JPWO2012018142A1 - 結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート - Google Patents

Abstract

（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤。スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられ、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤が提供される。

Description

本発明は、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜を、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置に固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、粘着剤面に直接接するＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートに関するものである。

Ｆｉｇ．１は、静電容量方式タッチパネルの一例の断面図である。
Ｆｉｇ．１で示されるように、静電容量方式タッチパネル１６は、表面側からハードコートなどの表面材料層１、ガラス層２、化粧印刷層３、埋め込み用粘着剤層４、ガラス層５、透明導電膜６、導電膜用粘着剤層７、表示装置８がこの順に積層されている。
このような構成の静電容量方式タッチパネルにおいては、透明導電膜６に微弱な電圧を印加すると、透明導電膜６の表面に電荷が蓄えられ電界が形成される。表面材料層１を指やタッチペンなどの導体で接触すると電界の状態が変化し、放電される。透明導電膜６の４隅に流れる微弱な電流変化を計算処理し、接触位置の検出を行う。したがって、透明導電膜６と表示装置８を固定する導電膜用粘着剤層７を構成する粘着剤には、透明導電膜６の電気容量（静電容量）を変化させない性能が要求される。しかし、従来の粘着剤は高温高湿環境下において透明導電膜を劣化し、電気抵抗値を増加させるため、静電容量方式タッチパネルへの使用は不適であった。
一方、タッチパネルなどにおける透明電極に用いられる光学部材用粘着剤組成物については、通常は粘着剤中に含まれる酸成分が金属腐食の原因となるため、カルボキシル基のような酸性基を粘着剤に用いない両面テープが提案されている（例えば特許文献１）。一方、モノマー単位として、炭素数４〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して、カルボキシル基含有モノマー０．２〜２０質量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー、並びに前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、架橋剤として、過酸化物０．０２〜２質量部、及びエポキシ系架橋剤０．００５〜５質量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照）が開示されている。

特開２００５−３２５２５０号公報 特開２００９−２４２７８６号公報

前記特許文献１に記載の粘着剤組成物を非結晶性の金属酸化物導電膜に貼付した場合は、高温及び高湿環境下において著しく抵抗値が変化し、また凝集力不足によって打ち抜き加工適性が低下するなどの問題があった。
また前記特許文献２に記載の粘着剤組成物においては、架橋点となるモノマーとしてカルボキシル基含有モノマーが用いられているが、架橋剤が過酸化物とエポキシ系架橋剤との併用系であって、金属キレート系架橋剤は使用されていない。
また、特許文献２の目的は、高温及び高温多湿環境下における黄変を抑えることができ、かつ、高温及び高温高湿環境下での発泡、剥がれ等を抑えることができる粘着剤層を形成できる光学部材用粘着剤組成物を提供することにあって、金属酸化物導電膜の劣化を抑制する技術ではない。
本発明は、このような状況下になされたもので、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートを提供するものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エステル部のアルキル基の炭素数が特定の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル単位とアクリル酸単位とを、それぞれ所定の割合で含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体、及び金属キレート系架橋剤を所定の割合で含有し、特に６５℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上である粘着剤によって、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、
［２］（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位が、少なくともアクリル酸ブチル単位である上記［１］項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、
［３］６５℃における貯蔵弾性率が、０．１０ＭＰａ以上である上記［１］又は［２］項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤、
［４］上記［１］〜［３］項のいずれか１項に記載の粘着剤からなる層を有することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［５］上記［１］〜［３］項のいずれか１項に記載の粘着剤からなる層のみを、２枚の剥離シートに挟持されてなることを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［６］貼付対象の結晶性金属酸化物導電膜が、結晶性のスズドープ酸化インジウムである上記［４］又は［５］項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［７］タッチパネル用部材として使用する上記［４］〜［６］項のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート、
［８］上記［１］〜［３］項のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層と、結晶性金属酸化物導電膜を少なくとも含むタッチパネル用部材、
［９］ガラス板、上記［１］〜［３］項のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層及び結晶性金属酸化物導電膜の順に積層されてなることを特徴とするタッチパネル用部材、及び
［１０］タッチパネルが静電容量方式である上記［８］又は［９］項に記載のタッチパネル用部材、
を提供するものである。

