工程前に、ダイシングテープにより補強されたウエハに加熱を伴う処理を施すウエハ処理工程を施すこともある。このようなウエハ処理工程においては、加熱によりダイシングテープの粘着剤層が収縮してウエハに反りが発生したり、接着亢進が生じて半導体チップの表面への残渣の付着が顕著となったりすることがあった。本発明の半導体チップの製造方法では、このようなウエハ処理工程を行う場合であっても、ウエハ処理工程前に硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させることにより、反りの発生や半導体チップの表面への残渣の付着を防止することができる。
As a result of intensive studies, the present inventors have used a dicing tape comprising a base material film and a pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component that crosslinks and cures by stimulation, and affixes this to a wafer in an uncured state. On the other hand, after applying the dicing tape, before the dicing process, it is stimulated to crosslink and cure, so that even when an aqueous organic solvent is used, misalignment or the like does not occur on the obtained semiconductor chip. The present invention was completed by discovering that no adhesion of residues occurs on the wafer.
Since the pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component that is crosslinked and cured by stimulation has sufficient flexibility before the curable pressure-sensitive adhesive component is crosslinked and cured, a dicing tape using the adhesive layer is Even if it is a wafer having irregularities on its surface (for example, irregularities with a height of 20 μm or more, protruding electrodes, etc.), it has high adhesiveness that can reliably follow the irregularities and adhere to the wafer to protect it. It can be demonstrated. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer is cross-linked and cured in this way, even when a water-based organic solvent is used in the dicing process, misalignment or the like does not occur. Furthermore, since the pressure-sensitive adhesive layer is cross-linked and cured, the semiconductor chip can be peeled off from the dicing tape without causing adhesion enhancement and the like.
In addition, in a method for manufacturing a semiconductor chip, a wafer processing step of performing a process involving heating on a wafer reinforced with a dicing tape may be performed before the dicing step. In such a wafer processing step, the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape contracts due to heating and warpage of the wafer occurs, or adhesion is increased and residue adhesion to the surface of the semiconductor chip becomes significant. was there. In the semiconductor chip manufacturing method of the present invention, even when such a wafer processing step is performed, the occurrence of warping or the surface of the semiconductor chip is obtained by crosslinking and curing the curable adhesive component before the wafer processing step. It is possible to prevent the residue from adhering to the surface.

本発明の半導体チップの製造方法では、まず、少なくとも、刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層と基材フィルムとからなるダイシングテープを、ウエハに粘着剤層側から貼付して補強するダイシングテープ貼付工程を行う。
上記ウエハは、半導体チップの原料となるものであり、特に限定されず従来公知のものを用いることができる。また、本明細書においてウエハには、ウエハレベルパッケージ、即ち、ウエハ状態でパッケージ最終工程まで処理して完成させるウエハも含まれる。
なかでも、表面に高さ20μm以上の凹凸を有するウエハに対して、本発明は特に有効である。
In the method for producing a semiconductor chip of the present invention, first, a dicing tape composed of at least a pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component that is crosslinked and cured by stimulation and a base film is pasted on the wafer from the pressure-sensitive adhesive layer side. Then, a dicing tape sticking step for reinforcing is performed.
The wafer is a raw material for semiconductor chips, and is not particularly limited, and a conventionally known wafer can be used. Further, in the present specification, the wafer includes a wafer level package, that is, a wafer that is processed in a wafer state up to a final package process.
In particular, the present invention is particularly effective for a wafer having irregularities with a height of 20 μm or more on the surface.

上記ダイシングテープは、少なくとも、粘着剤層と基材フィルムとを有する。
上記粘着剤層は、刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する。このような硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層を用いることにより、高い粘着力でダイシングテープをウエハに貼付することができ、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがない高い粘着性と、残渣が付着することなく半導体チップをダイシングテープから剥離することができる高い非残渣付着性とを両立することができる。
The dicing tape has at least an adhesive layer and a base film.
The pressure-sensitive adhesive layer contains a curable pressure-sensitive adhesive component that is crosslinked and cured by stimulation. By using such a pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component, a dicing tape can be affixed to a wafer with high adhesive strength, and misalignment may occur even when an aqueous organic solvent is used. It is possible to achieve both high adhesiveness with no adhesion and high non-residue adhesion that can peel the semiconductor chip from the dicing tape without adhesion of residues.

上記硬化型粘着剤成分を架橋、硬化する刺激としては、光、熱、電磁波、電子線、超音波等が挙げられる。なかでも、紫外線照射により架橋、硬化する光硬化型粘着剤成分が好適である。
上記光硬化型粘着剤成分としては、例えば、重合性ポリマーを主成分として、光重合開始剤を含有する光硬化型粘着剤が挙げられる。
Examples of the stimulus for crosslinking and curing the curable pressure-sensitive adhesive component include light, heat, electromagnetic waves, electron beams, and ultrasonic waves. Among these, a photocurable pressure-sensitive adhesive component that is cross-linked and cured by ultraviolet irradiation is preferable.
Examples of the photocurable pressure-sensitive adhesive component include a photocurable pressure-sensitive adhesive containing a polymerizable polymer as a main component and a photopolymerization initiator.

上記重合性ポリマーは、例えば、分子内に官能基を持った(メタ)アクリル系ポリマー(以下、官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーという)をあらかじめ合成し、分子内に上記の官能基と反応する官能基とラジカル重合性の不飽和結合とを有する化合物(以下、官能基含有不飽和化合物という)と反応させることにより得ることができる。 The polymerizable polymer is prepared by, for example, previously synthesizing a (meth) acrylic polymer having a functional group in the molecule (hereinafter referred to as a functional group-containing (meth) acrylic polymer) and reacting with the functional group in the molecule. It can obtain by making it react with the compound (henceforth a functional group containing unsaturated compound) which has a functional group to perform and a radically polymerizable unsaturated bond.

上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーは、常温で粘着性を有するポリマーとして、一般の(メタ)アクリル系ポリマーの場合と同様に、アルキル基の炭素数が通常2〜18の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし、これと官能基含有モノマーと、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマーとを常法により共重合させることにより得られるものである。上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常20万〜200万程度である。 The functional group-containing (meth) acrylic polymer is an acrylic polymer having an alkyl group usually in the range of 2 to 18 as a polymer having adhesiveness at room temperature, as in the case of a general (meth) acrylic polymer. By copolymerizing an acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester as a main monomer, a functional group-containing monomer, and, if necessary, another modifying monomer copolymerizable therewith by a conventional method It is obtained. The weight average molecular weight of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is usually about 200,000 to 2,000,000.

上記官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー;アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマー;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸イソシアネートエチル、メタクリル酸イソシアネートエチル等のイソシアネート基含有モノマー;アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノエチル等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。 Examples of the functional group-containing monomer include a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid and methacrylic acid; a hydroxyl group-containing monomer such as hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate; and an epoxy group containing glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Monomers; Isocyanate group-containing monomers such as isocyanate ethyl acrylate and isocyanate ethyl methacrylate; and amino group-containing monomers such as aminoethyl acrylate and aminoethyl methacrylate.

上記共重合可能な他の改質用モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等の一般の(メタ)アクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーが挙げられる。 Examples of other modifying monomers that can be copolymerized include various monomers used in general (meth) acrylic polymers such as vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene.

上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基に応じて上述した官能基含有モノマーと同様のものを使用できる。例えば、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基含有モノマーやアクリルアミド等のアミド基含有モノマーが用いられ、同官能基がアミノ基の場合はエポキシ基含有モノマーが用いられる。 The functional group-containing unsaturated compound to be reacted with the functional group-containing (meth) acrylic polymer is the same as the functional group-containing monomer described above according to the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer. it can. For example, when the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is a carboxyl group, an epoxy group-containing monomer or an isocyanate group-containing monomer is used, and when the functional group is a hydroxyl group, an isocyanate group-containing monomer is used. When the functional group is an epoxy group, a carboxyl group-containing monomer or an amide group-containing monomer such as acrylamide is used, and when the functional group is an amino group, an epoxy group-containing monomer is used.

上記重合性ポリマーは、ラジカル重合性の不飽和結合の含有量の好ましい下限が0.01meq/g、好ましい上限が2.0meq/gである。上記重合性ポリマーのラジカル重合性の不飽和結合の含有量がこの範囲内であると、上記粘着剤層硬化工程において粘着剤層に刺激を与えて硬化型粘着剤成分を架橋、硬化した後の粘着剤層は、ダイシング工程において水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく充分にウエハを保護することができる。上記重合性ポリマーのラジカル重合性の不飽和結合の含有量のより好ましい下限は0.05meq/g、より好ましい上限は1.5meq/gである。 The polymerizable polymer preferably has a lower limit of the content of the radical polymerizable unsaturated bond of 0.01 meq / g and a preferable upper limit of 2.0 meq / g. When the content of the radically polymerizable unsaturated bond in the polymerizable polymer is within this range, the adhesive layer is stimulated in the adhesive layer curing step to crosslink and cure the curable adhesive component. Even when an aqueous organic solvent is used in the dicing process, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently protect the wafer without causing misalignment or the like. The minimum with more preferable content of the radically polymerizable unsaturated bond of the said polymeric polymer is 0.05 meq / g, and a more preferable upper limit is 1.5 meq / g.

上記硬化型粘着剤成分が光硬化型粘着剤成分である場合、配合する光重合開始剤は、例えば、250〜800nmの波長の光を照射することにより活性化されるものが挙げられ、このような光重合開始剤としては、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物や、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物や、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール等のケタール誘導体化合物や、フォスフィンオキシド誘導体化合物や、ビス(η5−シクロペンタジエニル)チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、トデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 When the curable pressure-sensitive adhesive component is a photo-curable pressure-sensitive adhesive component, examples of the photopolymerization initiator to be blended include those that are activated by irradiation with light having a wavelength of 250 to 800 nm. Examples of such photopolymerization initiators include acetophenone derivative compounds such as methoxyacetophenone, benzoin ether compounds such as benzoinpropyl ether and benzoin isobutyl ether, ketal derivative compounds such as benzyldimethyl ketal and acetophenone diethyl ketal, and phosphine. Oxide derivative compounds, bis (η5-cyclopentadienyl) titanocene derivative compounds, benzophenone, Michler ketone, chlorothioxanthone, todecylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, α-hydroxy Examples include photo radical polymerization initiators such as rohexyl phenyl ketone and 2-hydroxymethylphenyl propane. These photoinitiators may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記硬化型粘着剤成分は、更に、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーを含有することが好ましい。ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーを含有することにより、刺激を与えたときの硬化性が向上する。
上記多官能オリゴマー又はモノマーは、分子量が1万以下であるものが好ましく、より好ましくは加熱又は光の照射による硬化成分の三次元網状化が効率よくなされるように、その分子量が5000以下でかつ分子内のラジカル重合性の不飽和結合の数が2〜20個のものである。
The curable pressure-sensitive adhesive component preferably further contains a radical polymerizable polyfunctional oligomer or monomer. By containing a radical polymerizable polyfunctional oligomer or monomer, the curability when stimulated is improved.
The polyfunctional oligomer or monomer preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and more preferably has a molecular weight of 5,000 or less so that a three-dimensional network of the cured component can be efficiently formed by heating or light irradiation. The number of radically polymerizable unsaturated bonds in the molecule is 2 to 20.

