JPWO2016047359A1 - 光学フィルム、導電性フィルム、タッチパネル、表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、環状オレフィン系樹脂からなる基材は、他の部材との接着性に劣る場合が多く、基材表面には、易接着層を設けることが従来からなされている。例えば、特許文献1では、ポリウレタン樹脂を含む易接着層が開示されている。なお、特許文献1の実施例欄では、シリカ微粒子(平均粒子径100nm)が易接着層中に含まれている。また、易接着層を製造する際には、一旦、基材上に乾燥膜厚が0.5μmになる層を作製し、その後、基材を延伸倍率2.0倍で延伸していることから、厚みが約0.25μmの易接着層が製造されていると考えられる。この態様においては、シリカ微粒子の大きさ(100nm)は、易接着層の厚み(250nm)の約40%に該当する。
本発明者は、上述した、特許文献1で開示されるシリカ微粒子の大きさと易接着層の厚みとの関係を満たす光学フィルムをロール状に巻き取った際に、光学フィルム同士が接着してしまい、取り扱い性が悪いことを知見した。つまり、いわゆる耐ブロッキング性が十分でないことを知見した。
また、易接着層に求められる他の要件として、例えば、取り扱い性の点から、易接着層からのシリカ微粒子の落下、いわゆる粉落ちの抑制も求められる。
さらに、易接着層の密着性(具体的には、易接着層の基材に対する密着性や、易接着層上に配置される各層との密着性)のより一層の向上や、易接着層上への各部材の貼り合わせの点から、易接着層の表面性状が優れることも求められている。
また、本発明は、上記光学フィルムを含む、導電性フィルム、タッチパネル、および、表示装置を提供することも目的とする。
より具体的には、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
第1の実施態様において、界面活性剤に、アニオン性界面活性剤が含まれることが好ましい。
第1の実施態様において、易接着層の厚みが、25〜400nmであることが好ましい。
第1の実施態様において、微粒子が、金属酸化物微粒子であることが好ましい。
第1の実施態様において、易接着層が、カルボジイミド系架橋剤由来の架橋構造およびオキサゾリン系架橋剤由来の架橋構造の少なくとも一方を有することが好ましい。
第1の実施態様において、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が、130℃以下であることが好ましい。
第1の実施態様において、ポリウレタン樹脂が、硬化性ポリウレタンを硬化させてなる樹脂であり、硬化性ポリウレタンにシラノール基が含まれることが好ましい。
本発明の第2の実施態様は、第1の実施態様の光学フィルムと、導電層を有する導電性フィルムである。
本発明の第3の実施態様は、第2の実施態様の導電性フィルムを有するタッチパネルである。
本発明の第4の実施態様は、第1の実施態様の光学フィルムを有する表示装置である。
また、本発明によれば、上記光学フィルムを含む、導電性フィルム、タッチパネル、および、表示装置を提供することもできる。
本発明の光学フィルムの特徴点としては、上述したように、微粒子の大きさと易接着層の厚みとを所定の関係となるように制御し、かつ、界面活性剤を所定量使用する点が挙げられる。微粒子の大きさと易接着層の厚みとを所定の関係となるように調整することにより、主に、光学フィルム同士の接着および微粒子の落下が抑制される。つまり、耐ブロッキング性、および、微粒子の粉落ちを抑制できる。また、界面活性剤の含有量を調整することにより、易接着性の密着性および表面性状が良好となる。
以下、光学フィルムに含まれる各部材について詳述する。
光学フィルムには、環状オレフィン系樹脂からなる基材(環状オレフィン系樹脂基材)が含まれる。
環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンモノマーなどを重合させることで得られる樹脂であり、例えば、環状オレフィンモノマーのみを重合させた樹脂、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーとを共重合させた樹脂が挙げられる。なかでも、環状オレフィン系樹脂において、環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位が全繰り返し単位に対して50質量%を超えて100質量%以下である態様が好ましい。
環状オレフィン系樹脂としては、以下に記載する飽和ノルボルネン樹脂−Aと飽和ノルボルネン樹脂−Bを好ましい例として挙げることができる。これらの飽和ノルボルネン樹脂は、いずれも溶液製膜法、溶融製膜法により製膜することができるが、飽和ノルボルネン樹脂−Aは溶融製膜法により製膜することがより好ましく、飽和ノルボルネン樹脂−Bは溶融および溶液製膜法により製膜することがより好ましい。
飽和ノルボルネン樹脂−Aとして、(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に対して、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のようなポリマー変性を行い、その後さらに水素添加して得られた樹脂、(2)ノルボルネン系モノマーを付加型重合させて得られた樹脂、(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーとを付加型共重合させて得られた樹脂などを挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行なうことができる。