本発明によれば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適な、結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及び結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートを提供することができる。

Ｆｉｇ．１は静電容量方式タッチパネルの一例の構成を示す断面図、Ｆｉｇ．２は抵抗値測定用サンプル作製の工程説明図、Ｆｉｇ．３は２点間抵抗値の測定方法を示す説明図である。
図中符号１は表面材料層、２はガラス層、３は化粧印刷層、４は埋め込み用粘着剤層、５は導電膜用基材、６は透明導電膜、７は導電膜用粘着剤層、８は表示装置、９及び９’は剥離シート、１０はスライドガラス、１１は銀ペースト（電極）、１２はＩＴＯ膜、１３はポリエチレンテレフタレートフィルム、１４は接合テープ、１５はガラス板、１６は静電容量方式タッチパネルを表わす。

まず、本発明の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤（以下、単に「導電膜用粘着剤」と称することがある）について説明する。
本発明の導電膜用粘着剤は、結晶性金属酸化物導電膜用の粘着剤であって、（Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有することを特徴とする。
このような組成を有する本発明の導電膜用粘着剤は、結晶性金属酸化物導電膜と表示装置を密着性よく固定し得ると共に、結晶性金属酸化物導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適であるなどの効果を奏する。
［（Ａ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体］
本発明の導電膜用粘着剤において、（Ａ）成分として用いられるアクリル酸アルキルエステル系共重合体は、（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含む共重合体である。
（（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位）
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体を構成する（ａ−１）単位のアクリル酸アルキルエステル単位は、エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル由来の単位である。
ここで、エステル部のアルキル基の炭素数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で粘着力発現の観点から、アクリル酸ブチルが好適である。
アクリル酸アルキルエステル系共重合体におけるこの（ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位の含有量は、本発明の効果の観点から、５０〜９９質量％であることを要し、好ましくは６０〜９８．５質量％、より好ましくは７０〜９８質量％である。
（（ａ−２）アクリル酸単位）
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体を構成する（ａ−２）単位のアクリル酸単位は、モノマーとして用いるアクリル酸に由来するものであって、当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体におけるアクリル酸単位の含有量は、本発明の効果の観点から、０．５〜１０質量％であることを要し、好ましくは１〜６質量％、より好ましくは２〜４質量％である。
（その他モノマー単位）
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じ、前記の（ａ−１）単位及び（ａ−２）単位以外に、その他のモノマー単位を適宜量含有することができる。
その他のモノマー単位の例としては、前記例示のアクリル酸アルキルエステルに対応するメタクリル酸アルキルエステル由来の単位、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などに由来する単位を挙げることができる。
さらには、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などに由来する単位を挙げることができる。
これらの必要に応じて導入されるその他のモノマー単位は１種導入されてもよいし、２種以上導入されてもよい。
当該アクリル酸アルキルエステル系共重合体は重量平均分子量が６０万以上であることが好ましい。この重量平均分子量が６０万未満であると、高温・高湿下での接着耐久性が不十分となり、浮きや剥がれなどが生じる場合がある。接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、６５万〜２２０万のものがより好ましく、特に７０万〜２００万のものが好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
［（Ｂ）金属キレート系架橋剤］
本発明の導電膜用粘着剤においては、粘着剤の弾性率を高める観点から、（Ｂ）成分として金属キレート系架橋剤が用いられる。
この金属キレート系架橋剤の具体例としては、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどのジルコニウムキレート系架橋剤；ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウムなどのチタニウムキレート系架橋剤；ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、ジイソプロポキシアセチルアセトナートアルミニウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムなどのアルミニウムキレート系架橋剤などが挙げられる。
これらの金属キレート系架橋剤の中で、粘着剤の弾性率を高める効果及び経済性などの観点から、アルミニウムキレート系架橋剤が好ましい。これらの金属キレート系架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明の効果が損なわれない範囲で、他の架橋剤と併用することができる。
本発明の導電膜用粘着剤における（Ｂ）成分の金属キレート系架橋剤の含有量は、粘着剤の弾性率を高め、かつ粘着力を発現する観点から、前述した（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることを要し、好ましくは０．０５〜１．６質量部、より好ましくは０．１〜１．２質量部である。
［任意成分］
本発明の導電膜用粘着剤においては、接着力及び耐久力を向上させる目的でシランカップリング剤を含有させてもよい。また、その他の公知の添加剤を含有させてもよく、例えば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収材、重合禁止剤などを含有させることができる。
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このシランカップリング剤の含有量は、前述した（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステル系共重合体１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部の範囲が好ましく、０．００５〜５質量部の範囲がより好ましい。
本発明の導電膜用粘着剤は、６５℃における粘着剤の貯蔵弾性率０．１０ＭＰａ以上であることが好ましく、貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａを下回ると高温・高湿環境下で被着体と粘着剤の界面を支持することができず、金属酸化物導電膜面にクラックが生じて電気抵抗値が増加するため好ましくない。なお、本願において、６５℃における粘着剤の貯蔵弾性率は実施例の（２）項に記載した方法で測定するものとする。
本発明の粘着剤は、結晶性金属酸化物導電膜用であり、結晶性金属酸化物としては、結晶性が高い金属酸化物に対して、電気抵抗値増加の抑制に効果が高いので好ましく、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、ＩＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯなどが挙げられる。