上記多官能オリゴマー又はモノマーは、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又は上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。その他、1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコール#700ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。これらの多官能オリゴマー又はモノマーは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The polyfunctional oligomer or monomer is, for example, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, or the same methacrylate as described above. And the like. Other examples include 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polypropylene glycol # 700 diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, commercially available oligoester acrylate, and methacrylates similar to those described above. These polyfunctional oligomers or monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記粘着剤層は、更に、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有してもよい。上記粘着剤層が上記気体発生剤を含有する場合には、上記半導体チップ剥離工程において、粘着剤層に刺激を与えて気体発生剤から気体を発生させることにより、より容易に、かつ、糊残りすることなくウエハからダイシングテープを剥離することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a gas generating agent that generates gas upon stimulation. When the pressure-sensitive adhesive layer contains the gas generating agent, in the semiconductor chip peeling step, the adhesive layer is stimulated to generate gas from the gas generating agent, thereby making it easier and less adhesive residue. The dicing tape can be peeled off from the wafer without doing so.

ここで、上記硬化型粘着剤成分と上記気体発生剤とは、硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させる刺激と、気体発生剤から気体を発生させる刺激が質的又は量的に異なる組み合わせを選択する。このような組み合わせを選択することにより、粘着剤層硬化工程における刺激によって気体発生剤から気体が発生し、ウエハとダイシングテープとが剥離してしまうのを防止することができる。 Here, the curable pressure-sensitive adhesive component and the gas generating agent are selected from combinations in which the stimulus for crosslinking and curing the curable pressure-sensitive adhesive component and the stimulus for generating gas from the gas generating agent are qualitatively or quantitatively different. To do. By selecting such a combination, it is possible to prevent gas from being generated from the gas generating agent due to stimulation in the pressure-sensitive adhesive layer curing step and separation of the wafer and the dicing tape.

具体的には例えば、上記光硬化型粘着剤成分を用いる場合には、熱等の光以外の刺激により気体を発生する気体発生剤を選択することが挙げられる。また、気体発生剤から気体を発生させる刺激も光である場合でも、光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させる光とは波長が異なったり、波長が重複しても、光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させる光量よりもより多くの光量を要したりする気体発生剤を選択する。
例えば、上記光照射により架橋、硬化する光硬化型粘着剤成分として、側鎖にビニル基等の不飽和二重結合を有するポリマーと250〜800nmの波長で活性化する光重合開始剤を含有する粘着剤を用いた場合、365nm以上の波長の光を照射することにより架橋、硬化させることができる。このような光硬化型粘着剤成分に対して、300nm以下の波長の光を照射することにより気体を発生する気体発生剤を組み合わせれば、粘着剤層硬化工程においては365nm以上の波長の光を照射し、半導体チップ剥離工程においては300nm以下の波長の光を照射することが可能となる。
Specifically, for example, when the photocurable pressure-sensitive adhesive component is used, a gas generating agent that generates gas by a stimulus other than light such as heat is selected. In addition, even if the stimulus for generating gas from the gas generating agent is light, the light curable pressure-sensitive adhesive component can be used even if the wavelength is different from or overlaps with the light that crosslinks and cures the photo-curable pressure-sensitive adhesive component. A gas generating agent that requires a larger amount of light than the amount of light that crosslinks and cures is selected.
For example, as a photocurable pressure-sensitive adhesive component that is crosslinked and cured by light irradiation, a polymer having an unsaturated double bond such as a vinyl group in the side chain and a photopolymerization initiator activated at a wavelength of 250 to 800 nm are contained. When an adhesive is used, it can be crosslinked and cured by irradiation with light having a wavelength of 365 nm or longer. If such a photocurable pressure-sensitive adhesive component is combined with a gas generating agent that generates a gas by irradiating light with a wavelength of 300 nm or less, light having a wavelength of 365 nm or more is emitted in the pressure-sensitive adhesive layer curing step. Irradiation and light with a wavelength of 300 nm or less can be irradiated in the semiconductor chip peeling step.

上記気体発生剤は特に限定されず、例えば、アゾ化合物、アジド化合物等の従来公知の気体発生剤を用いることができる。
また、特に優れた耐熱性を有することから、下記一般式(1)で表されるカルボン酸化合物又はその塩も好適である。このような気体発生剤は、紫外線等の光を照射することにより気体(二酸化炭素ガス)を発生する一方、ダイシング工程時に熱が発生しても分解しない高い耐熱性を有する。
The said gas generating agent is not specifically limited, For example, conventionally well-known gas generating agents, such as an azo compound and an azide compound, can be used.
In addition, since it has particularly excellent heat resistance, a carboxylic acid compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof is also suitable. Such a gas generating agent generates gas (carbon dioxide gas) by irradiating light such as ultraviolet rays, and has high heat resistance that does not decompose even if heat is generated during the dicing process.

Figure 2016129577
Figure 2016129577

式(1)中、R〜Rは、それぞれ水素又は有機基を示す。R〜Rは、同一であってもよく、異なっていてもよい。R〜Rのうちの2つが互いに結合し、環状構造を形成していてもよい。In formula (1), R 1 to R 7 each represent hydrogen or an organic group. R 1 to R 7 may be the same or different. Two of R 1 to R 7 may be bonded to each other to form a cyclic structure.

上記一般式(1)における有機基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基等のアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基や、カルボキシル基や、水酸基や、ニトロ基や、フェニル基等の芳香族基や、ナフチル基、フルオレニル基、ピレニル基等の多環式炭化水素基や、ビフェニル基等の環集合炭化水素基や、キサンテニル基等のヘテロ環基等が挙げられる。
なかでも、上記式(1)中のR〜Rのうちの1つが、下記式(2)で表される有機基であるか、又は、上記式(1)中のR〜Rのうちの隣り合う2つが互いに結合して下記式(3)で表される環状構造を形成していることが好ましい。
Examples of the organic group in the general formula (1) include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isobutyl group, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, a carboxyl group, a hydroxyl group, , Aromatic groups such as nitro groups and phenyl groups, polycyclic hydrocarbon groups such as naphthyl groups, fluorenyl groups and pyrenyl groups, ring-assembled hydrocarbon groups such as biphenyl groups, and heterocyclic groups such as xanthenyl groups Etc.
Among them, one of R 3 to R 7 in the above formula (1) is an organic group represented by the following formula (2), or R 3 to R 7 in the above formula (1). It is preferable that two adjacent ones are bonded to each other to form a cyclic structure represented by the following formula (3).

Figure 2016129577
Figure 2016129577

式(2)中、R〜R12は、それぞれ水素又は有機基を示す。R〜R12は、同一であってもよく、異なっていてもよい。R〜R12のうちの2つが互いに結合し、環状構造を形成していてもよい。
式(3)中、R13〜R16は、それぞれ水素又は有機基を示す。R13〜R16は、同一であってもよく、異なっていてもよい。R13〜R16のうちの2つが互いに結合し、環状構造を形成していてもよい。
また、上記式(1)中のRは、メチル基であることが好ましい。
In formula (2), R < 8 > -R < 12 > shows hydrogen or an organic group, respectively. R 8 to R 12 may be the same or different. Two of R 8 to R 12 may be bonded to each other to form a cyclic structure.
In formula (3), R < 13 > -R < 16 > shows hydrogen or an organic group, respectively. R 13 to R 16 may be the same or different. Two of R 13 to R 16 may be bonded to each other to form a cyclic structure.
In addition, R 1 in the above formula (1) is preferably a methyl group.

上記式(1)で表されるカルボン酸化合物の具体例としては、例えば、フェニル酢酸、ジフェニル酢酸、トリフェニル酢酸、2−フェニルプロピオン酸、2,2−ジフェニルプロピオン酸、2,2,2−トリフェニルプロピオン酸、2−フェニルブチル酸、α−メトキシフェニル酢酸、マンデリック酸、アトロラクトン酸、ベンジリック酸、トロピック酸、フェニルマロン酸、フェニルコハク酸、3−メチル−2−フェニル酪酸、オルトトルイル酢酸、メタトルイル酢酸、4−イソブチル−α−メチルフェニル酢酸、パラトルイル酢酸、1,2−フェニレンジ酢酸、1,3−フェニレンジ酢酸、1,4−フェニレンジ酢酸、2−メトキシフェニル酢酸、2−ヒドロキシフェニル酢酸、2−ニトロフェニル酢酸、3−ニトロフェニル酢酸、4−ニトロフェニル酢酸、2−(4−ニトロフェニル)プロピオン酸、3−(4−ニトロフェニル)プロピオン酸、4−(4−ニトロフェニル)プロピオン酸、3,4−ジメトキシフェニル酢酸、3,4−(メチレンジオキシ)フェニル酢酸、2,5−ジメトキシフェニル酢酸、3,5−ジメトキシフェニル酢酸、3,4,5−トリメトキシフェニル酢酸、2,4−ジニトロフェニル酢酸、4−ビフェニル酢酸、1−ナフチル酢酸、2−ナフチル酢酸、6−メトキシ−α−メチル−2−ナフチル酢酸、1−ピレン酢酸、9−フルオレンカルボン酸又は9H−キサンテン−9−カルボン酸等が挙げられる。 Specific examples of the carboxylic acid compound represented by the above formula (1) include, for example, phenylacetic acid, diphenylacetic acid, triphenylacetic acid, 2-phenylpropionic acid, 2,2-diphenylpropionic acid, 2,2,2- Triphenylpropionic acid, 2-phenylbutyric acid, α-methoxyphenylacetic acid, mandelic acid, atrolactone acid, benzylic acid, tropic acid, phenylmalonic acid, phenylsuccinic acid, 3-methyl-2-phenylbutyric acid, orthotoluylacetic acid , Metatoluylacetic acid, 4-isobutyl-α-methylphenylacetic acid, p-toluylacetic acid, 1,2-phenylenediacetic acid, 1,3-phenylenediacetic acid, 1,4-phenylenediacetic acid, 2-methoxyphenylacetic acid, 2-hydroxy Phenylacetic acid, 2-nitrophenylacetic acid, 3-nitrophenylacetic acid, 4-ni Trophenylacetic acid, 2- (4-nitrophenyl) propionic acid, 3- (4-nitrophenyl) propionic acid, 4- (4-nitrophenyl) propionic acid, 3,4-dimethoxyphenylacetic acid, 3,4- ( Methylenedioxy) phenylacetic acid, 2,5-dimethoxyphenylacetic acid, 3,5-dimethoxyphenylacetic acid, 3,4,5-trimethoxyphenylacetic acid, 2,4-dinitrophenylacetic acid, 4-biphenylacetic acid, 1-naphthyl Examples include acetic acid, 2-naphthylacetic acid, 6-methoxy-α-methyl-2-naphthylacetic acid, 1-pyreneacetic acid, 9-fluorenecarboxylic acid, or 9H-xanthene-9-carboxylic acid.