飽和ノルボルネン樹脂−Bとして、下記一般式(1)〜(4)で表わされるものを挙げることができる。これらのうち、下記一般式(1)で表されるものが特に好ましい。
上記一般式(5)で表わされるテトラシクロドデセン誘導体において、R13〜R16のうち少なくとも1つが極性基であることにより、他の材料との密着性、耐熱性などに優れる。さらに、この極性基が−(CH2)nCOOR(ここで、Rは炭素数1〜20の炭化水素基、nは0〜10の整数を示す。)で表わされる基であることが、最終的に得られる水添重合体が高いガラス転移温度を有するものとなるので好ましい。
なお、環状オレフィン共重合体は、エチレン単位とノルボルネン単位以外にも他の共重合可能なビニルモノマーからなる繰り返し単位を少量含有していてもよい。他のビニルモノマーとしては、具体的に、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセンのような炭素数3〜18のα−オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3−メチルシクロヘキセン、シクロオクテンのようなシクロオレフィン等を挙げることができる。
COPの具体例としては、日本ゼオン(株)の商品名「ZEONOR」で特定されるポリテトラシクロドデセン等が挙げられる。また、COCの具体例としては、TOPAS Advanced Polymers社の商品名「TOPAS」で特定されるエチレン・ノルボルネン・コポリマー、三井化学(株)の商品名「APEL」で特定されるエチレン・テトラシクロドデセン・コポリマー、JSR(株)の商品名「ARTON」で特定されるエチレン・テトラシクロドデセン・メタクリル酸エステル・コポリマー等を挙げることができる。
また、基材に対して各層を強固に接着させる目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておくことが好ましい。
易接着層は、上述した基材に隣接して配置される層であり、上記基材側とは反対側の表面上には導電層などが配置される。易接着層には、ポリウレタン樹脂、微粒子、および、界面活性剤が少なくとも含まれる。
以下では、まず、易接着層に含まれる各成分について詳述する。
易接着層には、ポリウレタン樹脂が含まれる。ポリウレタン樹脂は上記基材との密着性に優れると共に、易接着層上に配置される各種部材に対しても優れた密着性を示す。
ポリウレタン樹脂のガラス転移温度(Tg)は50℃以上であり、易接着層の耐ブロッキング性または密着性がより優れる点で、60℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましく、150℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が50℃未満の場合、易接着性の密着性が劣る。
ガラス転移温度の測定方法としては、示差走査熱量計(装置名:DSC8500 パーキンエルマー社製)を用いて測定する。測定条件は、温度条件:−70℃〜180℃、昇温:20℃/分で行う。なお、測定用のサンプルとしては、光学フィルムより易接着層の樹脂約5mgを削りだし、使用する。
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
イソシアネートとしては、1分子中に平均2個以上のイソシアネート基を含有する脂肪族、脂環族または芳香族の化合物を使用してもよい。
硬化性ポリウレタンの好適な態様の一つとしては、自己架橋型の硬化性ポリウレタンが好ましく、特に、シラノール基を有する硬化性ポリウレタンがより好ましい。
また、硬化性ポリウレタンの他の好適な態様の一つとしては、主鎖または側鎖にカルボン酸塩(−COONaなど)、スルホン酸塩(−SO3Naなど)等の親水基を導入した硬化性ポリウレタンなどが挙げられ、これらと後述する架橋剤とを併用することにより、易接着層中に架橋剤由来の架橋構造を導入することができる。
ポリウレタン樹脂または硬化性ポリウレタンとしては、例えば、商業的に入手できるものとしては、スーパーフレックス830、460、870、420、420NS(第一工業製薬(株)製ポリウレタン)、ハイドランAP−40F、WLS−202、HW−140SF(大日本インキ化学工業(株)製ポリウレタン)、オレスターUD500、UD350(三井化学(株)製ポリウレタン)、タケラックW−615、W−6010、W−6020、W−6061、W−405、W−5030、W−5661、W−512A−6、W−635、WPB−6601が挙げられ、特に自己架橋型のWS−6021、WS−5000、WS−5100、WS−4000、WSA−5920、WF−764(三井武田ケミカル(株)製)が挙げられる。
易接着層には、微粒子が含まれる。後述するように、所定の大きさの微粒子が易接着層中に含まれることにより、易接着層表面から微粒子の一部が突出し、結果として光学フィルムを巻き取る際の光学フィルム同士の貼りつきを抑制することができる。
