JPWO2016088682A1 - 熱伝導シート及びその製造方法 - Google Patents
熱伝導シート及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016088682A1 JPWO2016088682A1 JP2016562425A JP2016562425A JPWO2016088682A1 JP WO2016088682 A1 JPWO2016088682 A1 JP WO2016088682A1 JP 2016562425 A JP2016562425 A JP 2016562425A JP 2016562425 A JP2016562425 A JP 2016562425A JP WO2016088682 A1 JPWO2016088682 A1 JP WO2016088682A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graphite
- conductive sheet
- heat conductive
- orientation control
- control particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 188
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 173
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 173
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 10
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 7
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 27
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 18
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920002454 poly(glycidyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 5
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 5
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTQFGAJYMBBUSO-UHFFFAOYSA-N 2-diazoacetamide Chemical compound NC(=O)C=[N+]=[N-] GTQFGAJYMBBUSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000011817 metal compound particle Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- -1 polybutyral Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
- C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/522—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/21—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/21—After-treatment
- C01B32/22—Intercalation
- C01B32/225—Expansion; Exfoliation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
- C04B35/111—Fine ceramics
- C04B35/117—Composites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/536—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite based on expanded graphite or complexed graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/62218—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining ceramic films, e.g. by using temporary supports
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62625—Wet mixtures
- C04B35/6264—Mixing media, e.g. organic solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
- H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
- H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
- H01L23/373—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
- H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
- H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
- H01L23/373—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon
- H01L23/3733—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon having a heterogeneous or anisotropic structure, e.g. powder or fibres in a matrix, wire mesh, porous structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/422—Carbon
- C04B2235/425—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5427—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof millimeter or submillimeter sized, i.e. larger than 0,1 mm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
- C04B2235/6027—Slip casting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/604—Pressing at temperatures other than sintering temperatures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/606—Drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/77—Density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