導電膜の形成方法としては特に限定しないが、透明性や電気抵抗値の性能の観点から、スパッタリング法による形成法が好ましい。導電膜としてはプラスチックフィルムやガラス板などの導電膜用基材に膜厚が１μｍ以下の金属酸化物がスパッタリングされたものが好適である。
前記導電膜用基材がガラス板である場合、ガラスとしては、ソーダガラス、酸化鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどが挙げられる。ガラスの主成分としては二酸化ケイ素、副成分としては酸化アルミニウム、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ホウ素、酸化リン、酸化鉄、酸化カリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。
前記導電膜用基材がプラスチックフィルムである場合、プラスチックフィルムとしては、透明フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂などが挙げられる。
次に、本発明の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート（以下、単に「導電膜用粘着シート」と称することがある。）について説明する。
本発明の導電膜用粘着シートには、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層を基材シートの片面に有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩ、本発明の導電膜用粘着剤からなる層を基材シートの両面に有する結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩＩ、及び前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層のみを、２枚の剥離シートに挟持されてなる結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩＩＩの３つの態様がある。
［導電膜用粘着シートＩ及びＩＩ］
本発明の導電膜用粘着シートＩは、基材シートの片面に、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層を有することを特徴とする。また結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートＩＩは、基材シートの両面に、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層を有することを特徴とする。
本発明の導電膜用粘着シートＩ及びＩＩにおいて、導電膜用粘着剤からなる層の厚さは、通常５〜５００μｍ程度、好ましくは１０〜３００μｍ、特に好ましくは２０〜２００μｍである。
（基剤シート）
基材シートとしては、透明性を有するものであればよく、特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
このプラスチックフィルムの厚さは、通常１０〜３００μｍ程度、好ましくは２０〜２００μｍである。
また、これらのプラスチックフィルムは、その表面に設けられる粘着剤層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
（剥離シート）
剥離シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布し剥離層を設けたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
（導電膜用粘着シートＩ及びＩＩの作製）
導電膜用粘着シートＩを作製するには、まず、粘着剤層形成用塗工液を調製する。この塗工液の調製方法に特に制限はなく、例えば溶媒中に、前述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて他の任意成分を加え、撹拌混合することにより、粘着剤層形成用塗工液を調製する。
前記溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
この塗工液中の固形分濃度としては、該塗工液が塗工に適した粘度であればよく、特に制限はない。
次に、剥離シートの剥離層上に、前記の粘着剤層形成用塗工液を、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて塗工し、乾燥して粘着剤層を形成させる。次いで、この剥離シート付き粘着剤層を、前述した基材シートの片面に該粘着剤層を介して貼付することにより、本発明の導電膜用粘着シートＩが得られる。
また、前述のように調整した粘着剤層形成用塗工液を、別の剥離シートの剥離層上に同様に塗工し、乾燥して粘着剤層を形成させた後、該粘着剤層を前述の導電膜用粘着シートＩの基材シート側の面に貼り合わせることで、本発明の導電膜用粘着シートＩＩが得られる。なお、このように前記剥離シート付き粘着剤層を基材シートの両面に貼付する場合は、一方の面に重剥離型剥離シート（重剥離シートとも云う）付き粘着剤層を貼付し、他方の面に軽剥離型剥離シート（軽剥離シートとも云う）付き粘着剤層を貼付するのがよい。
［導電膜用粘着シートＩＩＩ］
本発明の導電膜用粘着シートＩＩＩは、前述した本発明の導電膜用粘着剤からなる層のみを２枚の剥離シートに挟持されてなることを特徴とする。導電膜用粘着シートＩＩＩは、前述の導電膜用粘着シートＩ及びＩＩのような基材シートを有さない。
（導電膜用粘着シートＩＩＩの作製）
本発明の導電膜用粘着シートＩＩＩは、例えば以下に示す方法により、作製することができる。
まず、重剥離型剥離シートの剥離層上に、前述した導電膜用粘着シートＩの作製と同様にして、粘着剤層形成用塗工液を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成させる。次いで、該粘着剤層面に、軽剥離型剥離シートを、その剥離層が接するように貼付することにより、本発明の導電膜用粘着シートＩＩＩが得られる。
本発明の導電膜用粘着シートＩ、ＩＩ及びＩＩＩは、貼付対象の結晶性金属酸化物導電膜が、結晶性のスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）であることが好ましく、またタッチパネル、特に静電容量方式のタッチパネル用部材として好適に用いられる。
本発明のタッチパネル用部材は上述の導電膜用粘着シートの粘着剤層を前述の導電膜用基材上に形成された結晶性金属酸化物導電膜の表面に対向するようにして接着させた構造を有する。本発明のタッチパネル用部材はさらに前記導電膜用粘着シートの、前記結晶性金属酸化物導電膜に接する面とは反対側の面に該導電膜用粘着シートの粘着剤層を介して、又は他の粘着剤層を介して被着体（以下、本発明において、金属酸化物導電膜の逆側の被着体と称することがある）を含む構造とすることができる。前記金属酸化物導電膜の逆側の被着体の例としては、ガラス板や、ポリカーボネート、（メタ）アクリル樹脂などの透明プラスチック板などが挙げられるが、抵抗値増加率を抑制する観点からはガラス板が好ましい。これらの被着体は、タッチパネル用部材の中でも、例えばタッチパネルの最表部の保護パネルとして用いることができる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、ＩＴＯの電気抵抗値測定方法及び貯蔵弾性率の測定方法は、以下に示す方法に従って行った。
（１）ＩＴＯの電気抵抗値測定方法
Ｆｉｇ．２を用いて、電気抵抗値測定試験に用いられる抵抗値測定用サンプルを説明する。スパッタによりＩＴＯ膜１２を表面上に設けたポリエチレンテレフタレートフィルム１３を用意し、ポリエチレンテレフタレートフィルム１３のＩＴＯ膜１２が設けられていない側とガラス板１５を接合テープ１４［リンテック社製、製品名「タックライナーＴＬ−７０」］を介して接合した。次にＩＴＯ膜１２面上に銀を含有した導電性樹脂材料［藤倉化成社製、製品名「ＦＡ−３０１ＣＡ」ドータイトタッチパネル回路タイプ］を塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥させて、抵抗値の測定点となる電極１１を２点作製した。その際２点間の距離は２６ｍｍとなるようにその位置を調整した。