微粒子の平均粒径は、易接着層の厚みの1.0〜5.0倍であり、易接着層の耐ブロッキング性がより優れ、微粒子の粉落ちがより抑制される点で、1.2〜3.5倍が好ましく、1.5〜3.0倍がより好ましい。
微粒子の平均粒径が易接着層の厚みの1.0倍未満の場合、易接着層の耐ブロッキング性が劣る。微粒子の平均粒径が易接着層の厚みの5.0倍超の場合、微粒子の粉落ちが生じやすい。
なお、上記微粒子の平均粒径の測定方法としては、顕微鏡(例えば、走査型電子顕微鏡)を用いて撮影された画像から任意に選択した100個の微粒子の粒子径(円相当径)を測定し、それらを算術平均して求める。なお、円相当径とは、観察時の粒子の投影面積と同じ投影面積をもつ真円を想定したときの円の直径である。
また、上記易接着層の厚みは、平均厚みを意図する。平均厚みの測定方法は、後段で詳述する。
無機系微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子、酸化亜鉛微粒子等の金属酸化物微粒子や、金、銀などの金属微粒子や、カーボン微粒子が挙げられる。
有機系微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、シリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子等が挙げられる。
なかでも、取り扱い性の点から、金属酸化物微粒子が好ましく、シリカ微粒子がより好ましい。
易接着層には、界面活性剤が含まれる。界面活性剤が使用されることにより、易接着層が基材上に均一に配置されやすくなる。
易接着層中に含まれる界面活性剤の含有量は、易接着層全質量に対して、0.7〜8.0質量%であり、易接着層の密着性がより優れる、および/または、易接着層の表面性状がより優れる点で、1.5〜6.0質量%が好ましく、2.0〜4.0質量%がより好ましい。
界面活性剤の含有量が0.7質量%未満の場合、易接着層の密着性および表面性状が劣る。界面活性剤の含有量が8.0質量%超の場合、易接着層の密着性が劣る。
なお、易接着層中においては、1種の界面活性剤のみを使用してもよいし、2種以上の界面活性剤を使用してもよい。
また、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤を併用してもよい。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン系界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの糖エステル系界面活性剤、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエチルなどの脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリプロピレングリコールなどのエーテル系界面活性剤などが挙げられる。
易接着層は単層でもよく2層以上でもよいが、単層であることが好ましい。
光学フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、易接着層形成用組成物を基材上に塗布して、必要に応じて、硬化処理を施して易接着層を形成する方法や、仮支持体上に易接着層を作製して、基材上に転写する方法などが挙げられる。なかでも、製造が容易な点から、易接着層形成用組成物を使用する態様が好ましい。
以下、易接着層形成用組成物を使用する態様について詳述する。
易接着層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、水、または、有機溶媒が挙げられ、両者を混合して使用してもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等などが挙げられる。
架橋剤としては、例えば、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤(C3N6H6)が好ましく、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤がより好ましく、カルボジイミド系架橋剤がさらに好ましい。
カルボジイミド系架橋剤は、−N=C=N−で示される官能基をもつ化合物である。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、または、それらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。
合成の原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、および、それらの混合物が使用可能である。具体的には、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート等が用いられる。また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、カルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトV−02−L2(日清紡(株)製)等の市販品としても入手可能である。