なかでも上記式(1)で表されるカルボン酸化合物は、下記式(1−1)で表されるケトプロフェン、又は、下記式(1−2)で表される2−キサントン酢酸であることが好ましい。 Among these, the carboxylic acid compound represented by the above formula (1) is ketoprofen represented by the following formula (1-1) or 2-xanthone acetic acid represented by the following formula (1-2). preferable.

Figure 2016129577
Figure 2016129577

上記式(1)で表されるカルボン酸化合物の塩も、上記式(1)で表されるカルボン酸化合物に由来する骨格を有することから、光が照射されると容易に脱炭酸を起こし、二酸化炭素ガスを発生させることができる。 Since the salt of the carboxylic acid compound represented by the above formula (1) also has a skeleton derived from the carboxylic acid compound represented by the above formula (1), decarboxylation easily occurs when irradiated with light, Carbon dioxide gas can be generated.

上記式(1)で表されるカルボン酸化合物の塩は、上記式(1)で表されるカルボン酸化合物と塩基性化合物とを容器中で混合するだけで、複雑な合成経路を経ることなく簡単に調製することができる。
上記塩基性化合物は特に限定されないが、例えば、アミン、ヒドラジン化合物、水酸化四級アンモニウム塩、ホスフィン化合物等が挙げられる。
上記アミンは特に限定されず、一級アミン、二級アミン及び三級アミンのいずれをも用いることができる。
なかでも上記塩基性化合物は、モノアルキルアミン又はジアルキルアミンが好適である。モノアルキルアミン又はジアルキルアミンを用いた場合には、得られる上記式(1)で表されるカルボン酸化合物の塩の極性を低極性化でき、粘着剤成分との溶解性を高めることできる。より好ましくは、炭素数6〜12のモノアルキルアミン又はジアルキルアミンである。
The salt of the carboxylic acid compound represented by the above formula (1) can be obtained by simply mixing the carboxylic acid compound represented by the above formula (1) and the basic compound in a container without going through a complicated synthesis route. Easy to prepare.
The basic compound is not particularly limited, and examples thereof include amines, hydrazine compounds, quaternary ammonium hydroxide salts, and phosphine compounds.
The amine is not particularly limited, and any of primary amines, secondary amines, and tertiary amines can be used.
Among these, the basic compound is preferably a monoalkylamine or a dialkylamine. When monoalkylamine or dialkylamine is used, the polarity of the obtained salt of the carboxylic acid compound represented by the formula (1) can be reduced, and the solubility with the pressure-sensitive adhesive component can be increased. More preferably, it is a C6-C12 monoalkylamine or dialkylamine.

上記気体発生剤は、また、下記一般式(4)、一般式(5)又は一般式(6)で表されるテトラゾール化合物若しくはその塩も好適である。これらの気体発生剤も、紫外線等の光を照射することにより気体(チッソガス)を発生する一方、ダイシング工程時に熱が発生しても分解しない高い耐熱性を有する。 As the gas generating agent, a tetrazole compound represented by the following general formula (4), general formula (5) or general formula (6) or a salt thereof is also suitable. These gas generating agents also generate gas (nitrogen gas) by irradiating light such as ultraviolet rays, and have high heat resistance that does not decompose even if heat is generated during the dicing process.

Figure 2016129577
Figure 2016129577

式(4)〜(6)中、R21、R22は、水素、炭素数が1〜7のアルキル基、アルキレン基、フェニル基、メルカプト基、水酸基又はアミノ基を表す。In formulas (4) to (6), R 21 and R 22 represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkylene group, a phenyl group, a mercapto group, a hydroxyl group, or an amino group.

上記一般式(4)〜(6)で表されるテトラゾール化合物の塩も、上記一般式(4)〜(6)で表されるテトラゾール化合物に由来する骨格を有することから、光が照射されるとチッソガスを発生させることができる。
上記一般式(4)〜(6)で表されるテトラゾール化合物の塩は特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
Since the salt of the tetrazole compound represented by the general formulas (4) to (6) also has a skeleton derived from the tetrazole compound represented by the general formulas (4) to (6), light is irradiated. And nitrogen gas can be generated.
The salt of the tetrazole compound represented by the general formulas (4) to (6) is not particularly limited, and examples thereof include a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt.

上記一般式(4)〜(6)で表されるテトラゾール化合物の塩は、上記一般式(4)〜(6)で表されるテトラゾール化合物と塩基性化合物とを容器中で混合するだけで、複雑な合成経路を経ることなく簡単に調製することができる。
上記塩基性化合物は特に限定されないが、例えば、アミン、ヒドラジン化合物、水酸化四級アンモニウム塩、ホスフィン化合物等が挙げられる。
上記アミンは特に限定されず、一級アミン、二級アミン及び三級アミンのいずれをも用いることができる。
なかでも上記塩基性化合物は、モノアルキルアミン又はジアルキルアミンが好適である。モノアルキルアミン又はジアルキルアミンを用いた場合には、得られる上記一般式(4)〜(6)で表されるテトラゾール化合物の塩の極性を低極性化でき、光硬化型粘着剤成分との溶解性を高めることができる。より好ましくは、炭素数6〜12のモノアルキルアミン又はジアルキルアミンである。
The salt of the tetrazole compound represented by the general formulas (4) to (6) can be obtained by simply mixing the tetrazole compound and the basic compound represented by the general formulas (4) to (6) in a container. It can be easily prepared without going through a complicated synthetic route.
The basic compound is not particularly limited, and examples thereof include amines, hydrazine compounds, quaternary ammonium hydroxide salts, and phosphine compounds.
The amine is not particularly limited, and any of primary amines, secondary amines, and tertiary amines can be used.
Among these, the basic compound is preferably a monoalkylamine or a dialkylamine. When monoalkylamine or dialkylamine is used, the polarity of the resulting salt of the tetrazole compound represented by the general formulas (4) to (6) can be reduced and dissolved with the photocurable pressure-sensitive adhesive component. Can increase the sex. More preferably, it is a C6-C12 monoalkylamine or dialkylamine.

上記一般式(4)で表されるテトラゾール化合物又はその塩は特に限定されないが、具体的には例えば、1H−テトラゾール、5−フェニル−1H−テトラゾール、5,5−アゾビス−1H−テトラゾール、5−アミノ−1H−テトラゾール、5−メチル−1H−テトラゾール、1−メチル−5−メルカプト−1H−テトラゾール、1−メチル−5−エチル−1H−テトラゾール、1−(ジメチルアミノエチル)−5−メルカプト−1H−テトラゾール等が挙げられる。 The tetrazole compound represented by the general formula (4) or a salt thereof is not particularly limited, but specifically, for example, 1H-tetrazole, 5-phenyl-1H-tetrazole, 5,5-azobis-1H-tetrazole, 5 -Amino-1H-tetrazole, 5-methyl-1H-tetrazole, 1-methyl-5-mercapto-1H-tetrazole, 1-methyl-5-ethyl-1H-tetrazole, 1- (dimethylaminoethyl) -5-mercapto -1H-tetrazole and the like.

上記一般式(5)で表されるテトラゾール化合物又はその塩は特に限定されないが、具体的には例えば、5,5’−ビステトラゾールジアンモニウム塩等が挙げられる。 Although the tetrazole compound or its salt represented by the said General formula (5) is not specifically limited, For example, 5,5'-bistetrazole diammonium salt etc. are mentioned.

上記一般式(6)で表されるテトラゾール化合物又はその塩は特に限定されないが、具体的には例えば、5,5’−ビステトラゾールアミンモノアンモニウム塩等が挙げられる。 Although the tetrazole compound or its salt represented by the said General formula (6) is not specifically limited, For example, 5,5'-bistetrazoleamine monoammonium salt etc. are mentioned.

上記気体発生剤の含有量は、上記硬化型粘着剤成分100重量部に対する好ましい下限が5重量部、好ましい上限が50重量部である。上記気体発生剤の含有量が5重量部未満であると、刺激による二酸化炭素ガス又は窒素ガスの発生が少なくなり充分な剥離を行うことができないことがあり、50重量部を超えると、硬化型粘着剤成分へ溶けきれなくなり粘着力が低下してしまうことがある。上記気体発生剤の含有量のより好ましい下限は10重量部、より好ましい上限は30重量部である。 As for the content of the gas generating agent, a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the curable pressure-sensitive adhesive component is 5 parts by weight, and a preferable upper limit is 50 parts by weight. When the content of the gas generating agent is less than 5 parts by weight, the generation of carbon dioxide gas or nitrogen gas due to stimulation may be reduced, and sufficient peeling may not be performed. In some cases, it cannot be dissolved in the pressure-sensitive adhesive component, resulting in a decrease in adhesive strength. The minimum with more preferable content of the said gas generating agent is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 30 weight part.

上記粘着剤層は、更に、光増感剤を含有してもよい。
上記光増感剤は、上記気体発生剤への光による刺激を増幅する効果を有することから、より少ない光の照射により気体を放出させることができる。また、より広い波長領域の光により気体を放出させることができる。
The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a photosensitizer.
Since the photosensitizer has an effect of amplifying stimulation by light on the gas generating agent, gas can be released by irradiation with less light. In addition, gas can be emitted by light in a wider wavelength region.

上記光増感剤は、耐熱性に優れるものであれば特に限定されない。
耐熱性に優れた光増感剤は、例えば、アルコキシ基を少なくとも1つ以上有する多環芳香族化合物が挙げられる。なかでも、一部がグリシジル基又は水酸基で置換されたアルコキシ基を有する置換アルコキシ多環芳香族化合物が好適である。これらの光増感剤は、耐昇華性が高く、高温下で使用することができる。また、アルコキシ基の一部がグリシジル基や水酸基で置換されることにより、上記光硬化型粘着剤成分への溶解性が高まり、ブリードアウトを防止することができる。
The photosensitizer is not particularly limited as long as it has excellent heat resistance.
Examples of the photosensitizer excellent in heat resistance include polycyclic aromatic compounds having at least one alkoxy group. Among these, a substituted alkoxy polycyclic aromatic compound having an alkoxy group partially substituted with a glycidyl group or a hydroxyl group is preferable. These photosensitizers have high resistance to sublimation and can be used at high temperatures. Moreover, when a part of alkoxy group is substituted with a glycidyl group or a hydroxyl group, the solubility to the said photocurable adhesive component increases, and a bleed-out can be prevented.

