JPWO2016002834A1 - 活性光線硬化型インクジェットインク及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、インクジェットインクのピニング性及びレベリング性を維持しながら画像光沢度を制御して、良好な画像を形成することができる活性光線硬化型インクジェットインクを提供することを課題とする。本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、特定のゲル化剤と、多価エステル化合物と、光重合性化合物とを含むインクジェットインクである。ゲル化剤の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜１０質量％である。多価エステル化合物は、ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む。

Description

本発明は、活性光線硬化型インクジェットインク及び画像形成方法に関する。

活性光線硬化型インクジェットインクが用いられるインクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、紫外線硬化型インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット記録方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。

インクジェット記録方式による印刷、中でも高速印刷に関する、画像の品質保証若しくは品質向上、又は高速印刷適性に関する技術は様々に存在する。

例えば、特許文献１では、放射線硬化型インクにて基材への印刷を行うための方法であって、（１）支持体上に基材を用意するステップと、（２）動作温度のインクジェット印刷ヘッドを用意するステップと、（３）インクジェット印刷ヘッドから基材へと、硬化型インクの滴を噴射するステップと、（４）インクと基材との間の相互作用を制御するステップと、（５）基材上に受け取られたインクを、放射線を基材に向かって導くことによって硬化させるステップとを含み、前記制御は、担体組成物と担体組成物を可逆にゲル化させることができる物質とを含むインクを適用することによってもたらされ、この物質は、インクジェット印刷ヘッドの動作温度において担体組成物へと溶解可能であるとともに、基材へと受け取られたときに、インクの滴が基材との適切な相互作用をもたらすべく基材上へと十分に広がるように、インクをゲル化することを特徴とする、方法が開示されている。特許文献１によれば、ゲル化剤を加えた放射線硬化型インクにより、記録媒体、例えば普通紙等に着弾する際に瞬時に相変化をさせて液滴の混合を防ぎ、高速印字であっても画像を形成することが可能である。

また、例えば、特許文献２では、室温で固体のインク組成物を加熱により液化させた上で、何らかの噴射エネルギを付与することによりインク液滴を記録媒体上に噴射させ、記録ドットを形成するステルス型インク組成物の記録方法において、前記ステルス型インク組成物は可視光域に顕著な吸収を示すことなく紫外光線を照射した場合には可視光を発光するものであり、かつその記録速度は前記記録媒体の進行方向に関して１０ｉｐｓ以上で、ドット形成後に何らの後処理も行わないことを特徴とするステルス型インク組成物の記録方法が開示されている。特許文献２によれば、多様な記録媒体を使用して多数の印刷物を短時間に処理するために高速度で印刷することが可能である。

さらに、例えば、特許文献３では、非晶質化合物；および結晶性化合物を含む相変化インクであって；ここでこの相変化インクが、１５秒未満の合計結晶化時間で結晶化できる、インクが開示されている。特許文献３のインクは、インク組成物中の非晶質材料の量の割合を調節することにより、インク組成物の結晶化速度を調節し、高速なインクジェット印刷に好適に用いることができる。

特開２００７−６３５５３号公報 特開２０００−１９１９６５号公報 特開２０１３−２２７５７２号公報

上記のように、活性光線硬化型インクジェットインクを用いたインクジェット記録方式は高速印刷にも対応することができる。また、インクのピニング性及びレベリング性を保証するために、活性光線硬化型インクジェットインクにゲル化剤、特には結晶性ゲル化剤を添加することがある。インクのピニング性及びレベリング性が良好だと、インクが広がりすぎず、またインクが均一に広がるため、印刷した画像の濃度ムラが抑制される。さらには、インクのピニング性及びレベリング性が良好だと、インクの硬化性も良好になるため、インク表面のべたつきも抑制される。

しかしながら、印刷の用途によって求められる画像の光沢は異なっており、光沢を制御して、単純にゲル化剤を加えたのみのインクを用いた画像とは異なる光沢の画像を得たいという期待が存在する。