また、オキサゾリン系架橋剤は、例えば、エポクロスK−2020E、エポクロスK−2010E、エポクロスK−2020E、エポクロスK−2030E、エポクロスWS−300、エポクロスWS−500、エポクロスWS−700等の市販品(日本触媒(株)製)としても入手可能である。
易接着層形成用組成物の塗布量は特に制限されず、例えば、上述した厚みの易接着層が得られるように適宜調整される。
塗布後に得られた塗膜に対しては、必要に応じて、塗膜中から溶媒を除去するために乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理の方法としては、加熱処理や、風乾処理などが挙げられる。
次に、塗膜に対して、硬化処理を施して、易接着層を形成してもよい。硬化処理の方法は特に制限されないが、加熱処理が好ましい。加熱処理の条件は特に限定されないが、加熱温度は50〜150℃が好ましく、60〜120℃がより好ましく、加熱時間は30秒〜5分が好ましく、30秒〜3分がより好ましい。
なお、易接着層を形成後、必要に応じて、得られた光学フィルムを巻き取ってもよい。
上記光学フィルムは各種用途に使用することができ、例えば、易接着層上に導電層を配置して導電性フィルムとして使用する態様や、反射防止フィルムの支持体として使用する態様や、表面保護フィルムとして用いる態様などが挙げられる。
また、本発明の光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)等の各種表示装置に用いることができる。本発明の光学フィルムは、画像表示装置の表示画面の視認側に配置されることが好ましい。
上述した用途の中でも、本発明の光学フィルムは、導電性フィルムとして好適に使用できる。以下、その態様について詳述する。
導電層は層状に形成されてもよいが、間欠部を有するように形成されることが好ましい。間欠部とは、導電層が設けられていない部分をいい、間欠部の外周は導電層により囲まれていることが好ましい。本発明では、間欠部を有するように導電層が形成されることを、パターン状やメッシュ状に導電層が形成されるともいう。導電層としては、例えば、特開2013−1009号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、特開2012−25158号公報、特開2011−253546号公報、特開2011−197754号公報、特開2011−34806号公報、特開2010−198799号公報、特開2009−277466号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、国際公開2010/140275号パンフレット、国際公開2010/114056号パンフレットに記載された導電層を例示することができる。
なかでも、本発明で用いる導電層は、銀と親水性樹脂を含むことがより好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。これらの中で特に好ましいのが、ゼラチンである。
(1) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像または熱現像して金属銀部を感光材料上に形成させる態様。
(2) 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を感光材料上に形成させる態様。
(3) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる態様。
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」(共立出版社、1955年刊行)、C.E.K.Mees編「The Theory of Photographic Processes, 4th ed.」(Mcmillan社、1977年刊行)に解説されている。
本発明の光学フィルムまたは導電性フィルムを有するタッチパネルの種類は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどが挙げられる。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサおよびタッチパッドを含むものとする。タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、2枚の透明電極を貼合する貼合方式、1枚の基板の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパーあるいはスルーホール方式あるいは片面積層方式のいずれでもよい。また、投影型静電容量方式タッチパネルは、DC駆動よりAC駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
(易接着層形成用組成物(硬化性組成物)の調製)
下記の成分を混合し、易接着層形成用組成物を調製した。
・硬化性ポリウレタン 29.64質量部
(タケラックWS5100、三井化学(株)製、濃度30質量%)
・カルボジイミド系架橋剤 7.24質量部
(カルボジライトV−02−L2、日清紡(株)製、固形分:10質量%)
・オキサゾリン系架橋剤 2.75質量部
(エポクロスWS300、日本触媒(株)製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ 11.12質量部