- C04B2235/787—Oriented grains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9607—Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient
Abstract
シートの厚み方向における熱伝導性に優れる、熱伝導シートを提供する。膨張黒鉛と、配向制御粒子とを含み、前記膨張黒鉛の少なくとも一部が、前記配向制御粒子の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向している、熱伝導シート。
Description
本発明は、熱伝導性に優れる熱伝導シート及び該熱伝導シートの製造方法に関する。
近年、電子機器の性能向上に伴い、発熱量も増大しており、放熱性に優れる熱伝導シートの需要がより一層高まっている。放熱性に優れる熱伝導シートとしては、熱伝導性の高い黒鉛を用いたシートが、従来広く知られている。
例えば、下記の特許文献１には、膨張黒鉛のみからなる膨張黒鉛シートが開示されている。特許文献１の膨張黒鉛シートでは、面方向の熱伝導率が、３５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上とされている。
下記の特許文献２には、グラファイトシート間に金属材料を挟んでなるグラファイトシート積層体が開示されている。特許文献２では、上記グラファイトシート積層体は、グラファイトシート間に金属材料を配して圧延処理することにより作製されている。
下記の特許文献３には、配向したグラファイト構造体に金属化合物粒子が分散されている高熱伝導性部材が開示されている。
下記の特許文献３には、配向したグラファイト構造体に金属化合物粒子が分散されている高熱伝導性部材が開示されている。
しかしながら、特許文献１の膨張黒鉛シートは、面方向における熱伝導性に優れる一方、厚み方向における熱伝導性が十分ではなかった。
また、特許文献２のグラファイトシート積層体では、製造工程において、グラファイトシートが圧延処理されているため、グラファイトが面方向に配向している。そのため、熱伝導性の高いシートをグラファイトシート間に配しても、厚み方向の熱伝導性がなお十分ではなかった。
特許文献３の高熱伝導性部材は、グラファイトの配向性を維持しつつ熱伝導性の粒子を混合することにより高熱伝導性を得るものであるが、やはり厚み方向の熱伝導性が十分ではなかった。
特許文献３の高熱伝導性部材は、グラファイトの配向性を維持しつつ熱伝導性の粒子を混合することにより高熱伝導性を得るものであるが、やはり厚み方向の熱伝導性が十分ではなかった。
本発明の目的は、シートの厚み方向における熱伝導性に優れる、熱伝導シート及び該熱伝導シートの製造方法を提供することにある。
本発明に係る熱伝導シートは、熱伝導シートであって、膨張黒鉛と、配向制御粒子とを含み、前記膨張黒鉛の少なくとも一部が、前記配向制御粒子の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向している。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、前記膨張黒鉛の少なくとも一部が、前記配向制御粒子の存在により、シートの厚み方向に配向している。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、厚み方向の熱伝導率が、５Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、前記膨張黒鉛の前記配向制御粒子に対する重量比（膨張黒鉛／配向制御粒子）が、１／４以上、５以下の範囲にある。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、比重が、１．５ｇ／ｃｍ３以上、５ｇ／ｃｍ３以下の範囲内にある。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、前記膨張黒鉛が、部分的にグラフェンが剥離している構造を有する部分剥離型薄片化黒鉛であってもよい。前記部分剥離型薄片化黒鉛内に、配向制御粒子が包摂されていてもよい。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、前記配向制御粒子が、無機化合物である。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、前記配向制御粒子の平均粒径が、０．２μｍ以上、１０００μｍ以下である。
本発明に係る熱伝導シートは、好ましくは、前記配向制御粒子の平均粒径が、０．２μｍ以上、１０００μｍ以下である。
本発明に係る熱伝導シートの製造方法は、熱伝導シートの製造方法であって、膨張黒鉛と、配向制御粒子との混合物を用意する工程と、前記混合物をプレスによりシート成形することによって、前記膨張黒鉛の少なくとも一部をシートの面方向とは異なる方向に配向させる工程とを備える。
本発明に係る熱伝導シートの製造方法は、好ましくは、前記混合物を用意する工程において、前記膨張黒鉛と、前記配向制御粒子とを、超臨界媒体の存在下で混合する。
本発明に係る熱伝導シートの製造方法は、好ましくは、前記シート成形が、前記混合物をシリンダー内に充填して、プレスすることにより行われる。
本発明に係る熱伝導シートは、上記のように、膨張黒鉛と、配向制御粒子とを含む。また、膨張黒鉛の少なくとも一部が、配向制御粒子の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向している。そのため、本発明に係る熱伝導シートは、シートの厚み方向における熱伝導性に優れている。
以下、本発明の詳細を説明する。
［熱伝導シート］
本発明に係る熱伝導シートは、膨張黒鉛と、配向制御粒子とを含む。上記膨張黒鉛の少なくとも一部は、上記配向制御粒子の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向している。そのため、本発明に係る熱伝導シートは、シートの厚み方向における熱伝導性に優れている。もっとも、膨張黒鉛の全てが、シートの面方向とは異なる方向に配向していない場合、本発明に係る熱伝導シートは、シートの面方向における熱伝導性にも優れている。
本発明に係る熱伝導シートは、膨張黒鉛と、配向制御粒子とを含む。上記膨張黒鉛の少なくとも一部は、上記配向制御粒子の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向している。そのため、本発明に係る熱伝導シートは、シートの厚み方向における熱伝導性に優れている。もっとも、膨張黒鉛の全てが、シートの面方向とは異なる方向に配向していない場合、本発明に係る熱伝導シートは、シートの面方向における熱伝導性にも優れている。
本発明においては、上記膨張黒鉛の少なくとも一部が、上記配向制御粒子の存在により、シートの厚み方向に配向していることが好ましい。その場合においては、シートの厚み方向の熱伝導性をより一層効果的に高めることができる。
熱伝導シートの厚み方向の熱伝導率としては、５Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましく、１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがさらに好ましい。厚み方向の熱伝導率が、上記下限以上である場合、熱伝導シートの放熱性をより一層高めることができる。なお、熱伝導シートの厚み方向の熱伝導率の上限は、特に限定されず、膨張黒鉛が厚み方向に完全に配向した場合における熱伝導率以下とすることができる。