実施例及び比較例で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩ（Ｆｉｇ．２（Ａ））を２６ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断し、導電膜用粘着シートＩＩＩから剥離シート９’を剥離し、ＩＴＯスパッタ面の電極１１の２点の際に沿うように（ギリギリ接しないように）貼付した。次にＦｉｇ．２（Ｂ）の導電膜用粘着シートＩＩＩのもう一方の剥離シート９を剥離し、金属酸化物導電膜の逆側の被着体として、厚み１．０ｍｍ、幅２６ｍｍのスライドガラス１０［松浪硝子工業社製、「ＭＩＣＲＯ ＳＬＩＤＥ ＧＬＡＳＳ」］を貼合することで、Ｆｉｇ．２（Ｃ）の抵抗値測定用サンプルを作製した。
次に、Ｆｉｇ．３に示されるように、デジタルハイテスタ［日置電機社製、「３８０２−５０」］を用いて、電極１１間の初期抵抗値Ｒ_０を測定した。抵抗値測定用サンプルを温度６５℃、湿度９５％の環境下に５００時間放置した後、湿熱促進後抵抗値Ｒを測定した。抵抗値増加率は以下のように算出した。この抵抗値増加率が２０％未満であれば合格である。
抵抗値増加率（％）＝｛（Ｒ−Ｒ_０）／Ｒ_０｝×１００
（２）貯蔵弾性率の測定方法
実施例及び比較例で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩの剥離シートを取り除いて複数枚重ね合わせ、厚み２．０ｍｍのシートサンプルを形成した。形成したシートサンプルを粘弾性測定装置［レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製、商品名「ＲＤＡＩＩ」］を使用し、測定周波数１Ｈｚにて、６５℃における貯蔵弾性率を測定した。
実施例１
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：アクリル酸（質量部）＝７７：２０：３、重量平均分子量Ｍｗ＝８０万、濃度２８質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］１．７５質量部とアルミニウムキレート系架橋剤［綜研化学社製、「Ｍ−５Ａ」濃度４．９５質量％］１．７５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を、乾燥後の膜厚が２５μｍになるよう重剥離シート［リンテック社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８ Ｔ１０３−１」］に塗布し、１２０℃で２分間加熱後、軽剥離シート［リンテック社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８ １０３１」］を粘着剤面に貼り合せて、導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
このとき、アクリル酸エステル共重合体の固形分１００質量部に対するアルミニウムキレート系架橋剤の添加量は０．３１質量部であった。
実施例２
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸エチル：アクリル酸（質量部）＝７７：２０：３、重量平均分子量Ｍｗ＝９０万、濃度３０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、アルミニウムキレート系架橋剤［綜研化学社製、「Ｍ−５Ａ」濃度４．９５質量％］４質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
このとき、アクリル酸エステル共重合体の固形分１００質量部に対するアルミニウムキレート系架橋剤の添加量は０．６６質量部であった。
比較例１
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：アクリル酸４−ヒドロキシブチル（質量部）＝７９：２０：１、重量平均分子量Ｍｗ＝９０万、濃度３０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［綜研化学社製、「ＴＤ−７５」濃度７５質量％］０．０５質量部とシランカップリング剤［信越化学工業社製、「ＫＢＭ４０３」濃度１００％］０．１５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例２
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチル：アクリロイルモルホリン（質量部）＝７９：２：２：１７、重量平均分子量９０万、濃度３５．１質量％）のトルエン溶液１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］０．５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例３
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸２−エチルヘキシル：アクリル酸シクロヘキシル：アクリル酸（質量部）＝５９．７：４０：０．３、重量平均分子量Ｍｗ＝８０万、濃度４０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］０．５質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例４
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸イソブチル：アクリル酸（質量部）＝４９．１２５：４９．１２５：１．７５、重量平均分子量５０万、濃度３２質量％）のトルエン溶液１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］３質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例５
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸メチル：２−ヒドロキシエチルアクリレート：アクリロイルモルホリン（質量部）＝８３．５：２：０．５：１４、重量平均分子量７０万、濃度３５．１質量％）のトルエン溶液１００質量部に、イソシアネート系架橋［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］１．８質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例６
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸（質量部）＝９１：９、重量平均分子量Ｍｗ＝６０万、濃度３０質量％）のトルエン溶液の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［東洋インキ社製、「ＢＨＳ−８５１５」濃度３７．５質量％］２質量部を混合して調製したアクリル系粘着剤溶液を使用したこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
比較例７
アクリル酸エステル共重合体（アクリル酸ブチル：アクリル酸（質量部）＝９０：１０、重量平均分子量Ｍｗ＝４０万、濃度３５質量％）のトルエン溶液をアクリル系粘着剤溶液として使用し、架橋剤を使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で導電膜用粘着シートＩＩＩを得た。
前記の実施例１、２及び比較例１〜７で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩを用い、前記（１）のＩＴＯの電気抵抗値の測定方法及び（２）の貯蔵弾性率の測定方法に従って、初期抵抗値Ｒ_０及び５００時間後の抵抗値Ｒを測定すると共に、抵抗値増加率を求め、また、６５℃における貯蔵弾性率を測定した。
これらの結果を第１表に示す。
また実施例１で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩを用い、前記（１）のＩＴＯの電気抵抗値を測定する際に、結晶性ＩＴＯの代わりにアモルファスＩＴＯを用いて測定した結果を参考例１として第１表に示す。同様に実施例２についても参考例２として第１表に示す。
又、実施例１及び２で得られた導電膜用粘着シートＩＩＩを用い、前記（１）のＩＴＯの電気抵抗値を測定する際に、金属酸化物導電膜の逆側の被着体であるスライドガラス１０の代わりにアクリル樹脂板を用いて測定した結果をそれぞれ参考例３及び４として第１表に示す。
さらに、前記参考例３及び４において、アクリル樹脂板の代わりにポリカーボネート樹脂板を用いて測定した結果をそれぞれ参考例５及び６として第１表に示す。