(スノーテックスZL、日産化学(株)製、固形分:10質量%水希釈)
・滑り剤:カルナバワックス 13.85質量部
(セロゾール524、中京油脂(株)製、固形分:3%水希釈)
・界面活性剤:アニオン性界面活性剤 23.30質量部
(ラピゾールA−90、日油(株)製、固形分:1%水溶液)
・界面活性剤:ノニオン性界面活性剤 14.58質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1%水溶液)
・蒸留水 897.50質量部
基材のコロナ放電処理を行った側の表面に易接着層形成用組成物を、乾燥後の膜厚が50nmになるように塗布し、60℃で1分間乾燥させて、易接着層を有する光学フィルムを得た。
なお、各実施例および比較例のフィルムの易接着層の膜厚(平均厚み)はアンリツ社製の電子マイクロ膜厚計で測定した。
(アンチハレーション(AH)層)
ゼラチン100gに対して、下記固体分散染料Aを84g含む塗布液を調製した。なお、別途の実験を行って測定したAH層に対する水の接触角は、52度であった。
・固体分散染料A
水媒体中のAg150gに対してゼラチン10.0gを含む、球相当径平均0.1μmの沃臭塩化銀粒子(I=0.2モル%、Br=40モル%)を含有する導電層用の感光材料用の乳剤を調製した。また、この乳剤中にはK3Rh2Br9およびK2IrCl6を濃度が10-7(モル/モル銀)になるように添加し、臭化銀粒子にRhイオンとIrイオンをドープした。この乳剤にNa2PdCl4を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った。
ゼラチン硬膜剤と共に、ハロゲン化銀感光材料中の銀の塗布量(塗布銀量)を銀で換算して7g/m2となるように、また、AH層の膜厚が1μmとなるように、作製した光学フィルム上に、基材/易接着層/AH層/導電層用の感光材料(ハロゲン化銀感光材料)の順になるよう同時重層塗布を行った。この際、導電層用の感光材料中のAg/ゼラチン体積比は2/1とした。幅30cmの光学フィルムに25cmの幅で20m分塗布を行ない、塗布の中央部24cmを残すように両端を3cmずつ切り落としてロール状の導電層用の感光材料付き光学フィルムを得た。
使用される基材、バインダー、微粒子、比(微粒子の平均粒径/易接着層の厚み)、界面活性剤の種類および使用量、並びに、架橋剤の種類を表1に従って変更した以外は、実施例1と同様の手順に従って、光学フィルムおよび感光材料付き光学フィルムを作製した。
各実施例および比較例にて得られた光学フィルムおよび感光材料付き光学フィルムを用いて、以下の各種測定を実施した。
実施例および比較例にて作製した導電層用の感光材料付き光学フィルムを、12cm×3cmのサイズに裁断した。23℃、相対湿度50%の条件で1時間保持した後、引掻き試験を行った。引掻き試験は、連続加重式引っ掻き強度試験器(HEIDON−18型、新東科学社製)を用いて、サファイヤ針0.2mmφ、加重200gの条件下で長さ10cmを引掻き、塗膜(基材上に配置された、易接着層、AH層、導電層用の感光材料)の剥がれの有無を確認した。10cm剥がれた場合を荷重0g、全く剥がれなかった場合を荷重200gとし、剥がれた塗膜の長さから、膜が剥がれたときの荷重を算出した。荷重50g以上のものを実用可能レベルと判断した。
実施例および比較例にて作製した導電層用の感光材料付き光学フィルムを、50℃のオーブンにて32時間保持した。その後、12cm×3cmのサイズに裁断して、24℃の蒸留水に2分浸し、その直後、膜が乾かないうちに、引掻き試験を行った。引掻き試験は、連続加重式引っ掻き強度試験器(HEIDON−18型、新東科学社製)を用いて、サファイヤ針1.0mmφ、加重200gの条件下で長さ10cmを引掻き、塗膜(基材上に配置された、易接着層、AH層、導電層用の感光材料)の剥がれの有無を確認した。10cm剥がれた場合を荷重0g、全く剥がれなかった場合を荷重200gとし、剥がれた塗膜の長さから、膜が剥がれたときの荷重を算出した。荷重50g以上のものを実用可能レベルと判断した。
易接着層形成後の光学フィルムを、23℃、相対湿度50%の条件で1時間保持した後、3cm×3cmのサイズに2枚裁断した。2枚のフィルムを一方のフィルムの易接着層が他方のフィルムの易接着層と接触するように重ね合わせ、30℃、相対湿度80%の条件で84kgの荷重を21時間かけた後、フィルム同士を剥がし、剥がす際の感触と、剥がした後のフィルム外観から、下記のランク付けをした。B以上のものを、実用可能レベルと判断した。
「A」:接着感無し、接着痕無し
「B」:接着感有り、接着痕無し
「C」:接着感有り、一部に接着痕有り
「D」:接着感有り、ほぼ全面に接着痕有り
耐磨耗性試験機(新東化学(株)製)において、粒子の脱落性を評価した。具体的には、易接着層形成後の光学フィルムに対し、黒紙(富士フイルム(株)製、SKBT3 90BIG0)を易接着層側に接触させ、30mm×25mmあたり3kgの荷重を加えた状態で、10cmの距離を100cm/分で擦った。擦り試験後に、粉落ちの程度を目視で観察し、粉落ちの程度を指標に下記の評価基準に従って評価した。このうち、B以上のものを、実用可能レベルと判断した。
「A」:全く粉落ちがなかった