上記光増感剤の含有量は、上記硬化型粘着剤成分100重量部に対する好ましい下限が0.05重量部、好ましい上限が10重量部である。上記光増感剤の含有量が0.05重量部未満であると、充分な増感効果が得られないことがあり、10重量部を超えると、光増感剤に由来する残存物が増え、充分な剥離を行えなくなることがある。上記光増感剤の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は5重量部である。 The content of the photosensitizer is preferably 0.05 parts by weight and preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable pressure-sensitive adhesive component. When the content of the photosensitizer is less than 0.05 parts by weight, a sufficient sensitizing effect may not be obtained. When the content exceeds 10 parts by weight, the residue derived from the photosensitizer increases. , Sufficient peeling may not be performed. The minimum with more preferable content of the said photosensitizer is 0.1 weight part, and a more preferable upper limit is 5 weight part.

上記粘着剤層は、ヒュームドシリカを含有してもよい。ヒュームドシリカを配合することにより上記粘着剤層の凝集力が上がる。このため、官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーに極性の異なる添加剤を混合しても分離することなく、粘着剤層を均一にすることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain fumed silica. By blending fumed silica, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer can be made uniform without separation even when additives having different polarities are mixed with the functional group-containing (meth) acrylic polymer.

上記ヒュームドシリカの平均粒子径の下限は0.05μm、上限は3μmである。上記ヒュームドシリカの平均粒子径がこの範囲内である場合に、金属蒸着工程でも浮き等が発生しない高い耐熱性と、剥離工程で糊残りしない高い非糊残り性とを発揮することができる。上記ヒュームドシリカの平均粒子径の好ましい下限は0.06μm、好ましい上限は2μmであり、より好ましい下限は0.07μm、より好ましい上限は1μmである。
なお、本明細書においてヒュームドシリカの平均粒子径は、レーザー散乱・回折法又は動的光散乱法のいずれかの方法を用いて、配合前のメチルエチルケトン、メチルエチルケトン/トルエン(60:40)溶液等の媒体に分散したヒュームドシリカを測定した粒子径を意味する。
The lower limit of the average particle diameter of the fumed silica is 0.05 μm, and the upper limit is 3 μm. When the average particle diameter of the fumed silica is within this range, it is possible to exhibit high heat resistance that does not cause floating or the like even in the metal vapor deposition step and high non-glue residue that does not leave glue in the peeling step. The preferable lower limit of the average particle diameter of the fumed silica is 0.06 μm, the preferable upper limit is 2 μm, the more preferable lower limit is 0.07 μm, and the more preferable upper limit is 1 μm.
In addition, in this specification, the average particle diameter of fumed silica is determined by using any of the laser scattering / diffraction method or the dynamic light scattering method, methyl ethyl ketone, methyl ethyl ketone / toluene (60:40) solution before blending, or the like. The particle diameter of fumed silica dispersed in the medium is measured.

上記ヒュームドシリカを配合する場合、上記硬化型粘着剤成分100重量部に対して40重量部以下の配合量が好ましい。40重量部以下の配合量で、凝集力を向上させて粘着剤層を均一にする効果や、非糊残り性向上の効果を発揮することができる。上記ヒュームドシリカの配合量の下限は特に限定されないが、上記粘着剤の均一性、及び非糊残り性向上の効果を充分に発揮させるためには、3重量部以上配合することが好ましい。 When mix | blending the said fumed silica, the compounding quantity of 40 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of said curable adhesive components. With a blending amount of 40 parts by weight or less, the effect of improving the cohesive force to make the pressure-sensitive adhesive layer uniform and the effect of improving non-glue residue can be exhibited. Although the minimum of the compounding quantity of the said fumed silica is not specifically limited, In order to fully exhibit the effect of the uniformity of the said adhesive, and non-glue remaining property, it is preferable to mix | blend 3 weight part or more.

上記粘着剤層は、上記硬化型粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するシリコーン化合物(以下、単に「シリコーン化合物A」ともいう。)を含有してもよい。
シリコーン化合物は、耐熱性に優れることから、ダイシング工程時に熱が発生しても粘着剤の焦げ付き等を防止し、剥離時には被着体界面にブリードアウトして、剥離を容易にする。シリコーン化合物が上記硬化型粘着剤成分と架橋可能な官能基を有することにより、刺激を与えることにより上記硬化型粘着剤成分と化学反応して硬化型粘着剤成分中に取り込まれることから、被着体にシリコーン化合物が付着して汚染することがない。
The pressure-sensitive adhesive layer may contain a silicone compound having a functional group capable of crosslinking with the curable pressure-sensitive adhesive component (hereinafter also simply referred to as “silicone compound A”).
Since the silicone compound is excellent in heat resistance, even if heat is generated during the dicing process, the adhesive is prevented from being burnt and the like is bleed out to the adherend interface at the time of peeling to facilitate peeling. Since the silicone compound has a functional group capable of cross-linking with the curable pressure-sensitive adhesive component, the silicone compound reacts with the curable pressure-sensitive adhesive component by giving a stimulus and is incorporated into the curable pressure-sensitive adhesive component. Silicone compounds do not adhere to the body and become contaminated.

上記シリコーン化合物Aのシリコーン骨格は特に限定はされず、D体、DT体のいずれでもよい。上記シリコーン化合物Aは、該官能基をシリコーン骨格の側鎖又は末端に有することが好ましい。なかでも、D体のシリコーン骨格を有し、かつ、末端に上記硬化型粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するシリコーン化合物を用いると、高い初期粘着性と剥離時の剥離性とを両立しやすいことからより好適である。 The silicone skeleton of the silicone compound A is not particularly limited, and may be either D-form or DT-form. The silicone compound A preferably has the functional group at the side chain or terminal of the silicone skeleton. In particular, the use of a silicone compound having a D-form silicone skeleton and having a functional group capable of crosslinking with the curable pressure-sensitive adhesive component at the end achieves both high initial adhesiveness and releasability at the time of peeling. It is more suitable because it is easy.

上記シリコーン化合物Aの官能基は、上記硬化型粘着剤成分に応じて適当なものを選択して用いる。例えば、硬化型粘着剤成分が上記分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーを主成分とする硬化型粘着剤である場合には、(メタ)アクリル基と架橋可能な官能基を選択する。
上記(メタ)アクリル基と架橋可能な官能基は、不飽和二重結合を有する官能基であり、具体的には例えば、ビニル基、(メタ)アクリル基、アリル基、マレイミド基等が挙げられる。
As the functional group of the silicone compound A, an appropriate one is selected and used in accordance with the curable pressure-sensitive adhesive component. For example, when the curable pressure-sensitive adhesive component is a curable pressure-sensitive adhesive mainly comprising a (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymerizable polymer having a radical polymerizable unsaturated bond in the molecule, ) Select a functional group capable of crosslinking with an acrylic group.
The functional group capable of crosslinking with the (meth) acryl group is a functional group having an unsaturated double bond, and specific examples include a vinyl group, a (meth) acryl group, an allyl group, and a maleimide group. .

上記シリコーン化合物Aの官能基当量は特に限定されないが、好ましい下限は1、好ましい上限は20である。上記官能基当量が1未満であると、得られる粘着剤層の硬化時に、シリコーン化合物Aが充分に光硬化型粘着剤成分に取り込まれず、被着体を汚染してしまったり、剥離性を充分に発揮できなかったりすることがあり、20を超えると、充分な粘着力が得られないことがある。上記官能基当量のより好ましい上限は10であり、より好ましい下限は2、更に好ましい上限は6である。 The functional group equivalent of the silicone compound A is not particularly limited, but the preferred lower limit is 1, and the preferred upper limit is 20. When the functional group equivalent is less than 1, the silicone compound A is not sufficiently taken into the photocurable pressure-sensitive adhesive component when the resulting pressure-sensitive adhesive layer is cured, and the adherend is contaminated or the peelability is sufficient. If it exceeds 20, sufficient adhesive strength may not be obtained. A more preferable upper limit of the functional group equivalent is 10, a more preferable lower limit is 2, and a more preferable upper limit is 6.

上記シリコーン化合物Aの分子量は特に限定されないが、好ましい下限は300、好ましい上限は50000である。上記分子量が300未満であると、粘着剤層の耐薬品性、耐熱性が不充分となることがあり、50000を超えると、上記硬化型粘着剤成分との混合が困難となることがある。上記分子量のより好ましい下限は400、より好ましい上限は10000であり、更に好ましい下限は500、更に好ましい上限は5000である。 The molecular weight of the silicone compound A is not particularly limited, but a preferred lower limit is 300 and a preferred upper limit is 50000. When the molecular weight is less than 300, the chemical resistance and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficient, and when it exceeds 50,000, mixing with the curable pressure-sensitive adhesive component may be difficult. The more preferable lower limit of the molecular weight is 400, the more preferable upper limit is 10,000, the still more preferable lower limit is 500, and the more preferable upper limit is 5000.

上記シリコーン化合物Aを合成する方法は特に限定されず、例えば、SiH基を有するシリコーン樹脂と、上記硬化型粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するビニル化合物とをハイドロシリレーション反応により反応させることにより、シリコーン樹脂に上記硬化型粘着剤成分と架橋可能な官能基を導入する方法や、シロキサン化合物と、上記硬化型粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するシロキサン化合物とを縮合反応させる方法等が挙げられる。 The method for synthesizing the silicone compound A is not particularly limited. For example, the silicone resin having a SiH group and the vinyl compound having a functional group capable of crosslinking with the curable pressure-sensitive adhesive component are reacted by a hydrosilylation reaction. A method for introducing a functional group capable of crosslinking with the curable pressure-sensitive adhesive component into a silicone resin, a method for causing a condensation reaction between a siloxane compound and a siloxane compound having a functional group capable of crosslinking with the curable pressure-sensitive adhesive component, etc. Is mentioned.

上記シリコーン化合物Aのうち市販されているものは、例えば、信越化学工業社製のX−22−164、X−22−164AS、X−22−164A、X−22−164B、X−22−164C、X−22−164E等の両末端にメタクリル基を有するシリコーン化合物や、信越化学工業社製のX−22−174DX、X−22−2426、X−22−2475等の片末端にメタクリル基を有するシリコーン化合物や、ダイセルサイテック社製のEBECRYL350、EBECRYL1360等のアクリル基を有するシリコーン化合物や、東亞合成社製のAC−SQ TA−100、AC−SQ SI−20等のアクリル基を有するシリコーン化合物や、東亞合成社製のMAC−SQ TM−100、MAC−SQ SI−20、MAC−SQ HDM等のメタクリル基を有するシリコーン化合物等が挙げられる。 Examples of commercially available silicone compounds A include X-22-164, X-22-164AS, X-22-164A, X-22-164B, and X-22-164C manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , A silicone compound having methacrylic groups at both ends such as X-22-164E, and a methacrylic group at one end such as X-22-174DX, X-22-2426, X-22-2475 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone compounds having an acrylic group such as EBECRYL350 and EBECRYL1360 manufactured by Daicel Cytec, and silicone compounds having an acrylic group such as AC-SQ TA-100 and AC-SQ SI-20 manufactured by Toagosei Co., Ltd. MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, MAC-S manufactured by Toagosei Co., Ltd. Silicone compounds having a methacryl group such as HDM and the like.