［注］
ＢＡ：アクリル酸ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ｉＢＡ：アクリル酸イソブチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＡＡｃ：アクリル酸
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
４ＨＢＡ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
ＩＴＯ：スズドープ酸化インジウム
第１表より、実施例１と２はアクリル酸単位を０．５〜１０％含む粘着剤であり、かつ金属キレート系架橋剤を使用していることから抵抗値増加率が２０％未満となり好ましい。比較例３、４及び６はアクリル酸単位を含む粘着剤であるが、アルミニウムキレート系架橋剤が用いられておらず、６５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ未満であることから抵抗値増加率が２０％以上となり好ましくない。比較例１、２及び５はアクリル酸単位を含まない粘着剤であり、抵抗値増加率が２０％以上である。又、比較例７はアクリル酸単位を含む粘着剤であるが、架橋剤が用いられておらず、６５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ未満であることから抵抗値増加率が２０％以上となり好ましくない。
又、参考例３〜６の結果が示すように、金属酸化物導電膜の逆側の被着体がアクリル樹脂板又はポリカーボネート樹脂板の場合にはガラス板である場合に比較して抵抗増加率が高くガラス板の優位性が認められる。

本発明の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤及びそれを用いた結晶性金属酸化物導電膜用粘着シートは、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）膜などの結晶性金属酸化物導電膜と、ＬＣＤなどの表示装置を固定するために用いられる粘着剤及び粘着シートであって、被着体であるＩＴＯ膜などの導電膜の劣化を抑制し、電気抵抗値の上昇を抑えることができ、特に静電容量方式タッチパネル用として好適である。