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、インクジェットインクのピニング性及びレベリング性を維持して濃度ムラや表面べたつきを抑制しながら、画像光沢度を制御することができる活性光線硬化型インクジェットインク、及びそのような活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ゲル化剤、特には結晶性ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットに、分岐構造を有するエステル価が２以上である少なくとも１種類の化合物を含む多価エステル化合物を加えることにより、驚くべきことにゲル化剤を含有する従来のインクを用いた画像とは異なる画像光沢度の画像を形成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の第（１）項〜第（４）項の活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
（１）ゲル化剤と、多価エステル化合物と、光重合性化合物とを含む活性光線硬化型インクジェットインクであって、
該ゲル化剤が、下記の一般式（Ｇ１）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ２）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ３）で表される化合物及び下記の一般式（Ｇ４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含み、
該ゲル化剤の含有量が、該活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜１０質量％であり、
該多価エステル化合物が、ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む、
活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ３）：Ｒ５−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：Ｒ６−ＯＨ
（該一般式（Ｇ１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、該一般式（Ｇ２）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、該一般式（Ｇ３）中、Ｒ５は、炭素数１９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、該一般式（Ｇ４）中、Ｒ６は、炭素数１４以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。）
（２）前記ゲル化剤が、前記一般式（Ｇ１）で表される化合物及び前記一般式（Ｇ２）で表される化合物からなる群から選択される２種類以上の化合物を含み、
前記一般式（Ｇ１）中の前記Ｒ１及び前記Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、前記一般式（Ｇ２）中の前記Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１３以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、
前記ゲル化剤の含有量が、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜５質量％である、第（１）項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（３）前記多価エステル化合物の含有量が、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０１〜５質量％である、第（１）項又は第（２）項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
（４）前記ゲル化剤が、前記一般式（Ｇ２）で表される２種類以上の化合物を含み、
前記一般式（Ｇ２）中の前記Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１５以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、
前記多価エステル化合物の含有量が、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０１〜３質量％である、第（１）項から第（３）項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。

また、本発明は以下の第（５）項の画像形成方法に関する。
（５）第（１）項から第（４）項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、記録媒体に射出された該活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射して、該活性光線硬化型インクジェットインクを硬化させる工程と、を含む、画像形成方法。

本発明によれば、インクジェットインクのピニング性及びレベリング性を維持しながら、画像光沢度を制御することができる活性光線硬化型インクジェットインクが提供される。

図１Ａは、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクが用いられるインクジェット記録装置の１つの態様である、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０の要部の構成の一例を示す、側面図である。 図１Ｂは、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクが用いられるインクジェット記録装置の１つの態様である、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０の要部の構成の一例を示す、上面図である。 図２は、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクが用いられる、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す上面図である。

本発明について、以下に詳細に説明をする。

１．活性光線硬化型インクジェットインク
本発明による活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単に、インクジェットインク又はインクと称する場合がある。）は、ゲル化剤と、多価エステル化合物と、光重合性化合物と、を含む活性光線硬化型インクジェットインクであって、ゲル化剤が、下記の一般式（Ｇ１）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ２）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ３）で表される化合物及び下記の一般式（Ｇ４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含み、ゲル化剤の含有量が、活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜１０質量％であり、多価エステル化合物が、ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む、活性光線硬化型インクジェットインクである。

一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ３）：Ｒ５−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：Ｒ６−ＯＨ

一般式（Ｇ１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、一般式（Ｇ２）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、一般式（Ｇ３）中、Ｒ５は、炭素数１９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、一般式（Ｇ４）中、Ｒ６は、炭素数１４以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクはゲル化剤を含有するため、ゲル化剤を含有する従来のインクジェットインクと同等のピニング性及びレベリング性を維持することができる。本発明の活性光線硬化型インクジェットインクはゲル化剤の他に、多価エステル化合物を含有するため、画像の光沢度を制御して、従来のインクジェットインクよりも画像光沢度の低い画像を形成することができる。従来のインクジェットインクに含有されるゲル化剤は、板状の面構造を有する配列の揃ったきれいな結晶構造をとるため、硬化したインクの表面は平滑になり、反射率が大きく、光沢度の高い画像が形成される。一方で本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる分岐構造を有する多価エステル化合物は、板状の面構造を有さない、不定型な形状の結晶となる。そのため、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクでは、分岐構造を有する多価エステル化合物の結晶によって表面に凹凸が形成されて、光沢度の低い画像を形成することができる。

［ゲル化剤］
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、下記の一般式（Ｇ１）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ２）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ３）で表される化合物及び下記の一般式（Ｇ４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む。

一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ３）：Ｒ５−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：Ｒ６−ＯＨ