なかでも、上記シリコーン化合物Aは、耐薬品性、耐熱性が特に高く、極性が高いために粘着剤層からのブリードアウトが容易であることから、下記一般式(I)、一般式(II)、一般式(III)で表される、シロキサン骨格に(メタ)アクリル基を有するシリコーン化合物が好適である。 Especially, since the said silicone compound A has especially high chemical resistance and heat resistance, and since the polarity is high, it is easy to bleed out from an adhesive layer, Therefore The following general formula (I), general formula (II) A silicone compound having a (meth) acryl group in the siloxane skeleton represented by the general formula (III) is preferable.

Figure 2016129577
Figure 2016129577

式中、X、Yは0〜1200の整数を表し(但し、X及びYがいずれも0の場合を除く。)、Rは不飽和二重結合を有する官能基を表す。 In the formula, X and Y represent an integer of 0 to 1200 (except when X and Y are both 0), and R represents a functional group having an unsaturated double bond.

上記一般式(I)、一般式(II)、一般式(III)で表される、シロキサン骨格に(メタ)アクリル基を有するシリコーン化合物のうち市販されているものは、例えば、ダイセルサイテック社製のEBECRYL350、EBECRYL1360(いずれもRがアクリル基)等が挙げられる。 Of the silicone compounds having a (meth) acryl group in the siloxane skeleton represented by the above general formula (I), general formula (II), or general formula (III), commercially available products are, for example, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. EBECRYL350, EBECRYL1360 (both of which R is an acrylic group) and the like.

また、上記シリコーン化合物は、下記一般式(IV)で表される、三次元構造を有するシリコーン化合物も用いることができる。 Moreover, the said silicone compound can also use the silicone compound which has a three-dimensional structure represented by the following general formula (IV).

Figure 2016129577
Figure 2016129577

上記シリコーン化合物Aの含有量は、上記硬化型粘着剤成分100重量部に対する好ましい下限が0.5重量部、好ましい上限が50重量部である。シリコーン化合物Aの含有量が0.5重量部未満であると、刺激を与えても充分に粘着力が低減せず被着体から剥離できないことがあり、50重量部を超えると、被着体の汚染の原因となることがある。シリコーン化合物Aの含有量のより好ましい下限は1重量部、より好ましい上限は40重量部である。 The preferable lower limit of the content of the silicone compound A is 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable pressure-sensitive adhesive component, and the preferable upper limit is 50 parts by weight. When the content of the silicone compound A is less than 0.5 parts by weight, the adhesive strength may not be sufficiently reduced even if stimulation is given, and the adherend may not be peeled off. May cause contamination. The more preferable lower limit of the content of the silicone compound A is 1 part by weight, and the more preferable upper limit is 40 parts by weight.

上記粘着剤層は、凝集力の調節を図る目的で、所望によりイソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の一般の粘着剤に配合される各種の多官能性化合物を適宜含有してもよい。
上記粘着剤層は、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤等の公知の添加剤を含有してもよい。
The above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer may appropriately contain various polyfunctional compounds that are blended in general pressure-sensitive adhesives such as isocyanate compounds, melamine compounds, and epoxy compounds for the purpose of adjusting the cohesive force.
The pressure-sensitive adhesive layer may contain known additives such as a plasticizer, a resin, a surfactant, a wax, and a fine particle filler.

上記粘着剤層は、ダイシングテープ貼付工程前に動的粘弾性測定のせん断モードで−50℃から300℃まで連続昇温の条件で測定した25℃での貯蔵せん断弾性率が1.0×10〜2.0×10Paであることが好ましい。架橋、硬化させる前の粘着剤層の貯蔵せん断弾性率がこの範囲内にあることにより、たとえ表面に高さ20μm以上の凹凸を有するウエハであってもより確実に凹凸に追従できる高い凹凸追従性を発揮することができ、確実にウエハの保護を行うことができる。上記粘着剤層のダイシングテープ貼付工程前の25℃での貯蔵せん断弾性率のより好ましい下限は1.0×10Pa、より好ましい上限は1.0×10Paである。The pressure-sensitive adhesive layer has a storage shear modulus of 1.0 × 10 5 at 25 ° C. measured at a continuous temperature rise from −50 ° C. to 300 ° C. in the shear mode of dynamic viscoelasticity measurement before the dicing tape attaching step. it is preferably 2 ~2.0 × 10 5 Pa. The storage shear elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before crosslinking and curing is within this range, so that even if the wafer has a concavo-convex with a height of 20 μm or more on the surface, it can follow the concavo-convex more reliably. The wafer can be reliably protected. The more preferable lower limit of the storage shear modulus at 25 ° C. before the dicing tape attaching step of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 3 Pa, and the more preferable upper limit is 1.0 × 10 5 Pa.

上記粘着剤層は、粘着剤層硬化工程後に動的粘弾性測定のせん断モードで−50℃から300℃まで連続昇温の条件で測定した25℃での貯蔵せん断弾性率が2.0×10〜1.0×10Paであることが好ましい。架橋、硬化後の粘着剤層の貯蔵せん断弾性率がこの範囲内にあることにより、ダイシング工程において水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく充分にウエハを保護し、かつ、得られる半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない。また、粘着剤層硬化工程後、ダイシング工程前に、ダイシングテープにより補強されたウエハに加熱を伴う処理を施すウエハ処理工程を有する場合であっても、加熱によりダイシングテープの粘着剤層が収縮してウエハに反りが発生したり、接着亢進が生じて半導体チップの表面へ残渣が付着したりするのを防止することができる。上記粘着剤層の粘着剤層硬化工程後の25℃での貯蔵せん断弾性率のより好ましい下限は1.0×10Pa、より好ましい上限は5.0×10Paである。The pressure-sensitive adhesive layer has a storage shear modulus of 2.0 × 10 5 at 25 ° C. measured at -50 ° C. to 300 ° C. in the shear mode of dynamic viscoelasticity measurement after the pressure-sensitive adhesive layer curing step. 5 is preferably ~1.0 × 10 9 Pa. When the storage shear modulus of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking and curing is within this range, the wafer is sufficiently protected without causing misalignment even when an aqueous organic solvent is used in the dicing process, In addition, residue adhesion does not occur on the resulting semiconductor chip. In addition, even after the adhesive layer curing process and before the dicing process, the adhesive layer of the dicing tape shrinks due to heating even if it has a wafer processing process in which the wafer reinforced with the dicing tape is subjected to a process involving heating. Thus, it is possible to prevent the wafer from warping or adhesion enhancement to cause residue to adhere to the surface of the semiconductor chip. The more preferable lower limit of the storage shear modulus at 25 ° C. after the pressure-sensitive adhesive layer curing step of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 6 Pa, and the more preferable upper limit is 5.0 × 10 8 Pa.

上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は5μm、好ましい上限は100μmである。上記粘着剤層の厚みがこの範囲内にあると、充分な粘着力でウエハに貼着でき、処理中のウエハを保護することができる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は10μm、より好ましい上限は50μmである。 Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, A preferable minimum is 5 micrometers and a preferable upper limit is 100 micrometers. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within this range, it can be adhered to the wafer with sufficient adhesive force, and the wafer being processed can be protected. The minimum with more preferable thickness of the said adhesive layer is 10 micrometers, and a more preferable upper limit is 50 micrometers.

上記ウエハが表面に高さ20μm以上の凹凸を有するウエハである場合には、上記粘着剤層の厚みを、ウエハの凹凸の高さよりも薄いものとすることも有効である。
ウエハの表面には、ウエハの表面を保護する目的で、ポリイミド等の樹脂からなるパッシベーション膜が形成されていることがある。このようなウエハの凹凸を有する表面側にダイシングテープを貼付すると、粘着剤層に凸部が食い込み、パッシベーション膜に直接接触することがある。このような状態で加熱を伴う処理を施すウエハ処理工程を行うと、粘着剤層がパッシベーション膜に焦げ付いてしまい、糊残りの原因となりやすい。上記粘着剤層の厚みをウエハの凹凸の高さよりも薄くすることにより、貼付時に粘着剤層がパッシベーション膜に直接接触するのを防ぎ、糊残りの発生をより防止することができる。
In the case where the wafer is a wafer having irregularities with a height of 20 μm or more on the surface, it is also effective to make the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer thinner than the irregularities of the wafer.
A passivation film made of a resin such as polyimide may be formed on the surface of the wafer for the purpose of protecting the surface of the wafer. When a dicing tape is affixed to the surface side having such irregularities on the wafer, the convex portion may bite into the pressure-sensitive adhesive layer, and may directly contact the passivation film. If a wafer processing step for performing a process involving heating in such a state is performed, the pressure-sensitive adhesive layer is scorched on the passivation film, which tends to cause adhesive residue. By making the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer thinner than the height of the unevenness of the wafer, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive layer from coming into direct contact with the passivation film at the time of sticking and to further prevent the occurrence of adhesive residue.

上記粘着剤層の厚みを、ウエハの凹凸の高さよりも薄いものとする場合、上記粘着剤層の厚みと上記ウエハの凹凸の高さとの差の好ましい下限は10μm、好ましい上限は100μmである。上記差が10μm未満であると、貼付したとき粘着剤層とパッシベーション膜とが直接接触してしまう部分が発生し、糊残りを生じることがある。上記差が100μmを超えると、粘着力が不充分となってウエハを充分に保護できないことがある。上記差のより好ましい下限は20μm、より好ましい上限は80μmである。 When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thinner than the height of the unevenness of the wafer, the preferable lower limit of the difference between the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the height of the unevenness of the wafer is 10 μm, and the preferable upper limit is 100 μm. When the difference is less than 10 μm, a part where the pressure-sensitive adhesive layer and the passivation film are in direct contact with each other is generated, and an adhesive residue may be generated. If the difference exceeds 100 μm, the adhesive strength is insufficient and the wafer may not be sufficiently protected. The more preferable lower limit of the difference is 20 μm, and the more preferable upper limit is 80 μm.

上記基材フィルムは特に限定されず、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ABS、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるフィルム、網目状の構造を有するフィルム、孔が開けられたフィルム等が挙げられる。 The base film is not particularly limited. For example, a film made of a transparent resin such as acrylic, olefin, polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, polyimide, or a film having a network structure. And a film having a hole formed therein.

上記基材フィルムの厚みは特に限定されないが、好ましい下限は10μm、好ましい上限は200μmである。上記基材フィルムの厚みがこの範囲内にあると、充分にウエハの補強ができるとともに、半導体チップ剥離工程において半導体チップを容易に剥離することができる。 Although the thickness of the said base film is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 200 micrometers. When the thickness of the base film is within this range, the wafer can be sufficiently reinforced and the semiconductor chip can be easily peeled off in the semiconductor chip peeling step.