熱伝導シートの比重としては、１．５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、１．６ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、１．７ｇ／ｃｍ３以上がさらに好ましく、２．０ｇ／ｃｍ３を超えることが特に好ましい。また、熱伝導シートの比重としては、５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、３ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、２．５ｇ／ｃｍ３以下がさらに好ましい。
上記膨張黒鉛の上記配向制御粒子に対する重量比（膨張黒鉛／配向制御粒子）としては、１／４以上が好ましく、２／３以上がより好ましい。また、上記重量比は、５以下が好ましい。
上記重量比（膨張黒鉛／配向制御粒子）が、上記範囲内にある場合、膨張黒鉛をシートの面方向とは異なる方向により一層配向させることができ、厚み方向の熱伝導率をより一層高めることができる。
以下、本発明に係る熱伝導シートに含まれる各成分について詳述する。
（膨張黒鉛）
膨張黒鉛は、複数のグラフェン層の積層体である。膨張黒鉛は、例えば、天然黒鉛や人造黒鉛などの通常の黒鉛よりも、グラフェン層間が大きい黒鉛である。本明細書においては、少なくとも一部のグラフェン層間が通常の黒鉛より拡げられたものも膨張黒鉛に含まれるものとする。膨張黒鉛の大きさとしては、特に限定されないが、平均粒径で、１００μｍ〜１０００μｍのものを用いることが好ましい。なお、本明細書において、「平均粒径」とは、レーザ回折/散乱式粒度分布計により測定された値である。
膨張黒鉛は、複数のグラフェン層の積層体である。膨張黒鉛は、例えば、天然黒鉛や人造黒鉛などの通常の黒鉛よりも、グラフェン層間が大きい黒鉛である。本明細書においては、少なくとも一部のグラフェン層間が通常の黒鉛より拡げられたものも膨張黒鉛に含まれるものとする。膨張黒鉛の大きさとしては、特に限定されないが、平均粒径で、１００μｍ〜１０００μｍのものを用いることが好ましい。なお、本明細書において、「平均粒径」とは、レーザ回折/散乱式粒度分布計により測定された値である。
本発明においては、膨張黒鉛として、部分剥離型薄片化黒鉛を用いてもよい。部分剥離型薄片化黒鉛とは、グラフェン間の層間が拡げられている部分を有する黒鉛である。より詳細には、部分剥離型薄片化黒鉛とは、グラフェン間の層間が拡げられることにより、端縁からある程度内側まで部分的に一部のグラフェン積層体又はグラフェンが剥離され、薄片化している黒鉛である。
部分剥離型薄片化黒鉛では、グラフェン間の層間距離が拡げられているため、その比表面積が大きい。また、部分剥離型薄片化黒鉛は、中心部分がグラファイト構造を有し、エッジ部分が薄片化している黒鉛である。このため、従来のグラフェンや、薄片化黒鉛よりも取り扱いが容易である。なお、薄片化黒鉛とは、黒鉛を剥離することにより得られ、もとの黒鉛よりグラフェン積層数の少ない、グラフェンの積層体である。
部分剥離型薄片化黒鉛は、黒鉛または一次薄片化黒鉛と、樹脂とを含み、樹脂が黒鉛または一次薄片化黒鉛に固定されている原料組成物を用意する工程と、上記原料組成物中に含まれている樹脂を熱分解することにより、黒鉛または一次薄片化黒鉛を剥離する工程とを備える製造方法により得ることができる。なお、詳細な製造方法については後述するが、上記樹脂の熱分解にあたっては、樹脂の一部を残存させながら行ってもよい。そのため、部分剥離型薄片化黒鉛においては、黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛にグラフトまたは吸着により固定されている樹脂が一部残存していてもよい。
また、部分剥離型薄片化黒鉛中には、配向制御粒子が包摂されていてもよい。より詳細には、部分剥離型薄片化黒鉛内のグラフェン層間に配向制御粒子が包摂されていてもよい。その場合においては、部分剥離型薄片化黒鉛を、シートの面方向とは異なる方向により一層配向させることができ、厚み方向の熱伝導率をより一層高めることができる。
（配向制御粒子）
配向制御粒子とは、その存在により、少なくとも一部の膨張黒鉛を、シートの面方向とは異なる方向に配向させることが可能な粒子のことをいう。配向制御粒子は、上記の機能を有する限り、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。
配向制御粒子とは、その存在により、少なくとも一部の膨張黒鉛を、シートの面方向とは異なる方向に配向させることが可能な粒子のことをいう。配向制御粒子は、上記の機能を有する限り、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。
無機化合物である場合、例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）等を用いることができる。
配向制御粒子の平均粒径としては、特に限定されないが、０．２μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましく、１０μｍ以上であることが特に好ましい。平均粒径が、上記下限以上である場合、膨張黒鉛をシートの面方向とは異なる方向により一層配向させることができ、厚み方向の熱伝導率をより一層高めることができる。
また、シートの外観により一層優れるという観点から、配向制御粒子の平均粒径は、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。
［熱伝導シートの製造方法］
本発明に係る熱伝導シートの製造方法は、膨張黒鉛と、配向制御粒子との混合物を用意する工程（工程１）と、上記混合物をシート成形することによって、上記膨張黒鉛の少なくとも一部をシートの面方向とは異なる方向に配向させる工程（工程２）とを備える。
本発明に係る熱伝導シートの製造方法は、膨張黒鉛と、配向制御粒子との混合物を用意する工程（工程１）と、上記混合物をシート成形することによって、上記膨張黒鉛の少なくとも一部をシートの面方向とは異なる方向に配向させる工程（工程２）とを備える。
（工程１）
まず、膨張黒鉛と、配向制御粒子とを混合し、混合物を用意する。膨張黒鉛と、配向制御粒子との混合は、乾燥状態で行ってもよいが、超臨界媒体の存在下で行うことが好ましい。超臨界媒体中で混合する場合、膨張黒鉛と、配向制御粒子とをより一層均一に混合することができる。そのため、後述するシート成形において、膨張黒鉛をシートの面方向とは異なる方向により一層配向させることができ、熱伝導シートの厚み方向の放熱性をより一層高めることができる。なお、超臨界媒体としては、例えば、超臨界状体にある水や二酸化炭素（超臨界二酸化炭素）を用いることができる。
まず、膨張黒鉛と、配向制御粒子とを混合し、混合物を用意する。膨張黒鉛と、配向制御粒子との混合は、乾燥状態で行ってもよいが、超臨界媒体の存在下で行うことが好ましい。超臨界媒体中で混合する場合、膨張黒鉛と、配向制御粒子とをより一層均一に混合することができる。そのため、後述するシート成形において、膨張黒鉛をシートの面方向とは異なる方向により一層配向させることができ、熱伝導シートの厚み方向の放熱性をより一層高めることができる。なお、超臨界媒体としては、例えば、超臨界状体にある水や二酸化炭素（超臨界二酸化炭素）を用いることができる。
（工程２）