「B」:粉落ちが極僅かにみられたが、実用上問題のない範囲
「C」:粉落ちがみられた
易接着層形成後の光学フィルムの面状を、目視により観察し、下記の評価基準に従って評価した。このうち、C以上のものを、実用可能レベルと判断した。なお、以下の「ムラ」とは易接着層を目視した際に観察される易接着層表面にて色味が違うように見える部分を意図し、「ハジキ」とは基材上で易接着層が塗れておらず、基材が露出している部分を意図する。
「A」:ムラはほとんど無く、ハジキは確認できなかった。
「B」:ムラはほとんど無いが、一部に(10個/m2未満)ハジキがみられた。
「C」:ムラが見られ、一部に(10個/m2未満)ハジキがみられた。
「D」:ムラが見られ、ハジキが10個/m2以上みられた。
「ARTON」:JSR(株)
「ZENONR」:日本ゼオン(株)
「TOPAS」:ポリプラスチックス(株)
表1中において、「微粒子」として使用した、スノーテックスZL、スノーテックス50、MP−4540Mは日産化学工業株式会社製である。「微粒子」欄における「A/B」は、「微粒子の平均粒径/易接着層の厚み」を意図する。
表1中において、「界面活性剤」欄に記載される「A」はアニオン性界面活性剤:ラピゾールA−90を表し、「N」はノニオン性界面活性剤:ナロアクティーCL95を表す。また、「界面活性剤」欄において、「A+N」は2種の界面活性剤(AとNとの質量比は、1.6:1)を使用したことを意図する。さらに、「界面活性剤」欄の質量(%)は、易接着層全質量に対する、界面活性剤の含有量を表す。
表1中において、「架橋剤」欄に記載される「K」はカルボジイミド系架橋剤:カルボジライトV−02−L2を表し、「O」はオキサゾリン系架橋剤:エポクロスWS300を表す。また、「架橋剤」欄において、「K+O」は2種の架橋剤(KとOとの質量比は、2.6:1)を使用したことを意図する。さらに、「架橋剤」欄の質量(%)は、樹脂質量に対する、架橋剤の含有量を表す。
なお、表1のTgは、使用した硬化性ポリウレタンのTgを示すが、硬化反応によって得られる易接着層中におけるポリウレタン樹脂のTgも略同じであった。
なかでも、実施例1と実施例3との比較より、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が130℃以下の場合、wet引掻きがより優れることが確認された。
また、実施例1と実施例4との比較より、アニオン性界面活性剤を使用した方が、より優れた効果が得られることが確認された。
また、実施例1、5および6の比較より、A/B(微粒子の平均粒径/易接着層の厚み)が1.2〜3.5である場合、より優れた効果が得られることが確認された。
また、実施例1、7および8の比較より、架橋剤を使用した場合、より優れた効果が得られることが確認された。
一方、ポリウレタン樹脂を使用しなかった比較例1、ポリウレタン樹脂のTgが所定の範囲内でない比較例2、微粒子を使用しなかった比較例3、A/B(微粒子の平均粒径/易接着層の厚み)が所定の範囲内でない比較例4および5、界面活性剤の含有量が所定範囲内でない比較例6および7では、所望の効果が得られなかった。
Claims (10)
- 環状オレフィン系樹脂からなる基材と、
前記基材と隣接して配置された易接着層とを有し、
前記易接着層に、ガラス転移温度が50℃以上のポリウレタン樹脂と、平均粒径が前記易接着層の厚みの1.0〜5.0倍である微粒子と、界面活性剤とが含まれ、
前記界面活性剤の含有量が、前記易接着層全質量に対して、0.7〜8.0質量%である、光学フィルム。 - 前記界面活性剤に、アニオン性界面活性剤が含まれる、請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記易接着層の厚みが、25〜400nmである、請求項1または2に記載の光学フィルム。
- 前記微粒子が、金属酸化物微粒子である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。
- 前記易接着層が、カルボジイミド系架橋剤由来の架橋構造およびオキサゾリン系架橋剤由来の架橋構造の少なくとも一方を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルム。
- 前記ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が、130℃以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム。
- 前記ポリウレタン樹脂が、硬化性ポリウレタンを硬化させてなる樹脂であり、
前記硬化性ポリウレタンにシラノール基が含まれる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学フィルム。 - 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルムと、導電層を有する導電性フィルム。
- 請求項8に記載の導電性フィルムを有するタッチパネル。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルムを有する表示装置。
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