本発明の半導体チップの製造方法では、次いで、上記粘着剤層に刺激を与えて硬化型粘着剤成分を架橋、硬化する粘着剤層硬化工程を行う。これにより、ダイシング工程において水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく充分にウエハを保護することができ、かつ、得られた半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない。 In the method for producing a semiconductor chip of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer curing step is then performed in which the pressure-sensitive adhesive layer is stimulated to crosslink and cure the curable pressure-sensitive adhesive component. As a result, even when a water-based organic solvent is used in the dicing process, the wafer can be sufficiently protected without causing misalignment or the like, and residue adherence occurs on the obtained semiconductor chip. There is no.

上記硬化型粘着剤成分として、例えば側鎖にビニル基等の不飽和二重結合を有するポリマーと250〜800nmの波長で活性化する光重合開始剤を含有する光硬化型粘着剤成分を用いた場合、365nm以上の波長の光を照射することにより、上記硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させることができる。
このような光硬化型粘着剤成分に対しては、例えば、波長365nmの光を5mW以上の照度で照射することが好ましく、10mW以上の照度で照射することがより好ましく、20mW以上の照度で照射することが更に好ましく、50mW以上の照度で照射することが特に好ましい。また、波長365nmの光を300mJ以上の積算照度で照射することが好ましく、500mJ以上、10000mJ以下の積算照度で照射することがより好ましく、500mJ以上、7500mJ以下の積算照度で照射することが更に好ましく、1000mJ以上、5000mJ以下の積算照度で照射することが特に好ましい。
As the curable pressure-sensitive adhesive component, for example, a photo-curable pressure-sensitive adhesive component containing a polymer having an unsaturated double bond such as a vinyl group in a side chain and a photopolymerization initiator activated at a wavelength of 250 to 800 nm was used. In this case, the curable pressure-sensitive adhesive component can be crosslinked and cured by irradiating light having a wavelength of 365 nm or more.
For such a photocurable pressure-sensitive adhesive component, for example, it is preferable to irradiate light with a wavelength of 365 nm with an illuminance of 5 mW or more, more preferably with an illuminance of 10 mW or more, and with an illuminance of 20 mW or more. It is more preferable to irradiate with an illuminance of 50 mW or more. In addition, it is preferable to irradiate light with a wavelength of 365 nm with an integrated illuminance of 300 mJ or more, more preferably with an integrated illuminance of 500 mJ or more and 10,000 mJ or less, and more preferably with an integrated illuminance of 500 mJ or more and 7500 mJ or less. It is particularly preferable to irradiate with an integrated illuminance of 1000 mJ or more and 5000 mJ or less.

本発明の半導体チップの製造方法では、上記粘着剤層硬化工程後、次工程であるダイシング工程の前に、ダイシングテープにより補強されたウエハに加熱を伴う処理を施すウエハ処理工程を有してもよい。本発明の半導体チップの製造方法では、このようなウエハ処理工程を行う場合であっても、ウエハ処理工程前に上記粘着剤層硬化工程において硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させておくことにより、熱による反りの発生や半導体チップの表面への残渣の付着を防止することができる。
上記加熱を伴う処理を施すウエハ処理工程は、例えば、ウエハを一定の厚みになるまで研削する研削処理や、スパッタリング、蒸着、エッチング、化学気相成長法(CVD)、物理気相成長法(PVD)、レジスト塗布・パターンニング、リフロー等が挙げられる。
The semiconductor chip manufacturing method of the present invention may include a wafer processing step of performing a process involving heating on a wafer reinforced by a dicing tape after the pressure-sensitive adhesive layer curing step and before the next dicing step. Good. In the semiconductor chip manufacturing method of the present invention, even when such a wafer processing step is performed, the curable pressure-sensitive adhesive component is crosslinked and cured in the pressure-sensitive adhesive layer curing step before the wafer processing step. In addition, it is possible to prevent the occurrence of warpage due to heat and the adhesion of residues to the surface of the semiconductor chip.
The wafer processing step for performing the treatment with heating includes, for example, a grinding process for grinding the wafer to a certain thickness, sputtering, vapor deposition, etching, chemical vapor deposition (CVD), physical vapor deposition (PVD). ), Resist coating / patterning, reflow and the like.

本発明の半導体チップの製造方法では、次いで、ダイシングテープにより補強されたウエハをダイシングして半導体チップを得るダイシング工程を行う。
上記ダイシングの方法は特に限定されず、従来公知の砥石等を用いて切断分離する方法等を用いることができる。
ダイシングの際には、削りカスの除去のために、ウエハの表面にイソプロピルアルコール水溶液等の水系有機溶剤を噴射してもよい。上記粘着剤硬化工程において架橋、硬化された粘着剤層は、水系有機溶剤に対しても充分な耐薬品性を発揮することができる。
In the semiconductor chip manufacturing method of the present invention, a dicing process is then performed to obtain a semiconductor chip by dicing the wafer reinforced with a dicing tape.
The dicing method is not particularly limited, and a method of cutting and separating using a conventionally known grindstone or the like can be used.
During dicing, a water-based organic solvent such as an isopropyl alcohol aqueous solution may be sprayed onto the surface of the wafer in order to remove shavings. The pressure-sensitive adhesive layer crosslinked and cured in the pressure-sensitive adhesive curing step can exhibit sufficient chemical resistance even with respect to an aqueous organic solvent.

本発明の半導体チップの製造方法では、次いで、ダイシングテープから半導体チップを剥離する半導体チップ剥離工程を行う。
半導体チップの剥離方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。即ち、得られた半導体チップをダイシングテープ側からニードルで突き上げるニードルピックアップ法でも、ニードルを用いないニードルレスピックアップ法のいずれを用いてもよい。
上記粘着剤硬化工程において架橋、硬化された粘着剤層は弾性率が上昇していることから、容易に、かつ、残渣が付着することなく半導体チップを剥離することができる。また、たとえウエハにダイシングテープを貼付した後に時間が経過していても、ほとんど接着亢進が進むこともない。
In the semiconductor chip manufacturing method of the present invention, a semiconductor chip peeling step for peeling the semiconductor chip from the dicing tape is then performed.
The method for peeling the semiconductor chip is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. That is, either a needle pickup method in which the obtained semiconductor chip is pushed from the dicing tape side with a needle or a needleless pickup method that does not use a needle may be used.
Since the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer crosslinked and cured in the pressure-sensitive adhesive curing step is increased, the semiconductor chip can be peeled off easily and without residue. Further, even if the time has elapsed after the dicing tape is applied to the wafer, the adhesion enhancement hardly proceeds.

上記粘着剤層が上記気体発生剤を含有する場合には、上記半導体チップ剥離工程において刺激を与えて気体発生剤から気体を発生させることにより、更に容易に半導体チップを剥離することができる。
例えば、上記気体発生剤として300nm以下の波長の光を照射することにより気体を発生する気体発生剤を用いた場合には、300nm以下の波長の光を照射することにより上記気体発生剤から気体を発生させて、半導体チップをダイシングテープからより容易に剥離することができる。
このような気体発生剤に対しては、例えば、波長254nmの光を5mW以上の照度で照射することが好ましく、10mW以上の照度で照射することがより好ましく、20mW以上の照度で照射することが更に好ましく、50mW以上の照度で照射することが特に好ましい。また、波長254nmの光を1000mJ以上の積算照度で照射することが好ましく、1000mJ以上、20J以下の積算照度で照射することがより好ましく、1500mJ以上、15J以下の積算照度で照射することが更に好ましく、2000mJ以上、10J以下の積算照度で照射することが特に好ましい。
When the pressure-sensitive adhesive layer contains the gas generating agent, the semiconductor chip can be peeled off more easily by generating a gas from the gas generating agent by applying a stimulus in the semiconductor chip peeling step.
For example, when a gas generating agent that generates gas by irradiating light with a wavelength of 300 nm or less is used as the gas generating agent, gas is emitted from the gas generating agent by irradiating light with a wavelength of 300 nm or less. The semiconductor chip can be peeled off from the dicing tape more easily.
For such a gas generating agent, for example, light with a wavelength of 254 nm is preferably irradiated with an illuminance of 5 mW or more, more preferably with an illuminance of 10 mW or more, and irradiation with an illuminance of 20 mW or more. More preferably, irradiation with an illuminance of 50 mW or more is particularly preferable. Moreover, it is preferable to irradiate light with a wavelength of 254 nm with an integrated illuminance of 1000 mJ or more, more preferably with an integrated illuminance of 1000 mJ or more and 20 J or less, and more preferably with an integrated illuminance of 1500 mJ or more and 15 J or less. It is particularly preferable to irradiate with an integrated illuminance of 2000 mJ or more and 10 J or less.

本発明によれば、ダイシングテープにより補強した状態でウエハをダイシングして半導体チップを製造する方法であって、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく、かつ、得られた半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない半導体チップの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor chip by dicing a wafer in a state reinforced with a dicing tape, without causing misalignment or the like even when an aqueous organic solvent is used. It is possible to provide a method for manufacturing a semiconductor chip in which residue adhesion does not occur on the manufactured semiconductor chip.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)ダイシングテープの調製
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器を用意し、この反応器内に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして2−エチルヘキシルアクリレート94重量部、官能基含有モノマーとしてメタクリル酸ヒドロキシエチル6重量部と、ラウリルメルカプタン0.01重量部と、酢酸エチル80重量部を加えた後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤として1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.01重量部を添加し、還流下で重合を開始させた。次に、重合開始から1時間後及び2時間後にも、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを0.01重量部ずつ添加し、更に、重合開始から4時間後にt−ヘキシルパーオキシピバレートを0.05重量部添加して重合反応を継続させた。そして、重合開始から8時間後に、固形分55重量%、重量平均分子量60万の官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの酢酸エチル溶液を得た。
得られた官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーを含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、官能基含有不飽和化合物として2−イソシアナトエチルメタクリレート3.5重量部を加えて反応させて光硬化型粘着剤を得た。
Example 1
(1) Preparation of dicing tape A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube was prepared. In this reactor, 94 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate as a (meth) acrylic acid alkyl ester and a functional group-containing monomer After adding 6 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, 0.01 part by weight of lauryl mercaptan and 80 parts by weight of ethyl acetate, the reactor was heated to start refluxing. Subsequently, 0.01 parts by weight of 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane was added as a polymerization initiator in the reactor, and polymerization was started under reflux. It was. Next, after 1 hour and 2 hours from the start of polymerization, 0.01 parts by weight of 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane was added, and the polymerization was started. 4 hours later, 0.05 part by weight of t-hexylperoxypivalate was added to continue the polymerization reaction. Then, 8 hours after the start of polymerization, an ethyl acetate solution of a functional group-containing (meth) acrylic polymer having a solid content of 55% by weight and a weight average molecular weight of 600,000 was obtained.
The resin solid content of 100 parts by weight of the ethyl acetate solution containing the functional group-containing (meth) acrylic polymer was added and reacted with 3.5 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate as the functional group-containing unsaturated compound. To obtain a photocurable pressure-sensitive adhesive.