次に、得られた混合物をプレスによりシート成形する。このとき、膨張黒鉛へのプレスは、上記配向制御粒子の存在下で行われる。そのため、上記膨張黒鉛の少なくとも一部がシートの面方向とは異なる方向に配向することとなる。
次に、得られた混合物をプレスによりシート成形する。このとき、膨張黒鉛へのプレスは、上記配向制御粒子の存在下で行われる。そのため、上記膨張黒鉛の少なくとも一部がシートの面方向とは異なる方向に配向することとなる。
従って、上記膨張黒鉛をシートの面方向とは異なる方向により一層配向させる観点から、工程１で得られた混合物においては、膨張黒鉛及び配向制御粒子が均一に混合されていることが好ましい。特に、膨張黒鉛のグラフェン層間に配向制御粒子が包摂されていることがより好ましい。
上記プレスによるシート成形の方法としては、特に限定されないが、例えば、以下の方法により製造することができる。まず、得られた混合物を２枚の金属製の平板間に挟みこんでプレスし、所定時間放置する。しかる後、得られた試料を所定時間加熱し、再度プレスしてシート成形する。上記操作を繰り返して複数枚のシート作製し、それらを重ね合わせて再度プレスすることにより、所定の厚みを有するシートを得る。
また、シート成形は、上記混合物をシリンダー内に充填して、プレスすることによって行ってもよい。シリンダーを用いる場合においても、まず上記混合物をシリンダー内に充填して、プレスし、所定時間放置する。しかる後、得られた試料を所定時間加熱し、再度プレスしてシート成形する。
シリンダーを用いる場合、厚み方向に多量の上記混合物を充填することができるため、厚みの厚いシートを得ることができ、１回の操作で所定の厚みを有するシートを作製することができる。そのため、一度面方向とは異なる方向に配向した膨張黒鉛が、再度のプレスにより面方向に配向し難い。従って、シリンダーを用いてプレスすることにより、膨張黒鉛がより一層面方向と異なる方向に配向した熱伝導シートを得ることができる。従って、シート成形は、シリンダーを用いてプレスすることにより行われることが望ましい。
本発明においては、熱伝導シートを製造するにあたり、膨張黒鉛として部分剥離型薄片化黒鉛を用いてもよい。その場合においても、膨張黒鉛をシートの面方向とは異なる方向により一層配向させる観点から、部分剥離型薄片化黒鉛の内部に配向制御粒子が包摂されていることが好ましい。以下、部分剥離型薄片化黒鉛の製造方法及び配向制御粒子の包摂方法について詳述する。
（部分剥離型薄片化黒鉛の製造方法）
部分剥離型薄片化黒鉛の製造方法においては、まず樹脂が黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛に固定されている組成物を用意する。樹脂の黒鉛もしくは薄片化黒鉛への固定は、グラフト又は吸着により行われる。なお、一次薄片化黒鉛とは、黒鉛を剥離することにより得られた薄片化黒鉛を多く含むものである。一次薄片化黒鉛は、黒鉛を剥離することにより得られるものであるため、その比表面積は、黒鉛よりも大きいものであればよい。
部分剥離型薄片化黒鉛の製造方法においては、まず樹脂が黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛に固定されている組成物を用意する。樹脂の黒鉛もしくは薄片化黒鉛への固定は、グラフト又は吸着により行われる。なお、一次薄片化黒鉛とは、黒鉛を剥離することにより得られた薄片化黒鉛を多く含むものである。一次薄片化黒鉛は、黒鉛を剥離することにより得られるものであるため、その比表面積は、黒鉛よりも大きいものであればよい。
上記グラフトの方法としては、上記黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛と、ラジカル重合性モノマーとを含む混合物を用意し、混合物中のラジカル重合性モノマーを重合することにより、混合物中に上記ラジカル重合性モノマーが重合しているポリマーを生成させるとともに、該ポリマー、すなわち樹脂を黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフトさせる方法が挙げられる。
上記ラジカル重合性モノマーとしては、プロピレングリコール、グリシジルメタクリレート、酢酸ビニル、ブチラール又はアクリル酸などが挙げられる。
あるいは、予め得られたポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛の存在下で特定の温度範囲に加熱することにより、ポリマーを熱分解することにより生成したポリマーラジカルを直接黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフトさせてもよい。
上記吸着の方法としては、黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛と、樹脂とを適宜の溶媒に溶解もしくは分散させた後、溶媒中において、黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛を樹脂と混合する方法を用いることができる。好ましくは、樹脂に黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛により効果的に吸着させるために、超音波処理を実施することが望ましい。
上記ポリマー、すなわち樹脂としては、ポリプロピレングリコール、ポリグリシジルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリブチラール又はポリアクリル酸などが挙げられる。
次に、上記グラフト又は吸着により、樹脂が黒鉛もしくは一次薄片化黒鉛に固定されている組成物中の樹脂を熱分解する。それによって、黒鉛又は一次薄片化黒鉛に固定されている樹脂の一部を残存させながら、黒鉛または一次薄片化黒鉛が剥離され、部分剥離型薄片化黒鉛を得ることができる。この場合の樹脂の熱分解を果たすために、上記組成物を樹脂の熱分解温度以上に加熱すればよい。
より具体的には、樹脂の熱分解温度以上に加熱し、さらに樹脂を焼成する。このとき、組成物中に樹脂が残存する程度に焼成する。樹脂を残存させるように熱分解させるには、加熱時間を調整することにより達成することができる。すなわち、加熱時間を短くすることにより残存樹脂量を多くすることができる。また、加熱温度を低めることにより残存樹脂量を多くすることもできる。このようにして、樹脂残存部分剥離型薄片化黒鉛を得ることができる。熱分解温度については、例えば、ポリグリシジルメタクリレートの熱分解温度は４００℃〜５００℃程度である。
上記ポリマーの熱分解により部分剥離型薄片化黒鉛を得ることができるのは、前述した理由によると考えられる。すなわち、黒鉛にグラフトしているポリマーが焼成されると、グラフト点に大きな応力が作用し、それによってグラフェン間の距離が広がるためと考えられる。なお、上記グラフトの工程と、上記ポリマーの熱分解とを同じ加熱工程において連続的に実施してもよい。
上記組成物を用意する工程では、好ましくは、熱分解する際にガスを発生する熱分解性発泡剤をさらに含む組成物を用意する。その場合には、加熱により黒鉛または一次薄片化黒鉛をより一層効果的に剥離することができる。
上記熱分解性発泡剤としては、加熱により自発的に分解し、分解時にガスを発生する化合物である限り、特に限定されない。上記熱分解性発泡剤としては、例えば、分解時に窒素ガスを発生するアゾカルボン酸系、ジアゾアセトアミド系、アゾニトリル化合物系、ベンゼンスルホヒドラジン系またはニトロソ化合物系等の発泡剤や、分解時に一酸化炭素、二酸化炭素、メタンまたはアルデヒド等を発生する発泡剤などを用いることができる。上記熱分解性発泡剤は単独で用いてもよく、複数の種類の発泡剤を組み合わせて用いてもよい。