Claims (10)

1. （Ａ）（ａ−１）エステル部のアルキル基が炭素数１〜２０のアクリル酸アルキルエステル単位５０〜９９質量％と、（ａ−２）アクリル酸単位０．５〜１０質量％とを含むアクリル酸アルキルエステル系共重合体の固形分１００質量部に対し、（Ｂ）金属キレート系架橋剤０．０１〜２質量部を含有することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤。
2. （ａ−１）アクリル酸アルキルエステル単位が、少なくともアクリル酸ブチル単位である請求項１に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤。
3. ６５℃における貯蔵弾性率が、０．１０ＭＰａ以上である請求項１又は２に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤からなる層を有することを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート。
5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤からなる層のみを、２枚の剥離シートに挟持されてなることを特徴とする結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート。
6. 貼付対象の結晶性金属酸化物導電膜が、結晶性のスズドープ酸化インジウムである請求項４又は５に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート。
7. タッチパネル用部材として使用する請求項４〜６のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着シート。
8. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層と、結晶性金属酸化物導電膜を少なくとも含むタッチパネル用部材。
9. ガラス板、請求項１〜３のいずれか１項に記載の結晶性金属酸化物導電膜用粘着剤からなる層及び結晶性金属酸化物導電膜の順に積層されてなることを特徴とするタッチパネル用部材。
10. タッチパネルが静電容量方式である請求項８又は９に記載のタッチパネル用部材。

Images