得られた光硬化型粘着剤の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、光重合開始剤(エサキュアワン、日本シイベルヘグナー社製)1重量部、(メタ)アクリル基を有するシリコーン化合物(ダイセルサイテック社製、EBECRYL350(アクリル当量2))2重量部、可塑剤(根上工業社製、UN−5500)10重量部、及び、架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL−45)0.5重量部を混合して粘着剤組成物の酢酸エチル溶液を調製した。
得られた粘着剤組成物の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ50μmの透明なポリエチレンナフタレートフィルムのコロナ処理面上に、乾燥皮膜の厚さが30μmとなるようにドクターナイフで塗工し、110℃、5分間加熱して塗工溶液を乾燥させた。その後、40℃、3日間静置養生を行い、ダイシングテープを得た。
1 part by weight of a photopolymerization initiator (Esacure One, manufactured by Nippon Shibel Hegner), 100 parts by weight of the resin solid content of the resulting ethyl acetate solution of the photocurable adhesive, a silicone compound having a (meth) acrylic group (Daicel) Cytec Co., Ltd., EBECRYL350 (acrylic equivalent 2) 2 parts by weight, plasticizer (Negami Kogyo Co., UN-5500) 10 parts by weight, and crosslinking agent (Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L-45) 0.5 part by weight Parts were mixed to prepare an ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive composition.
A doctor knife so that the ethyl acetate solution of the obtained pressure-sensitive adhesive composition has a dry film thickness of 30 μm on the corona-treated surface of a transparent polyethylene naphthalate film having a thickness of 50 μm that has been corona-treated on one side. The coating solution was dried by heating at 110 ° C. for 5 minutes. Thereafter, static curing was performed at 40 ° C. for 3 days to obtain a dicing tape.

(2)紫外線照射前後の粘着剤層の弾性率の評価
評価用サンプルとして、光硬化型粘着剤の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ50μmの透明なポリエチレンナフタレートフィルムのコロナ処理面上に、乾燥皮膜の厚さが500μmとなるようにドクターナイフで塗工し、110℃、5分間加熱して塗工溶液を乾燥させた後、40℃、3日間静置養生を行った。得られた粘着テープを縦0.6cm、横1.0cmの長方形状に切断して、これを評価用サンプルとした。
次いで、超高圧水銀灯を用いて、365nmの紫外線をテープ表面への照射強度が80mW/cmとなるよう照度を調節して2分間照射して、光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させた。硬化させる前後の評価用サンプルについて、動的粘弾性測定のせん断モード角周波数10Hzで測定を行い、−50℃から300℃まで連続昇温した測定値のうち25℃での貯蔵弾性率の値を得た。
その結果、紫外線照射前における25℃での貯蔵せん断弾性率は1.1×10Pa、紫外線照射後における25℃での貯蔵せん断弾性率は2.3×10Paであった。
(2) Corona of a transparent polyethylene naphthalate film having a thickness of 50 μm obtained by corona-treating an ethyl acetate solution of a photocurable adhesive as a sample for evaluation and evaluation of the elastic modulus of the adhesive layer before and after UV irradiation On the treated surface, apply with a doctor knife so that the thickness of the dry film is 500 μm, heat at 110 ° C. for 5 minutes to dry the coating solution, and then perform static curing at 40 ° C. for 3 days. It was. The obtained adhesive tape was cut into a rectangular shape having a length of 0.6 cm and a width of 1.0 cm, and this was used as a sample for evaluation.
Next, using an ultra-high pressure mercury lamp, irradiation of 365 nm ultraviolet rays was performed for 2 minutes while adjusting the illuminance so that the irradiation intensity on the tape surface was 80 mW / cm 2, and the photocurable pressure-sensitive adhesive component was crosslinked and cured. . About the sample for evaluation before and after hardening, it measured with the shear mode angular frequency of 10 Hz of dynamic viscoelasticity measurement, and the value of the storage elastic modulus at 25 degreeC among the measured values continuously heated from -50 degreeC to 300 degreeC is shown. Obtained.
As a result, the storage shear modulus at 25 ° C. before ultraviolet irradiation was 1.1 × 10 4 Pa, and the storage shear modulus at 25 ° C. after ultraviolet irradiation was 2.3 × 10 7 Pa.

(2)半導体チップの製造
ダイシングテープの粘着剤層側の面を、直径20cm、厚さ約100μmのシリコンウエハの表面に貼り付けて積層体を得た。次いで、超高圧水銀灯を用いて、365nmの紫外線をダイシングテープ表面への照射強度が80mW/cmとなるよう照度を調節して1分間照射して、光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させた。
ダイシングテープで補強されたウエハを、砥石等を用いて切断分離する方法によりダイシングして、10mm×10mmの半導体チップを得た。ダイシングの際には、削りカスの除去のために、ウエハの表面にイソプロピルアルコール水溶液を噴射した。ダイシング工程時には、ウエハは充分にダイシングテープに固定されており、位置ずれの発生は全く認められなかった。
ダイシング工程後、得られた半導体チップをダイシングテープ側からニードルで突き上げる方法により剥離した。
得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したが、残渣の付着が認められた半導体チップは全くなかった。
(2) Manufacture of semiconductor chip The surface on the pressure-sensitive adhesive layer side of the dicing tape was attached to the surface of a silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 100 μm to obtain a laminate. Next, using an ultra-high pressure mercury lamp, irradiation with 365 nm ultraviolet rays is performed for 1 minute while adjusting the illuminance so that the irradiation intensity on the surface of the dicing tape is 80 mW / cm 2 to crosslink and cure the photocurable adhesive component. It was.
The wafer reinforced with the dicing tape was diced by a method of cutting and separating using a grindstone or the like to obtain a 10 mm × 10 mm semiconductor chip. During dicing, an aqueous isopropyl alcohol solution was sprayed onto the surface of the wafer in order to remove shavings. During the dicing process, the wafer was sufficiently fixed to the dicing tape, and no occurrence of misalignment was observed.
After the dicing process, the obtained semiconductor chip was peeled off by a method of pushing up from the dicing tape side with a needle.
The surfaces of all the obtained semiconductor chips were observed at a magnification of 100 times using an optical microscope, but no semiconductor chips were found to have attached residues.

(実施例2)
シリコンウエハとして、一方の表面に高さ20μm、幅100μmの溝を有する回路が形成された直径20cm、厚さ約100μmのシリコンウエハを用い、ダイシングテープを該回路面に貼り付けて積層体を得た以外は、実施例1と同様にして半導体チップを製造した。
その結果、ダイシング工程時には、ウエハは充分にダイシングテープに固定されており、位置ずれの発生は全く認められず、得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したが、残渣の付着が認められた半導体チップは全くなかった。
(Example 2)
A silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 100 μm in which a circuit having a groove having a height of 20 μm and a width of 100 μm is formed on one surface is used as a silicon wafer, and a dicing tape is attached to the circuit surface to obtain a laminate. A semiconductor chip was manufactured in the same manner as in Example 1 except that.
As a result, during the dicing process, the wafer was sufficiently fixed to the dicing tape, and no occurrence of misalignment was observed, and the surfaces of all the obtained semiconductor chips were magnified by a factor of 100 using an optical microscope. As a result of observation, no semiconductor chip was found to have adhered residues.

(実施例3)
シリコンウエハとして、ポリイミドからなるパッシベーション膜が形成された表面に、高さ80μm電極が形成された直径20cm、厚さ約100μmのシリコンウエハを用い、ダイシングテープを該電極面に貼り付けて積層体を得た以外は、実施例1と同様にして半導体チップを製造した。
その結果、ダイシング工程時には、ウエハは充分にダイシングテープに固定されており、位置ずれの発生は全く認められず、得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したが、残渣の付着が認められた半導体チップは全くなかった。
(Example 3)
As a silicon wafer, a silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 100 μm on which an electrode having a height of 80 μm is formed on a surface on which a polyimide passivation film is formed, and a dicing tape is attached to the electrode surface to form a laminate. A semiconductor chip was manufactured in the same manner as in Example 1 except that it was obtained.
As a result, during the dicing process, the wafer was sufficiently fixed to the dicing tape, and no occurrence of misalignment was observed, and the surfaces of all the obtained semiconductor chips were magnified by a factor of 100 using an optical microscope. As a result of observation, no semiconductor chip was found to have adhered residues.

(実施例4)
半導体チップの製造において、光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させた後、ダイシングを行う前に、ダイシングテープで補強されたウエハをリフロー炉に入れて、260℃、6分間の熱処理を合計3回行った以外は、実施例1と同様にして半導体チップを製造した。
その結果、ダイシング工程時には、ウエハは充分にダイシングテープに固定されており、位置ずれの発生は全く認められず、得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したが、残渣の付着が認められた半導体チップは全くなかった。
Example 4
In the manufacture of semiconductor chips, after the photocurable adhesive component is cross-linked and cured, before dicing, the wafer reinforced with dicing tape is placed in a reflow oven and subjected to a total of 3 heat treatments at 260 ° C. for 6 minutes. A semiconductor chip was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the process was repeated.
As a result, during the dicing process, the wafer was sufficiently fixed to the dicing tape, and no occurrence of misalignment was observed, and the surfaces of all the obtained semiconductor chips were magnified by a factor of 100 using an optical microscope. As a result of observation, no semiconductor chip was found to have adhered residues.

(比較例1)
ダイシング工程前に、紫外線照射を行わずに光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させなかった以外は、実施例1と同様にして半導体チップを製造した。
その結果、ダイシング工程時に、ダイシングテープの粘着力が低下して若干の位置ずれが発生した。また、得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したところ、残渣が付着した半導体チップが認められた。
(Comparative Example 1)
A semiconductor chip was produced in the same manner as in Example 1 except that the photocurable pressure-sensitive adhesive component was not crosslinked and cured without performing ultraviolet irradiation before the dicing step.
As a result, during the dicing process, the adhesive strength of the dicing tape was reduced and a slight positional shift occurred. Moreover, when the surface of all the obtained semiconductor chips was observed at 100-times magnification using the optical microscope, the semiconductor chip which the residue adhered was recognized.

(比較例2)
ウエハに貼着する前にダイシングテープに紫外線を照射して光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させた以外は、実施例2と同様にして半導体チップを製造した。
しかしながら、ダイシングテープが充分にウエハに密着せず、ダイシング工程を行うことができなかった。
(Comparative Example 2)
A semiconductor chip was manufactured in the same manner as in Example 2 except that the dicing tape was irradiated with ultraviolet rays to crosslink and cure the photocurable adhesive component before being attached to the wafer.
However, the dicing tape did not sufficiently adhere to the wafer, and the dicing process could not be performed.