好ましくは、上記熱分解性発泡剤としては、下記の式（１）に示される構造を有するアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）や、下記の式（２）〜（４）に示される構造を有する発泡剤を用いることができる。これらの発泡剤は、加熱により自発的に分解し、分解時に窒素ガスを発生する。
なお、上記熱分解性発泡剤の熱分解温度は特に限定されず、上記ラジカル重合性モノマーが自発的に重合を開始する温度より低くてもよく、高くてもよい。なお、上記式（１）に示される構造を有するＡＤＣＡの熱分解温度は２１０℃であり、上記式（２）〜（４）に示される構造を有する発泡剤の熱分解開始温度は順に８８℃、９６℃、１１０℃である。
上記黒鉛または一次薄片化黒鉛と上記熱分解性発泡剤との配合割合は特に限定されないが、上記黒鉛または一次薄片化黒鉛１００重量部に対し、上記熱分解性発泡剤を１００重量部〜３００重量部配合することが好ましい。上記熱分解性発泡剤の配合量を上記範囲とすることで、上記黒鉛または一次薄片化黒鉛をより一層効果的に剥離し、部分剥離型薄片化黒鉛を効果的に得ることができる。
（配向制御粒子の包摂方法）
本発明では、上記のようにして用意された、固定化された樹脂の一部が残存している部分剥離型薄片化黒鉛と、配向制御粒子とを含む原料組成物を加熱し、それによって部分剥離型薄片化黒鉛内に配向制御粒子を包摂させることができる。
本発明では、上記のようにして用意された、固定化された樹脂の一部が残存している部分剥離型薄片化黒鉛と、配向制御粒子とを含む原料組成物を加熱し、それによって部分剥離型薄片化黒鉛内に配向制御粒子を包摂させることができる。
上記配向制御粒子の熱分解温度は、上記樹脂の熱分解温度より高いことが好ましい。そして、上記原料組成物の加熱は、上記樹脂の熱分解温度より高く、上記配向制御粒子の熱分解温度より低い温度で行われることが好ましい。この範囲で加熱することにより、より一層効率よく部分剥離型薄片化黒鉛内に配向制御粒子を包摂させることができる。より詳細には、加熱温度は、３７０℃〜５００℃程度の範囲とすることが好ましい。
［実施例及び比較例］
次に、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
次に、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
膨張黒鉛（鈴裕化学社製、商品名「ＧＲＥＰ−ＥＧ」、平均粒径１００〜２０００μｍ）７１．４重量％と、配向制御粒子としてのＡｌ２Ｏ３（和光純薬社製、商品名「酸化アルミ」、平均粒径：＞７５μｍ）２８．６重量％とを、圧力容器に入れ（重量比；膨張黒鉛：配向制御粒子＝１０：４）、マグネチックスターラーにより、２０〜１００ｒｐｍの速度で撹拌した。しかる後、容器内に超臨界二酸化炭素を供給し、容器内の圧力を２７．６ＭＰａとして、５０℃で６時間撹拌した。撹拌後、超臨界二酸化炭素を抜き取り、膨張黒鉛とＡｌ２Ｏ３の混合物を取り出した。
膨張黒鉛（鈴裕化学社製、商品名「ＧＲＥＰ−ＥＧ」、平均粒径１００〜２０００μｍ）７１．４重量％と、配向制御粒子としてのＡｌ２Ｏ３（和光純薬社製、商品名「酸化アルミ」、平均粒径：＞７５μｍ）２８．６重量％とを、圧力容器に入れ（重量比；膨張黒鉛：配向制御粒子＝１０：４）、マグネチックスターラーにより、２０〜１００ｒｐｍの速度で撹拌した。しかる後、容器内に超臨界二酸化炭素を供給し、容器内の圧力を２７．６ＭＰａとして、５０℃で６時間撹拌した。撹拌後、超臨界二酸化炭素を抜き取り、膨張黒鉛とＡｌ２Ｏ３の混合物を取り出した。
次に得られた混合物を、シリンダー（大きさ；直径２５ｍｍ、高さ２５０ｍｍ）内に充填し、１０〜２０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。しかる後、混合物を５００℃で２時間加熱した。加熱後、混合物を再度シリンダー内で、３０〜４０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。それによって、熱伝導シートを得た。
（実施例２〜７）
膨張黒鉛及び配向制御粒子の添加量（重量比）、配向制御粒子の種類又は配向制御粒子の平均粒径をそれぞれ下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、熱伝導シートを得た。
膨張黒鉛及び配向制御粒子の添加量（重量比）、配向制御粒子の種類又は配向制御粒子の平均粒径をそれぞれ下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、熱伝導シートを得た。
（実施例８）
膨張黒鉛（炭鈴裕化学社製、商品名「ＧＲＥＰ−ＥＧ」、平均粒径１００〜２０００μｍ）５０重量％と、配向制御粒子としてのＡｌ２Ｏ３（和光純薬社製、商品名「酸化アルミ」、平均粒径０．２３６μｍ）５０重量％とを、圧力容器に入れ（重量比；膨張黒鉛：配向制御粒子＝１０：１０）、マグネチックスターラーにより、２０〜１００ｒｐｍの速度で撹拌した。しかる後、容器内に超臨界二酸化炭素を供給し、容器内の圧力を２７．６ＭＰａとして、５０℃で６時間撹拌した。撹拌後、超臨界二酸化炭素を抜き取り、膨張黒鉛とＡｌ２Ｏ３の混合物を取り出した。
膨張黒鉛（炭鈴裕化学社製、商品名「ＧＲＥＰ−ＥＧ」、平均粒径１００〜２０００μｍ）５０重量％と、配向制御粒子としてのＡｌ２Ｏ３（和光純薬社製、商品名「酸化アルミ」、平均粒径０．２３６μｍ）５０重量％とを、圧力容器に入れ（重量比；膨張黒鉛：配向制御粒子＝１０：１０）、マグネチックスターラーにより、２０〜１００ｒｐｍの速度で撹拌した。しかる後、容器内に超臨界二酸化炭素を供給し、容器内の圧力を２７．６ＭＰａとして、５０℃で６時間撹拌した。撹拌後、超臨界二酸化炭素を抜き取り、膨張黒鉛とＡｌ２Ｏ３の混合物を取り出した。
次に得られた混合物を、２枚の金属製の平板間に挟み込み、１０〜２０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。しかる後、混合物を５００℃で２時間加熱した。加熱後、混合物を再度２枚の金属製の平板に挟み込み、３０〜４０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスしてシートを得た。この操作を複数回繰り返して、複数枚のシートを得て、それらを積層させた。しかる後、積層したシートを２枚の金属製の平板に挟み込み、３０〜４０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスして熱伝導シートを得た。
（実施例９）
部分剥離型薄片化黒鉛の調製；
膨張黒鉛（東洋炭素社製、商品名「ＰＦパウダー８Ｆ」）２．５ｇと、熱分解性発泡剤として、式（１）に示した構造を有するＡＤＣＡ（永和化成社製、商品名「ＡＣ♯Ｒ−Ｋ」、熱分解温度２１０℃）５ｇと、ポリグリシジルメタクリレート（日本油脂社製、品番「Ｇ２０５０Ｍ」）５０ｇとを、溶媒としてのテトラヒドラフラン４５０ｇと混合し、原料組成物を用意した。原料組成物に、超音波処理装置（本多電子社製）を用い、１００Ｗ、発振周波数２８ｋＨｚで５時間超音波を照射した。超音波処理により、ポリグリシジルメタクリレートを膨張黒鉛に吸着させた。このようにして、ポリグリシジルメタクリレートが膨張黒鉛に吸着されている組成物を用意した。
部分剥離型薄片化黒鉛の調製；
膨張黒鉛（東洋炭素社製、商品名「ＰＦパウダー８Ｆ」）２．５ｇと、熱分解性発泡剤として、式（１）に示した構造を有するＡＤＣＡ（永和化成社製、商品名「ＡＣ♯Ｒ−Ｋ」、熱分解温度２１０℃）５ｇと、ポリグリシジルメタクリレート（日本油脂社製、品番「Ｇ２０５０Ｍ」）５０ｇとを、溶媒としてのテトラヒドラフラン４５０ｇと混合し、原料組成物を用意した。原料組成物に、超音波処理装置（本多電子社製）を用い、１００Ｗ、発振周波数２８ｋＨｚで５時間超音波を照射した。超音波処理により、ポリグリシジルメタクリレートを膨張黒鉛に吸着させた。このようにして、ポリグリシジルメタクリレートが膨張黒鉛に吸着されている組成物を用意した。