一般式（Ｇ１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、一般式（Ｇ２）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、一般式（Ｇ３）中、Ｒ５は、炭素数１９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、一般式（Ｇ４）中、Ｒ６は、炭素数１４以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する。ゲル化剤は、ゲル化温度よりも高い温度で、光重合性化合物に溶解できるとよく、ゲル化温度以下の温度で、本発明による活性光線硬化型インクジェットインク中で結晶化できるとよい。ゲル化剤がインクジェットインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、空間に光重合性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物を保持することができ、活性光線硬化型インクジェットインクの液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、インク中で光重合性化合物と相溶しやすく、カードハウス構造を形成しやすい。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、上記の一般式（Ｇ１）で表される化合物、上記の一般式（Ｇ２）で表される化合物、上記の一般式（Ｇ３）で表される化合物及び上記の一般式（Ｇ４）で表される化合物からなる群から選択される２種類以上の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含むことでインクのピニング性及びレベリング性が良化し、濃度ムラや表面べたつきが抑えられる。特に、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤が、一般式（Ｇ１）で表される化合物及び前記一般式（Ｇ２）で表される化合物からなる群から選択される２種類以上の化合物を含むことが好ましい。また、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤が、一般式（Ｇ２）で表される２種類以上の化合物を含むことが好ましい。一般式（Ｇ１）又は一般式（Ｇ２）で表される化合物は、極性基であるエステル基又はケトン基をはさんで非極性の炭化水素基が両側に配置されている。これらの化合物の結晶は、溶媒中でエステル基またはケトン基を中心に集まりやすく、その際に面構造を有する配列の揃ったきれいな結晶構造をとることによりカードハウス構造を形成しやすい。そのため、ピニング性及びレベリング性が良好となり、形成した画像の濃度ムラや表面べたつきが抑制されると考えられる。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためには、ゾル状のインク（高温時）において、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であることが必要である。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インクジェットインクの液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成することが好ましい。

上記の一般式（Ｇ１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。Ｒ１及びＲ２に含まれる直鎖部分の炭素数は１１以上であることが好ましい。Ｒ１及びＲ２に含まれる直鎖部分の炭素原子数が９以上であると、十分な結晶性を有するためゲル化剤として良好に機能し、かつ、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。一方、ゲル化剤の融点を適当に抑え、インク中へのゲル化剤の溶解性を高めるため、Ｒ１及びＲ２に含まれる直鎖部分の炭素原子数は２５未満であることが好ましい。

上記一般式（Ｇ１）で表される化合物の例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２３−Ｃ２３）、ジベヘニルケトン（Ｃ２１−Ｃ２１、融点８８℃）、ジステアリルケトン（Ｃ１７−Ｃ１７、融点８４℃）、ジエイコシルケトン（Ｃ１９−Ｃ１９）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジミリスチルケトン（Ｃ１３−Ｃ１３）、ジラウリルケトン（Ｃ１１−Ｃ１１、融点６８℃）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１１−Ｃ１３）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１１−Ｃ１５）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１３−Ｃ１５）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１３−Ｃ１７）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１３−Ｃ２１）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１５−Ｃ１７）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１５−Ｃ２１）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１７−Ｃ２１）等が含まれる。なお、括弧内の炭素数は、（Ｒ１の炭素数）−（Ｒ２の炭素数）を表す。

一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１０-Ｎｏｎａｄｅｃａｎｏｎｅ（東京化成工業社製)、１２−Ｔｒｉｃｏｓａｎｏｎｅ（東京化成工業社製)、１６−Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎｅ（東京化成工業社製)、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。

一般式（Ｇ２）において、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。Ｒ３及びＲ４に含まれる直鎖部分の炭素数は１３以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。Ｒ３及びＲ４に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１１以上であると、十分な結晶性を有するためゲル化剤として良好に機能し、かつ、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。一方、ゲル化剤の融点を適当に抑え、インク中へのゲル化剤の溶解性を高めるため、Ｒ１及びＲ２に含まれる直鎖部分の炭素原子数は２６未満であることが好ましい。

一般式（Ｇ２）で表される化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ベヘニル（Ｃ１７−Ｃ２２、融点７０℃）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）、リグノセリン酸リグノセリル（Ｃ２３−Ｃ２４）等が含まれる。なお、括弧内の炭素数は、（Ｒ３の炭素数）−（Ｒ４の炭素数）を表す。

一般式（Ｇ２）で表される化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパールＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。

上記の一般式（Ｇ３）において、Ｒ５は、炭素数１９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。Ｒ５に含まれる直鎖部分の炭素数は２１以上であることが好ましい。Ｒ５に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１９以上であると、十分な結晶性を有するためゲル化剤として良好に機能し、かつ、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。一方、ゲル化剤の融点を適当に抑え、インク中へのゲル化剤の溶解性を高めるため、Ｒ５に含まれる直鎖部分の炭素原子数は３１未満であることが好ましい。

上記一般式（Ｇ３）で表される化合物の例には、ベヘン酸（Ｃ２１）、アラキジン酸（Ｃ１９）等が含まれる。なお、括弧内の炭素数は、（Ｒ５の炭素数）を表す。

一般式（Ｇ３）で表される化合物の市販品の例には、ルナックＢＡ（日油製）、Ａｒａｃｈｉｄｉｃ ａｃｉｄ （和光純薬工業、試薬）等が含まれる。

上記の一般式（Ｇ４）において、Ｒ６は、炭素数１４以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。Ｒ６に含まれる直鎖部分の炭素数は１６以上であることが好ましく、１８以上であることがより好ましい。Ｒ５に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１４以上であると、十分な結晶性を有するためゲル化剤として良好に機能し、かつ、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成することができる。一方、ゲル化剤の融点を適当に抑え、インク中へのゲル化剤の溶解性を高めるため、Ｒ６に含まれる直鎖部分の炭素原子数は３４未満であることが好ましい。

上記一般式（Ｇ４）で表される化合物の例には、ミリスチルアルコール（Ｃ１４）、パルミチルアルコール（Ｃ１６）ステアリルアルコール（Ｃ１８）、ベヘニルアルコール（Ｃ２２）等が含まれる。なお、括弧内の炭素数は、（Ｒ６の炭素数）を表す。

一般式（Ｇ４）で表される化合物の市販品の例には、カルコール４０９８（花王製）、セタノールＨ（高級アルコール工業製）、カルコール８０９８（花王製）、ベヘニルアルコール８０Ｒ（高級アルコール工業製）等が含まれる。

ゲル化剤の含有量は、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜１０質量％であり、１〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。特に、この好ましい態様である、ゲル化剤の含有量が１〜５質量％である場合に、一般式（Ｇ１）で表される化合物（Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。）及び一般式（Ｇ２）で表される化合物（Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１３以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。）からなる群から選択される２種類以上の化合物を含むゲル化剤を用いると、出射安定性が向上し、かつ、濃度ムラやべたつきを抑えることができることを本発明者は新たに見出した。

［多価エステル化合物］
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる多価エステル化合物は、ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含み、２種類以上の化合物を含んでもよい。本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる多価エステル化合物は、分岐構造を有するエステル価が２以上の化合物である。

ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物は、以下の一般式（１）〜（１１）で表される化合物であることが好ましいが、本発明の目的を達成し、本発明の効果を奏すれば、これらの一般式（１）〜（１１）で表される化合物に限定されるものではない。

一般式（１）〜（１１）中のＲ^１〜Ｒ^３９は、それぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖状のアルキル基を表し、炭素数１４以上の直鎖状のアルキル基を表すことが好ましく、炭素数１６以上の直鎖状のアルキル基を表すことがより好ましい。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる多価エステル化合物は、一般式（１）〜（１１）で表される化合物から選択される１種類の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含んでもよい。

一般式（１）〜（１１）で表される化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステル（Ｃ１３、一般式３）、ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル（Ｃ１７、一般式２）、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル（Ｃ１５、一般式３）、ジペンタエリスリトールテトラリグノセリン酸エステル（Ｃ２３、一般式６または７）、ジペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル（Ｃ２１、一般式６または７）、ペンタエリスリトールテトラアラキジン酸エステル（Ｃ１９、一般式１）、ジペンタエリスリトールヘキサステアリン酸エステル（Ｃ１７、一般式４）、ジペンタエリスリトールペンタパルミチン酸エステル（Ｃ１５、一般式５）ジペンタエリスリトールトリベヘン酸エステル（Ｃ２１、一般式８または９）、ジペンタエリスリトールジミリスチン酸エステル（Ｃ１３、一般式１０または１１）等が挙げられる。またこれに限らず、脂肪酸の種類を複数混合しエステル化を行ってもよい。なお、括弧内の炭素数は、Ｒ^１〜Ｒ^３９の炭素数を表す。

多価エステル化合物の含有量は、本発明の目的を達成し、本発明の効果を奏すれば任意の量でよいが、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上３質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上３質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上１質量％以下であることが更に好ましい。多価エステル化合物を０．０１質量％以上含有することで、不定型な形状の結晶に由来する凹凸が硬化したインクの表面に形成され、画像の光沢度を低くすることができる。また、多価エステル化合物の含有量を１０質量％以上とすると、多価エステル化合物の結晶に由来する硬化したインクの表面のべたつきが多くなり、その結果、画像の光沢度が逆に高くなってしまう。多価エステル化合物の含有量を５質量％以下とすると、硬化したインクの表面のべたつきをさらに抑えて、光沢度をより低くすることができる。多価エステル化合物の含有量を３質量％以下とすると、硬化したインクの表面のべたつきをさらに抑えて、光沢度もさらに低くすることができる。また、このより好ましい態様である、多価エステル化合物の含有量が０．０１〜３質量％である場合に、一般式（Ｇ２）で表される２種類以上の化合物（Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１５以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。）を含むゲル化剤が、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに好適に用いられることを本発明者は新たに見出した。

［光重合性化合物］
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物を含む。光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋又は重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり得る。好ましくはラジカル重合性化合物である。

ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。インク中にラジカル重合性化合物が一種のみが含まれていてもよく、二種以上が含まれていてもよい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。

なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをいう。

（メタ）アクリレート化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコー（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。
なかでも、感光性などの観点から、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等が好ましい。

（メタ）アクリレート化合物は、変性物であってもよく、その例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート化合物；およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート化合物等が含まれる。なかでも、感光性が高く、低温下でゲル化する際に、後述のカードハウス構造が形成しやすい等の観点から、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物が好ましい。また、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は、高温下で他のインク成分に対して溶解しやすく、硬化収縮も少ないことから、印刷物のカールも起こりにくい。

エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物の例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレートＣＤ５６１（分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４５４（分子量４２９）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４９９（分子量５６０）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートＳＲ４９４（分子量５２８）；新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−４００（分子量５０８）、ポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−６００（分子量７４２）、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル９Ｇ（分子量５３６）、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル１４Ｇ（分子量７７０）；大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレートＶ＃３３５ＨＰ（分子量３０２）；Ｃｏｇｎｉｓ社製の３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ ４０７２（分子量４７１）；新中村化学社製の１，１０−デカンジオールジメタクリレート ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４）およびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２）等が含まれる。
（メタ）アクリレート化合物は、重合性オリゴマーであってもよい。そのような重合性オリゴマーの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。

光重合性化合物の含有量は、インク全質量に対して１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。光重合性化合物の量が少な過ぎると、色材を十分に分散させることができず、インクジェット記録装置からのインクの吐出性が低下する。一方、光重合性化合物の量が過剰であると、相対的にゲル化剤や光重合開始剤の量が少なくなり、ゾルゲル相転移が十分に行われない可能性や、硬化が不十分となる可能性がある。

［光重合開始剤］
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤を更に含んでもよい。具体的には、活性光線が電子線である場合は、通常、光重合開始剤は含まれなくてもよいが、活性光線が紫外線である場合は、光重合開始剤が含まれることが好ましい。光重合開始剤は、前記光重合性化合物がラジカル重合性化合物であるときはラジカル重合開始剤であり、前記光重合性化合物がカリオン重合性化合物であるときは光酸発生剤である。ラジカル重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。

分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。

分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。

光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。

本発明による活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤の含有量は、活性光線や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。

本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などをさらに含んでもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。

［色材］
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて色材をさらに含んでもよい。色材は、染料または顔料でありうるが、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料が好ましい。顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。

赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６等が含まれる。

顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）；
ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）；
Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）；
Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、
Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）；
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント製）；
カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。

顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の体積平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。

本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。

本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて分散助剤をさらに含んでもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。

分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。

本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体をさらに含んでもよい。分散媒体として溶剤をインクに含ませてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）を分散媒体として用いることが好ましい。

染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ Ｒｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｒｅｄ Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。

シアン染料の例には、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１４４、ＭＳ Ｃｙａｎ ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡ ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ ＧＬ−５ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８、ＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

イエロー染料の例には、ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ ＥＸ−２７（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６、ＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

ブラック染料の例には、ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

顔料または染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、射出性が低下するからである。

［その他の成分］
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分をさらに含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。

［活性光線硬化型インクジェットインクの調製方法］
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤、多価エステル化合物及び光重合性化合物、並びに好適に含まれる色材及び光重合開始剤を、加熱下、混合して得られる。例えば、一部の光重合性化合物に色材（特に顔料）を分散させた顔料分散液を用意し、顔料分散液と、他のインク成分と混合する。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。本発明による活性光線硬化型インクジェットインクの吐出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

２．画像形成方法
画像形成方法は、１）本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、２）記録媒体に射出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる工程と、を含むことを特徴とする。

１）射出工程においては、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクを、ノズルを通して記録媒体に向けて液滴として吐出すればよい。

２）硬化工程においては、記録媒体に着弾したインクに光を照射する。照射される光は、光重合性化合物の種類によって適宜選択すればよく、紫外線や電子線などでありうる。

記録媒体は、紙であってもよいし、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムや塩化ビニルフィルムなどが含まれる。

３．インクジェット記録装置
本発明の活性光線硬化型インクジェットが用いられる、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置について説明する。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。

図１Ａおよび図１Ｂは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１Ａは側面図であり、図１Ｂは上面図である。図１Ａおよび図１Ｂに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数の吐出用記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。

ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数の吐出用記録ヘッド１４を収容する。吐出用記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジなどから、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。

吐出用記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置される吐出用記録ヘッド１４の数は、吐出用記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉの吐出用記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つの吐出用記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉの吐出用記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つの吐出用記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク滴（ドット）の数を表す。

活性光線照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。活性光線照射部１８は、吐出用記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射し、液滴を硬化させる。

活性光線が紫外線である場合、活性光線照射部１８（紫外線照射手段）の例には、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が含まれる。硬化性の観点から、照度１００ｍＷ／ｃｍ^２以上の紫外線を照射する紫外線照射手段；具体的には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が好ましく、消費電力の少ない点から、ＬＥＤがより好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製 ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。

活性光線が電子線である場合、活性光線照射部１８（電子線照射手段）の例には、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等の電子線照射手段が含まれるが、処理能力の観点から、カーテンビーム方式の電子線照射手段が好ましい。電子線照射手段の例には、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ−ＥＢ」等が含まれる。

温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。

以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像形成方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインク吐出用記録ヘッド１４から高温のインクを吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、活性光線照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク滴に活性光線を照射して硬化させる。

インク吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出する際の、吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度は、インクの射出性を高めるためには、当該インクのゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定されることが好ましい。吐出用記録ヘッド１４内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、吐出用記録ヘッド１４内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。

インク吐出用記録ヘッド１４の各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、高解像度の画像を形成するためには、１ｐｌ〜１０ｐｌであることが好ましく、０．５〜４．０ｐｌであることがより好ましい。

活性光線の照射は、隣り合うインク滴同士が合一するのを抑制するために、インク滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジ１６に収容された全てのインク吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出した後に行われることが好ましい。

活性光線が電子線である場合、電子線照射の加速電圧は、十分な硬化を行うためには、３０〜２５０ｋＶとすることが好ましく、３０〜１００ｋＶとすることがより好ましい。加速電圧が１００〜２５０ｋＶである場合、電子線照射量は３０〜１００ｋＧｙであることが好ましく、３０〜６０ｋＧｙであることがより好ましい。

硬化後の総インク膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク膜厚の最大値である。

図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す上面図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインク吐出用記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１Ａおよび図１Ｂと同様に構成されうる。

シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容された吐出用記録ヘッド２４からインクを吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。

[活性光線硬化型インクジェットインクの製造]
以下の成分（ゲル化剤（ワックス）、光重合性化合物、重合禁止剤、光重合開始剤、顔料分散液）を用いて、活性光線硬化型インクジェットインクを調製した。

［ゲル化剤（ワックス）］
（一般式（Ｇ１）で表される化合物）
１０−ノナデカノン （１０−Ｎｏｎａｄｅｃａｎｏｎｅ、東京化成工業）
１２−トリコサノン （１２−Ｔｒｉｃｏｓａｎｏｎｅ、東京化成工業）
ジステアリルケトン （カオーワックスＴ１、花王）
ジパルミチルケトン （１６−Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎｅ、東京化成工業）
（一般式（Ｇ２）で表される化合物）
ステアリン酸ラウリル （Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｔｅａｒａｔｅ、東京化成工業）
パルミチン酸セチル （アムレプスＰＣ、高級アルコール工業）
ステアリン酸ステアリル （アムレプスＳＳ、高級アルコール工業）
ステアリン酸ベヘニル （下記の方法により合成）
ベヘニン酸ベヘニル （ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、日油）
リグノセリン酸リグノセリル （下記の方法により合成）
（一般式（Ｇ３）で表される化合物）
ベヘン酸 （ルナックＢＡ、日油）
（一般式（Ｇ４）で表される化合物）
ミリスチルアルコール （カルコール４０９８、花王）
ステアリルアルコール （カルコール８０９８、花王）

（ステアリン酸ベヘニルの合成）
以下のように、ステアリン酸ベヘニルを合成した。
ベヘニルアルコール(カルコール２２０−８０、花王)３２６．６ｇと、ステアリン酸(ルナックＳ−５０V、花王)２８４．５ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステルを分離して、５９．３ｇのステアリン酸ベヘニルを得た。

（リグノセリン酸リグノセリルの合成）
以下のように、リグノセリン酸リグノセリルを合成した。
リグノセリルアルコール(ＬｉｇｎｏｃｅｒｙｌＡｌｃｏｈｏｌ、東京化成工業)７０．５２９ｇと、リグノセリン酸 (ＴｅｔｒａｃｏｓａｎｏｉｃＡｃｉｄ、東京化成工業)３６８．６４ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステルを分離して、７０．５ｇのリグノセリン酸リグノセリルを得た。

[多価エステル化合物]
ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステル （下記の方法により合成）
ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル (ユニスターＨ−４７６Ｄ、日油)
ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル （下記の方法により合成）
ジペンタエリスリトールテトラリグノセリン酸エステル （下記の方法により合成）

（ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステルの合成）
以下のように、ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステルを合成した。
ペンタエリスリトール（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ、東京化成工業）１３６．２ｇと、ミリスチン酸（Ｍｙｒｉｓｔｉｃ Ａｃｉｄ 和光純薬工業社製）９１３．６ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステル価ごとの分離を行い、ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステル３８ｇを得た。

（ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステルの合成）
以下のように、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステルを合成した。
ペンタエリスリトール（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ、東京化成工業）１３６．２ｇとパルミチン酸（Ｐａｌｍｉｔｉｃ Ａｃｉｄ 和光純薬工業社製）１０８９．８ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステル価ごとの分離を行い、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル２７ｇを得た。

（ジペンタエリスリトールテトラリグノセリン酸エステルの合成）
以下のように、ジペンタエリスリトールテトラグリセノン酸エステルを合成した。
ジペンタエリスリトール(Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ、東京化成工業）２５４．３ｇと、リグノセリン酸（Ｔｅｔｒａｃｏｓａｎｏｉｃ Ａｃｉｄ、東京化成工業）１６５６．９ｇと、濃硫酸（１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステル価ごとの分離を行い、ジペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル２５ｇを得た。

［光重合性化合物］
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート（Ａ-４００、新中村化学）
４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４、ＳＡＲＴＯＭＥＲ）
６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９、ＳＡＲＴＯＭＥＲ）

［重合禁止剤］
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバスペシャリティケミカル）

［光重合開始剤］
ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（チバスペシャリティケミカル）

［顔料分散液］
（顔料分散液の調製）
下記の分散剤、光重合性化合物および重合禁止剤を、ステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解させた。得られた溶液を室温まで冷却後、下記のマゼンタ顔料を２１質量％加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、下記組成の顔料分散液を調製した。

（顔料分散液の組成）
分散剤：アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製） ９質量％
光重合性化合物：ＡＰＧ−２００（トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製） ７０質量％
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバ・ジャパン社製） ０．０２質量％
マゼンタ顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ） ２１質量％

［インクの調製］
下記の表１、表２及び表３に示された組成に従って、各成分を混合して得た混合物を８０℃に加熱して撹拌した。得られた溶液を加熱下において＃３０００の金属メッシュフィルタで濾過した後、冷却してインクを調製した。表１、表２及び表３において、各成分の配合量の単位は質量％である。

［画像の形成方法］
各実施例および各比較例で得られた活性光線硬化型インクジェットインクで、ライン型インクジェット記録装置を用いて単色画像を形成した。インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの温度は８０℃に設定した。記録媒体に、抜き文字、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像、または濃度階調パッチを印字した。画像を形成した後、記録装置の下流部に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）で、画像に紫外線を照射してインクを硬化した。吐出用記録ヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。吐出条件は、１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度で記録した。記録速度は５００ｍｍ／ｓとした。画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。ｄｐｉとは、１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数を表す。

［画像の評価］
(画像光沢度の評価）
上記方法によって、記録媒体である印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート 米坪量１２８ｇ／ｍ^２ 王子製紙社製）に形成した５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像の６０℃光沢値を測定した。
０：画像の光沢度の低下が生じない（効果なし）
１：光沢低下が１０以上生じた
２：光沢低下が２０以上生じた
３：光沢低下が２５以上生じた
４：光沢低下が３０以上生じた

［出射安定性の評価］
上記調製した各インクを搭載したインクジェット記録装置で、インクジェットヘッドからインク出射を行い、ノズル欠および出射曲がりの有無について目視観察を行い、下記の基準に則り、出射安定性の評価を行った。
○：ノズル欠の発生が全く認められなかった
△：全ノズル５１２中、１〜４個のノズルでノズル欠が認められたが使用可能範囲
×：全ノズル５１２中、５個以上のノズルでノズル欠が認められた

（濃度ムラの評価）
上記方法によって、記録媒体である印刷用コート紙Ａ（ＯＫトップコート 米坪量１２８ｇ／ｍ^２ 王子製紙社製）に印字した５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を目視評価し、下記の評価基準に従って濃度ムラの評価を行った。
○：１５ｃｍ離れた位置から観測して、画像に濃度ムラが認められない
×：３０ｃｍ離した位置から観測して、画像に濃度ムラが認められる

（表面べたつきの評価）
上記方法によって形成したベタ画像の上にアセトンを染み込ませた不織布を重ね上から５００ｇの重り（底面は直径１．５ｃｍの円状)）をのせ１０往復同じ場所を擦った。その後重りと重ねた布を外し、不織布に付着したマゼンタ成分の濃度を測定した。
反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製Ｘｒｉｔｅ９３８、測色条件：Ｄ_５０ ^２ステータスＴ）により計測されたマゼンタ成分の濃度により評価を行った。評価が０のものは使用上問題があるが、評価が１〜５のものは、番号が小さいほど不織布へ付着したマゼンタ成分の濃度は高いが、使用上問題はない範囲である。
０：濃度０．３５以上
１：濃度０．３０以上０．３５未満
２：濃度０．２５以上０．３０未満
３：濃度０．２０以上０．２５未満
４：濃度０．１３以上０．２０未満
５：濃度０．１３未満

(結果及び考察)
実施例の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像では、多価エステル化合物を含有しない比較例１のインクジェットインクを用いた画像よりも画像光沢度が低くなった。実施例８〜２４の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像では、ゲル化剤の含有量が５質量％よりも少なかったため、出射安定性が向上した。また、実施例８〜２４の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像では、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）で表される化合物のうち２種類以上の化合物を含んでいたため、濃度ムラや表面べたつきが抑えられた。実施例１１〜２４の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像では、多価エステル化合物の含有量が５質量％以下であったため、表面べたつきがさらに抑えられた。実施例１４〜２４の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像では、一般式（Ｇ２）で表される化合物のうち２種類以上の化合物を含んでいたため、濃度ムラや表面べたつきがさらに抑えられた。また、実施例１４〜２４の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像では、表面べたつきがさらに抑えられたため、画像光沢度がさらに低くなった。

一方、比較例については、比較例１の活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤のみ含有し、多価エステル化合物が含まれなかったため、光沢度低下の効果が見られなかった。比較例２の活性光線硬化型インクジェットインクは、多価エステル化合物のみ含有し、ゲル化剤を含んでいなかったため、インクが良好にゲル化せず、濃度ムラ及び表面べたつきの評価が不良であった。比較例３の活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤の量が多かったため、出射安定性が不良であり、そのため濃度ムラが発生した。比較例４の活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤の量が少なかったため、インクが十分にゲル化せず、画像光沢度、濃度ムラ、及び表面べたつきが不良であった。

光沢度低下の効果は、活性光線硬化型インクジェットインクに多価エステル化合物が含有されることによって奏されて、特に、多価エステル化合物の含有量が少量（例えば、０．１質量％〜５質量％）であると、光沢度低下のレベルが大きく良好であった。濃度ムラについては、ゲル化剤の含有量が１質量％未満であると、インクのピニング性の機能が発現せず濃度ムラおよび表面べたつきが起こった。出射安定性については、ゲル化剤の添加量が１０質量％を超えると悪化する傾向があった。２種のゲル化剤を使用するとピニング性及びレベリング性は良化し、表面のべたつきおよび濃度ムラがなくなった。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、ピニング性及びレベリング性の画像品質を維持しながら画像光沢度を制御できるので、記録媒体へのインクジェット記録方式の画像形成に好適である。

本出願は、２０１４年７月２日出願の日本国出願番号２０１４−１３６７１９号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の明細書および図面に記載された内容は本出願に援用される。

１０、２０ インクジェット記録装置
１２ 記録媒体
１４、２４ 吐出用記録ヘッド
１６、２６ ヘッドキャリッジ
１８、２８ 活性光線照射部
１９ 温度制御部
２７ ガイド部

Claims (5)

1. ゲル化剤と、多価エステル化合物と、光重合性化合物とを含む活性光線硬化型インクジェットインクであって、
   該ゲル化剤が、下記の一般式（Ｇ１）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ２）で表される化合物、下記の一般式（Ｇ３）で表される化合物及び下記の一般式（Ｇ４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含み、
   該ゲル化剤の含有量が、該活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜１０質量％であり、
   該多価エステル化合物が、ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、からなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む、
   活性光線硬化型インクジェットインク。
   一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
   一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
   一般式（Ｇ３）：Ｒ５−ＣＯＯＨ
   一般式（Ｇ４）：Ｒ６−ＯＨ
   （該一般式（Ｇ１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、該一般式（Ｇ２）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、該一般式（Ｇ３）中、Ｒ５は、炭素数１９以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、該一般式（Ｇ４）中、Ｒ６は、炭素数１４以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。）
2. 前記ゲル化剤が、前記一般式（Ｇ１）で表される化合物及び前記一般式（Ｇ２）で表される化合物からなる群から選択される２種類以上の化合物を含み、
   前記一般式（Ｇ１）中の前記Ｒ１及び前記Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、前記一般式（Ｇ２）中の前記Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１３以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、
   前記ゲル化剤の含有量が、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して１〜５質量％である、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
3. 前記多価エステル化合物の含有量が、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０１〜５質量％である、請求項１又は２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
4. 前記ゲル化剤が、前記一般式（Ｇ２）で表される２種類以上の化合物を含み、
   前記一般式（Ｇ２）中の前記Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素数１５以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表し、
   前記多価エステル化合物の含有量が、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０１〜３質量％である、請求項１から３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
5. 請求項１から４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、記録媒体に射出された該活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射して、該活性光線硬化型インクジェットインクを硬化させる工程と、を含む、画像形成方法。

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