(比較例3)
シリコンウエハとして、ポリイミドからなるパッシベーション膜が形成された表面に、高さ20μm電極が形成された直径20cm、厚さ約100μmのシリコンウエハを用い、ダイシングテープを該電極面に貼り付けて積層体を得て、ダイシング工程前に、紫外線照射を行わずに光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させなかった以外は、実施例3と同様にして半導体チップを製造した。
その結果、ダイシング工程時に、ダイシングテープの粘着力が低下して若干の位置ずれが発生した。また、得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したところ、残渣が付着した半導体チップが多数認められた。
(Comparative Example 3)
As a silicon wafer, a silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 100 μm in which an electrode having a height of 20 μm is formed on a surface on which a polyimide passivation film is formed, and a dicing tape is attached to the electrode surface to form a laminate. A semiconductor chip was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the photocurable pressure-sensitive adhesive component was not crosslinked and cured without performing ultraviolet irradiation before the dicing step.
As a result, during the dicing process, the adhesive strength of the dicing tape was reduced and a slight positional shift occurred. Further, when the surfaces of all the obtained semiconductor chips were observed at a magnification of 100 times using an optical microscope, a large number of semiconductor chips to which residues adhered were observed.

(比較例4)
ダイシング工程前に、紫外線照射を行わずに光硬化型粘着剤成分を架橋、硬化させなかった以外は、実施例4と同様にして半導体チップを製造した。
その結果、ダイシング工程時に、ダイシングテープの粘着力が低下して若干の位置ずれが発生した。また、得られた全ての半導体チップの表面を、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察したところ、残渣が付着した半導体チップが多数認められた。
(Comparative Example 4)
A semiconductor chip was produced in the same manner as in Example 4 except that the photocurable pressure-sensitive adhesive component was not crosslinked and cured without performing ultraviolet irradiation before the dicing step.
As a result, during the dicing process, the adhesive strength of the dicing tape was reduced and a slight positional shift occurred. Further, when the surfaces of all the obtained semiconductor chips were observed at a magnification of 100 times using an optical microscope, a large number of semiconductor chips to which residues adhered were observed.

本発明によれば、ダイシングテープにより補強した状態でウエハをダイシングして半導体チップを製造する方法であって、水系有機溶剤を用いた場合にでも位置ずれ等が発生することがなく、かつ、得られた半導体チップ上に残渣の付着が発生することがない半導体チップの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor chip by dicing a wafer in a state reinforced with a dicing tape, without causing misalignment or the like even when an aqueous organic solvent is used. It is possible to provide a method for manufacturing a semiconductor chip in which residue adhesion does not occur on the manufactured semiconductor chip.

Claims (7)

少なくとも、刺激により架橋、硬化する硬化型粘着剤成分を含有する粘着剤層と基材フィルムとからなるダイシングテープを、ウエハに粘着剤層側から貼付して補強するダイシングテープ貼付工程と、
前記粘着剤層に刺激を与えて硬化型粘着剤成分を架橋、硬化する粘着剤層硬化工程と、
前記ダイシングテープにより補強されたウエハをダイシングして半導体チップを得るダイシング工程と、
前記ダイシングテープから半導体チップを剥離する半導体チップ剥離工程を有する
ことを特徴とする半導体チップの製造方法。
At least a dicing tape affixing step for adhering a dicing tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a curable pressure-sensitive adhesive component that crosslinks and cures upon stimulation and a base film to the wafer from the pressure-sensitive adhesive layer side; and
A pressure-sensitive adhesive layer curing step of stimulating the pressure-sensitive adhesive layer to crosslink and cure the curable pressure-sensitive adhesive component;
A dicing step of obtaining semiconductor chips by dicing the wafer reinforced by the dicing tape;
A method of manufacturing a semiconductor chip, comprising: a semiconductor chip peeling step for peeling the semiconductor chip from the dicing tape.
ウエハは、片面粘着テープを貼付する側の表面に高さ20μm以上の凹凸があることを特徴とする請求項1記載の半導体チップの製造方法。 2. The method of manufacturing a semiconductor chip according to claim 1, wherein the wafer has irregularities having a height of 20 [mu] m or more on a surface to which the single-sided adhesive tape is applied. ダイシングテープの粘着剤層の厚みがウエハの凹凸の高さよりも薄いものであることを特徴とする請求項2記載の半導体チップの製造方法。 3. The method of manufacturing a semiconductor chip according to claim 2, wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape is thinner than the height of the unevenness of the wafer. ダイシングテープ貼付工程前における粘着剤層について動的粘弾性測定のせん断モードで−50℃から300℃まで連続昇温の条件で測定した25℃での貯蔵せん断弾性率が1.0×10〜2.0×10Paであり、かつ、粘着剤層硬化工程後における粘着剤層について動的粘弾性測定のせん断モードで−50℃から300℃まで連続昇温の条件で測定した25℃での貯蔵せん断弾性率が2.0×10〜1.0×10Paであることを特徴とする請求項1、2又は3記載の半導体チップの製造方法。The adhesive shear layer before the dicing tape attaching step has a storage shear elastic modulus at 25 ° C. measured from -50 ° C. to 300 ° C. in the shear mode of dynamic viscoelasticity measurement under the condition of continuous temperature rise of 1.0 × 10 2 to At 25 ° C. measured at 2.0 × 10 5 Pa and the pressure-sensitive adhesive layer after the pressure-sensitive adhesive layer curing step was continuously heated from −50 ° C. to 300 ° C. in a shear mode of dynamic viscoelasticity measurement. 4. The method of manufacturing a semiconductor chip according to claim 1, wherein the storage shear elastic modulus is from 2.0 × 10 5 to 1.0 × 10 9 Pa. 5. 粘着剤層硬化工程後、ダイシング工程前に、ダイシングテープにより補強されたウエハに加熱を伴う処理を施すウエハ処理工程を有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の半導体チップの製造方法。 5. The semiconductor chip according to claim 1, further comprising a wafer processing step of performing a process involving heating on the wafer reinforced by the dicing tape after the pressure-sensitive adhesive layer curing step and before the dicing step. Production method. 硬化型粘着剤成分を架橋、硬化する刺激が紫外線であることを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の半導体チップの製造方法。 6. The method of manufacturing a semiconductor chip according to claim 1, wherein the stimulus for crosslinking and curing the curable pressure-sensitive adhesive component is ultraviolet light. 粘着剤層は、更に刺激により気体を発生する気体発生剤を含むものであって、半導体チップ剥離工程において刺激を与えて気体発生剤から気体を発生させることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6記載の半導体チップの製造方法。 The pressure-sensitive adhesive layer further contains a gas generating agent that generates gas by stimulation, and generates gas from the gas generating agent by applying stimulation in the semiconductor chip peeling step. A method for manufacturing a semiconductor chip according to 3, 4, 5 or 6.
JP2016522834A 2015-02-09 2016-02-09 Manufacturing method of semiconductor chip Pending JPWO2016129577A1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015023392 2015-02-09
JP2015023394 2015-02-09
JP2015023394 2015-02-09
JP2015023392 2015-02-09
PCT/JP2016/053751 WO2016129577A1 (en) 2015-02-09 2016-02-09 Method for manufacturing semiconductor chip

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2016129577A1 true JPWO2016129577A1 (en) 2017-11-16

Family

ID=56615245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016522834A Pending JPWO2016129577A1 (en) 2015-02-09 2016-02-09 Manufacturing method of semiconductor chip

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPWO2016129577A1 (en)
KR (2) KR102652507B1 (en)
TW (1) TWI689565B (en)
WO (1) WO2016129577A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102053843B1 (en) * 2016-11-08 2019-12-09 주식회사 엘지화학 Anode and method for preparing the same
JP6871573B2 (en) * 2017-09-15 2021-05-12 協立化学産業株式会社 Chip surface processing method and gel composition
CN114382712A (en) * 2021-12-16 2022-04-22 西安电子工程研究所 Method for realizing rapid and comprehensive salt mist prevention treatment of fan

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3754830A (en) * 1971-10-21 1973-08-28 Science Spectrum Scattering cell employing electrostatic means for supporting a particle
JPH0778793A (en) 1993-06-21 1995-03-20 Toshiba Corp Semiconductor wafer grinding method
KR0156695B1 (en) * 1994-06-28 1999-01-15 윤종용 Operating control device and method of airconditioner
JP3330851B2 (en) * 1997-07-01 2002-09-30 リンテック株式会社 Wafer grinding method
JP4877689B2 (en) * 2001-08-30 2012-02-15 日東電工株式会社 Energy ray-curable heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing a cut piece using the same
JP2004281526A (en) * 2003-03-13 2004-10-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd Method of manufacturing semiconductor device
JP4635436B2 (en) * 2003-12-26 2011-02-23 パナソニック株式会社 Manufacturing method of chip-type electronic component
JP2008060151A (en) * 2006-08-29 2008-03-13 Nitto Denko Corp Method of semiconductor wafer back processing, method of substrate back processing, and radiation-curable pressure-sensitive adhesive sheet
JP2010150432A (en) * 2008-12-25 2010-07-08 Furukawa Electric Co Ltd:The Releasable pressure-sensitive adhesive tape for masking
JP5513866B2 (en) * 2009-12-11 2014-06-04 リンテック株式会社 Adhesive sheet for processing electronic parts
JP2012031417A (en) * 2011-09-05 2012-02-16 Mitsubishi Plastics Inc Adhesive sheet with mold release film for interlayer, and transparent laminate
JP5117630B1 (en) * 2012-07-06 2013-01-16 古河電気工業株式会社 Adhesive tape for protecting semiconductor wafer surface and method for producing semiconductor wafer using the same
KR102132592B1 (en) * 2012-11-05 2020-07-10 린텍 가부시키가이샤 Adhesive sheet

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170110565A (en) 2017-10-11
KR20230147744A (en) 2023-10-23
KR102652507B1 (en) 2024-03-28
TWI689565B (en) 2020-04-01
WO2016129577A1 (en) 2016-08-18
TW201639938A (en) 2016-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6212450B2 (en) Wafer processing method
KR20130102057A (en) Pressure-sensitive adhesive compound, pressure-sensitive adhesive tape, and wafer treatment method
JP2006216721A (en) Pressure sensitive adhesive sheet for semiconductor wafer grinding, and method of grinding semiconductor wafer
JP6170401B2 (en) Wafer processing method
JP2017125093A (en) Processing method of semiconductor protective tape and wafer
JPWO2016129577A1 (en) Manufacturing method of semiconductor chip
JP2014019790A (en) Adhesive composition, adhesive tape and processing method of wafer
JP2013231159A (en) Adhesive composition, adhesive tape, and method for processing wafer
JP6266993B2 (en) Wafer processing method
JP2018147988A (en) Method for manufacturing semiconductor chip
JP5946708B2 (en) Adhesive tape
JP2018147990A (en) Processing method for taiko wafer
JP5678228B1 (en) Circuit board processing method and curable adhesive composition
JP6564325B2 (en) Wafer processing method
JP2014012769A (en) Adhesive compound, adhesive tape, and wafer treatment method
JP6285738B2 (en) Wafer processing method
JP2018060964A (en) Method for manufacturing semiconductor device
JP2016128546A (en) Adhesive composition, adhesive tape, and method for processing wafer
JP2017082094A (en) Double-sided adhesive tape for semiconductor processing
JP6126722B2 (en) Adhesive tape
JP2018147989A (en) Method for manufacturing power device
JP2021061347A (en) Semiconductor processing tape and manufacturing method for semiconductor package