上記超音波照射後に、上記組成物を溶液流延法により成形し、乾燥温度８０℃の温度で２時間維持し、次に１１０℃の温度で１時間維持し、さらに１５０℃の温度で１時間維持し、さらに２３０℃の温度で２時間維持した。それによって、上記組成物中において上記ＡＤＣＡを熱分解し、発泡させた。
次に、４５０℃の温度で１．５時間維持する加熱工程を実施した。それによって、上記ポリグリシジルメタクリレートを熱分解し、部分剥離型薄片化黒鉛を得た。この部分剥離型薄片化黒鉛では、ポリグリシジルメタクリレートの一部が残存している。
得られた部分剥離型薄片化黒鉛を膨張黒鉛として用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱伝導シートを得た。
（実施例１０）
配向制御粒子の種類を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例９と同様にして、熱伝導シートを得た。
配向制御粒子の種類を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例９と同様にして、熱伝導シートを得た。
（実施例１１）
実施例９と同様の方法で作製した部分剥離型薄片化黒鉛７１．４重量％と、配向制御粒子としてのＭｇＯ（和光純薬社製、商品名「酸化マグネシウム」、平均粒径４０〜７０μｍ））２８．６重量％とを、圧力容器に入れ（重量比；膨張黒鉛：配向制御粒子＝１０：４）、マグネチックスターラーにより、２０〜１００ｒｐｍの速度で撹拌した。室温で６時間撹拌した後、膨張黒鉛とＭｇＯの混合物を取り出した。その他の点は、実施例１と同様にして、熱伝導シートを得た。
実施例９と同様の方法で作製した部分剥離型薄片化黒鉛７１．４重量％と、配向制御粒子としてのＭｇＯ（和光純薬社製、商品名「酸化マグネシウム」、平均粒径４０〜７０μｍ））２８．６重量％とを、圧力容器に入れ（重量比；膨張黒鉛：配向制御粒子＝１０：４）、マグネチックスターラーにより、２０〜１００ｒｐｍの速度で撹拌した。室温で６時間撹拌した後、膨張黒鉛とＭｇＯの混合物を取り出した。その他の点は、実施例１と同様にして、熱伝導シートを得た。
（比較例１）
膨張黒鉛（東洋炭素社製、商品名「ＰＦパウダー８Ｆ」、平均粒径１０〜３００μｍ）１００重量％を、シリンダー（大きさ：直径２５ｍｍ、高さ２５０ｍｍ）内に充填し、１０〜２０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。しかる後、混合物を５００℃で２時間加熱した。加熱後、混合物を再度シリンダー内で、３０〜４０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。それによって、熱伝導シートを得た。
膨張黒鉛（東洋炭素社製、商品名「ＰＦパウダー８Ｆ」、平均粒径１０〜３００μｍ）１００重量％を、シリンダー（大きさ：直径２５ｍｍ、高さ２５０ｍｍ）内に充填し、１０〜２０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。しかる後、混合物を５００℃で２時間加熱した。加熱後、混合物を再度シリンダー内で、３０〜４０ＭＰａの圧力を加えて、１５分間プレスした。それによって、熱伝導シートを得た。
（評価）
（ＳＥＭ写真による断面観察）
熱伝導シートを、ダイヤモンドワイヤーソーにより切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、型番「Ｓ−３４００Ｎ」）を用いて観察した。また、ＥＤＸ（日立ハイテクノロジーズ社製、型番「Ｓ−３４００Ｎ」）を用いて、得られた走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ写真）の元素マッピング像を得た。
（ＳＥＭ写真による断面観察）
熱伝導シートを、ダイヤモンドワイヤーソーにより切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、型番「Ｓ−３４００Ｎ」）を用いて観察した。また、ＥＤＸ（日立ハイテクノロジーズ社製、型番「Ｓ−３４００Ｎ」）を用いて、得られた走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ写真）の元素マッピング像を得た。
図１（ａ）は、実施例１で得られた熱伝導シートの断面の倍率６００倍のＳＥＭ写真である。図１（ｂ）は、図１（ａ）のＳＥＭ写真の元素マッピング像である。また、図２（ａ）は、実施例１で得られた熱伝導シートの断面の倍率２０００倍のＳＥＭ写真である。図２（ｂ）は、図２（ａ）のＳＥＭ写真の元素マッピング像である。また、図３（ａ）は、比較例１で得られた熱伝導シートの断面の倍率１０００倍のＳＥＭ写真である。図３（ｂ）は、図３（ａ）のＳＥＭ写真の元素マッピング像である。なお、図１（ｂ）及び図２（ｂ）の元素マッピング像においては、白色部分がＡｌであり、黒色部分が炭素である。
図１〜図２より、実施例１で得られた熱伝導シートにおいては、膨張黒鉛の少なくとも一部が、配向制御粒子であるＡｌ２Ｏ３の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向していることがわかる。他方、図３より、比較例１で得られた熱伝導シートでは、実施例１の熱伝導シートと比較して、膨張黒鉛が面方向と異なる方向に配向していないことが確認できた。
（厚み方向の熱伝導率）
ＮＥＴＺＳＣＨ社製、品番「ＬＦＡ４４７ ナノフラッシュ」を使用して、1ｃｍ角の熱伝導シートの熱伝導率を測定した。
ＮＥＴＺＳＣＨ社製、品番「ＬＦＡ４４７ ナノフラッシュ」を使用して、1ｃｍ角の熱伝導シートの熱伝導率を測定した。
（比重）
熱伝導測定を行う１ｃｍ角の熱伝導シートの厚み（ｄ）ｃｍと重量（Ｗ）ｇを測定した。比重は、Ｗ／(１×１×ｄ)により算出した。
熱伝導測定を行う１ｃｍ角の熱伝導シートの厚み（ｄ）ｃｍと重量（Ｗ）ｇを測定した。比重は、Ｗ／(１×１×ｄ)により算出した。
実施例１〜１１及び比較例１における、厚み方向の熱伝導率及び比重の評価結果を、下記の表１に示す。
Claims (12)
- 熱伝導シートであって、
膨張黒鉛と、配向制御粒子とを含み、
前記膨張黒鉛の少なくとも一部が、前記配向制御粒子の存在により、シートの面方向とは異なる方向に配向している、熱伝導シート。 - 前記膨張黒鉛の少なくとも一部が、前記配向制御粒子の存在により、シートの厚み方向に配向している、請求項１に記載の熱伝導シート。
- 厚み方向の熱伝導率が、５Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、請求項１又は２に記載の熱伝導シート。
- 前記膨張黒鉛の前記配向制御粒子に対する重量比（膨張黒鉛／配向制御粒子）が、１／４以上、５以下の範囲にある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
- 比重が、１．５ｇ／ｃｍ３以上、５ｇ／ｃｍ３以下の範囲内にある、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
- 前記膨張黒鉛が、部分的にグラフェンが剥離している構造を有する部分剥離型薄片化黒鉛である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
- 前記部分剥離型薄片化黒鉛内に、前記配向制御粒子が包摂されている、請求項６に記載の熱伝導シート。
- 前記配向制御粒子が、無機化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
- 前記配向制御粒子の平均粒径が、０．２μｍ以上、１０００μｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
- 熱伝導シートの製造方法であって、
膨張黒鉛と、配向制御粒子との混合物を用意する工程と、
前記混合物をプレスによりシート成形することによって、前記膨張黒鉛の少なくとも一部をシートの面方向とは異なる方向に配向させる工程とを備える、熱伝導シートの製造方法。 - 前記混合物を用意する工程において、前記膨張黒鉛と、前記配向制御粒子とを、超臨界媒体の存在下で混合する、請求項１０に記載の熱伝導シートの製造方法。
- 前記シート成形が、前記混合物をシリンダー内に充填して、プレスすることにより行われる、請求項１０又は１１に記載の熱伝導シートの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014244240 | 2014-12-02 | ||
| JP2014244240 | 2014-12-02 | ||
| PCT/JP2015/083450 WO2016088682A1 (ja) | 2014-12-02 | 2015-11-27 | 熱伝導シート及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2016088682A1 true JPWO2016088682A1 (ja) | 2017-09-07 |
| JP6650412B2 JP6650412B2 (ja) | 2020-02-19 |
Family
ID=56091626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016562425A Active JP6650412B2 (ja) | 2014-12-02 | 2015-11-27 | 熱伝導シート及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170298261A1 (ja) |
| EP (1) | EP3228590A4 (ja) |
| JP (1) | JP6650412B2 (ja) |
| KR (1) | KR20170091508A (ja) |
| CN (1) | CN106573779B (ja) |
| TW (1) | TWI689579B (ja) |
| WO (1) | WO2016088682A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10644318B2 (en) | 2015-05-14 | 2020-05-05 | Sekesui Chemical Co., Ltd. | Carbon material, carbon material-active material composite, electrode material for lithium-ion secondary battery, and lithium-ion secondary battery |
| JP6465368B2 (ja) * | 2016-07-28 | 2019-02-06 | ジャパンマテックス株式会社 | 混合グラファイトを用いた放熱材およびその製造方法 |
| US20210168972A1 (en) | 2017-12-12 | 2021-06-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Heat conduction sheet |
| WO2020027041A1 (ja) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | 株式会社Adeka | 複合材料の製造方法 |
| CN113307258A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-08-27 | 黑龙江益墨轩新材料科技有限公司 | 一种石墨烯电热板的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010003981A (ja) * | 2008-06-23 | 2010-01-07 | Kaneka Corp | 厚み方向にグラファイトが配向した熱伝導シート |
| JP2010114421A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-05-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱伝導シート、及びその熱伝導シートの製造方法 |
| JP2010132866A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-06-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱伝導シート、この熱伝導シートの製造方法及び熱伝導シートを用いた放熱装置 |
| JP2011189700A (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 複合シート |
| JP2012096937A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱伝導シート及びその製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413239A (en) * | 1966-03-03 | 1968-11-26 | Dow Chemical Co | Vermicular graphite structures and method of making |
| US5902762A (en) * | 1997-04-04 | 1999-05-11 | Ucar Carbon Technology Corporation | Flexible graphite composite |
| US20100073882A1 (en) * | 2006-11-01 | 2010-03-25 | Tooru Yoshikawa | Thermally conductive sheet, process for producing the same, and radiator utilizing thermally conductive sheet |
| JP6034562B2 (ja) * | 2011-12-20 | 2016-11-30 | デクセリアルズ株式会社 | 熱伝導性シート及び熱伝導性シートの製造方法 |
| CN103958611B (zh) * | 2011-12-27 | 2016-06-29 | 松下知识产权经营株式会社 | 各向异性导热组合物及其成型品 |
| CN104093665B (zh) * | 2012-02-14 | 2016-06-22 | 积水化学工业株式会社 | 薄片化石墨的制造方法及薄片化石墨 |
-
2015
- 2015-11-27 JP JP2016562425A patent/JP6650412B2/ja active Active
- 2015-11-27 WO PCT/JP2015/083450 patent/WO2016088682A1/ja active Application Filing
- 2015-11-27 KR KR1020167035782A patent/KR20170091508A/ko unknown
- 2015-11-27 CN CN201580043141.4A patent/CN106573779B/zh active Active
- 2015-11-27 EP EP15864565.5A patent/EP3228590A4/en active Pending
- 2015-11-27 US US15/508,740 patent/US20170298261A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-02 TW TW104140390A patent/TWI689579B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010003981A (ja) * | 2008-06-23 | 2010-01-07 | Kaneka Corp | 厚み方向にグラファイトが配向した熱伝導シート |
| JP2010114421A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-05-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱伝導シート、及びその熱伝導シートの製造方法 |
| JP2010132866A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-06-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱伝導シート、この熱伝導シートの製造方法及び熱伝導シートを用いた放熱装置 |
| JP2011189700A (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 複合シート |
| JP2012096937A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱伝導シート及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201632607A (zh) | 2016-09-16 |
| CN106573779A (zh) | 2017-04-19 |
| US20170298261A1 (en) | 2017-10-19 |
| EP3228590A1 (en) | 2017-10-11 |
| CN106573779B (zh) | 2021-06-18 |
| TWI689579B (zh) | 2020-04-01 |
| EP3228590A4 (en) | 2018-07-25 |
| KR20170091508A (ko) | 2017-08-09 |
| WO2016088682A1 (ja) | 2016-06-09 |
| JP6650412B2 (ja) | 2020-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6650412B2 (ja) | 熱伝導シート及びその製造方法 | |
| JP6484348B2 (ja) | ホスト中でのグラフェンナノ粒子の均一な分散 | |
| TWI549906B (zh) | Flake graphite. Resin composite material and manufacturing method thereof | |
| CN107442775B (zh) | 一种石墨烯泡沫铝复合金属材料及制备方法 | |
| KR100958444B1 (ko) | 팽창흑연시트에 혼합분산용액을 코팅한 혼합카본시트의 제조방법 | |
| KR101114414B1 (ko) | 그래핀 나노 시트의 형성 방법 | |
| Wang et al. | Blowing route towards advanced inorganic foams | |
| JP2006001779A (ja) | 窒素プラズマによるＳｉＣナノ粒子の製造法 | |
| JPWO2012165372A1 (ja) | 複合材料の製造方法 | |
| JP6110683B2 (ja) | 炭素質材料−ポリマー複合材料の製造方法及び炭素質材料−ポリマー複合材料 | |
| Kim et al. | Characteristics of a high compressive strength graphite foam prepared from pitches using a PVA–AAc solution | |
| US9434664B2 (en) | Preparation method for edge-fluorinated graphite via mechanic-chemical process | |
| KR101797671B1 (ko) | 방열소재용 은-카본 나노복합체의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 은-카본 나노복합체 및 이의 용도 | |
| CN103936000B (zh) | 一种石墨烯的制备方法 | |
| KR101573241B1 (ko) | 3차원 그래핀 구조체 및 이를 이용한 전극 제조방법 | |
| WO2013122045A1 (ja) | 薄片化黒鉛の製造方法及び薄片化黒鉛 | |
| JP6279199B2 (ja) | 樹脂複合材料及び樹脂複合材料の製造方法 | |
| JP2016166352A (ja) | 薄片化黒鉛・樹脂複合材料の製造方法及び薄片化黒鉛・樹脂複合材料 | |
| JP2011042571A (ja) | 窒素プラズマによるＳｉＣナノ粒子の製造法 | |
| JP6502818B2 (ja) | 薄片化黒鉛及び薄片化黒鉛分散液の製造方法、並びに薄片化黒鉛、薄片化黒鉛分散液、薄片化黒鉛−樹脂複合材料及び炭素材料 | |
| TWI545082B (zh) | Manufacturing method of carbon nanotubes with rigid structure | |
| TW201408594A (zh) | 超薄石墨片及其製作方法 | |
| Shen et al. | FABRICATION OF MICROCELLULAR POLYMER/GRAPHENE COMPOSITE FOAMS FOR EMI SHIELDING |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160921 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180720 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190528 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190820 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191017 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200114 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200120 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6650412 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |