JPWO2010074233A1 - α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 - Google Patents
α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2010074233A1 JPWO2010074233A1 JP2010544157A JP2010544157A JPWO2010074233A1 JP WO2010074233 A1 JPWO2010074233 A1 JP WO2010074233A1 JP 2010544157 A JP2010544157 A JP 2010544157A JP 2010544157 A JP2010544157 A JP 2010544157A JP WO2010074233 A1 JPWO2010074233 A1 JP WO2010074233A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin polymer
- atom
- group
- alpha
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
- C10M107/10—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
- C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/011—Cloud point
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/54—Fuel economy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/135—Steam engines or turbines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/24—Metal working without essential removal of material, e.g. forming, gorging, drawing, pressing, stamping, rolling or extruding; Punching metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol fueled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/26—Two-strokes or two-cycle engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/10—Semi-solids; greasy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
Description
すなわち本発明は、
1.α−オレフィン重合体の製造方法であって、
以下の(A)および(B)を用いてなる触媒を使用して、炭素数6〜20のα−オレフィン一種以上を重合する工程(重合工程)を含む、α−オレフィン重合体の製造方法、
(A)一般式(I)
で表される遷移金属化合物
(B)(b−1)有機アルミニウムオキシ化合物及び/または(b−2)上記遷移金属化合物と反応してカチオンに変換しうるイオン性化合物
2.一般式(I)においてR1〜R6がいずれも水素原子である、上記1に記載のα−オレフィン重合体の製造方法、
3.重合工程が炭素数6〜20のα−オレフィン二種以上を重合する工程である、上記1又は2に記載のα−オレフィン重合体の製造方法、
4.前記重合工程における反応条件が、水素圧が0〜0.2MPa(G)、反応温度が0〜200℃である、上記1〜3のいずれかに記載のオレフィン重合体の製造方法、
5.α−オレフィン重合体が、100℃における動粘度が20〜1000mm2/sのα−オレフィン重合体である、上記1〜4のいずれかに記載のα−オレフィン重合体の製造方法、
6.α−オレフィン重合体が、α−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるアイソタクティシティーが20〜40%、シンジオタクティシティーが40%以下であるα−オレフィン重合体である、上記1〜5のいずれかに記載のα−オレフィン重合体の製造方法、
7.前記重合工程の後に、炭素数24以下のα−オレフィン系化合物を除去する工程を含む、上記1〜6のいずれかに記載のα−オレフィン重合体の製造方法、
8.上記1〜7のいずれかに記載の製造方法により得られるα−オレフィン重合体、
9.上記8に記載のα−オレフィン重合体を水添させて得られる水添α−オレフィン重合体、
10.上記8に記載のα−オレフィン重合体及び/又は上記9に記載の水添α−オレフィン重合体を含有する潤滑油組成物、
を提供するものである。
本発明のα−オレフィン重合体の製造方法は、特定の触媒を使用して、炭素数6〜20のα−オレフィン一種以上を重合する工程(重合工程)を含む、α−オレフィン重合体の製造方法である。
一般式(I)で表される化合物は、二架橋型ビス(シクロペンタジエニル)系メタロセン錯体からなる遷移金属化合物であって、式中、R1〜R6は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基、またはハロゲン原子、ケイ素原子、酸素原子、イオウ原子、窒素原子およびリン原子から選ばれる一種以上の原子を含有する炭素数1〜20の有機基を示す。該メタロセン錯体が、二架橋型ビス(インデニル)系メタロセン錯体のような縮合型シクロペンタジエニル基を配位子とする錯体である場合には、所望の粘度のα−オレフィン重合体を得ようとする場合に、高圧条件、多量の水素の添加、または高い反応温度等の反応条件や、不活性溶剤による希釈を必要とするために好ましくない。R1〜R6は好ましくは水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基であり、より好ましくは水素原子または炭素数1〜4のアルキル基である。R1〜R3から選ばれる少なくとも1つは水素原子であり、R4〜R6から選ばれる少なくとも1つは水素原子である。R1〜R3のいずれも水素原子でなく、またR4〜R6のいずれも水素原子でない場合も同様に、所望の粘度のα−オレフィン重合体を得ようとする場合に、高圧条件、多量の水素の添加、または高い反応温度等の反応条件や、不活性溶剤による希釈を必要とするために好ましくない。
Ra、Rbは、それぞれ独立に、二つのシクロペンタジエニル環を1〜3個の原子で結合する二価の基であり、好ましくは、一般式(II)
X1およびX2は、それぞれ独立に、σ結合性の配位子であって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基、またはハロゲン原子、ケイ素原子、酸素原子、イオウ原子、窒素原子およびリン原子から選ばれる一種以上の原子を含有する炭素数1〜20の有機基を示す。好ましいX1およびX2としては、ハロゲン原子が挙げられる。Mは周期表第4〜6族の遷移金属を示し、周期表第4族の遷移金属が好ましい。
(b−1)有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式(III)
一般式(III)および(IV)において、R9〜R14は炭素数1〜20、好ましくは1〜12の炭化水素基又はハロゲン原子を示す。当該炭化水素基としては、アルキル基,アルケニル基,アリール基,アリールアルキル基などが挙げられる。nは重合度を示し、通常2〜50、好ましくは2〜40の整数である。なお、各R9〜R14は同じでも異なっていてもよい。)
([L1−R15]k+)a([Z]-)b ・・・(V)
([L2]k+)a([Z]-)b ・・・(VI)
で表されるものを好適に使用することができる。
M1は、周期律表第1〜3、11〜13、17族元素を含むものであり、M2は、周期律表第7〜12族元素を示す。
[Z]-は、非配位性アニオン[Z1]-又は[Z2]-を表す。
[Z1]-は複数の基が元素に結合したアニオン、すなわち[M3G1G2・・・Gf]-を表す。ここで、M3は周期律表第5〜15族元素、好ましくは周期律表第13〜15族元素を示す。G1〜Gfはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜40のジアルキルアミノ基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数7〜40のアルキルアリール基、炭素数7〜40のアリールアルキル基、炭素数1〜20のハロゲン置換炭化水素基、炭素数1〜20のアシルオキシ基又は有機メタロイド基又は炭素数2〜20のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。G1〜Gfのうち二つ以上が環を形成してもよい。fは[(中心金属M3の原子価)+1]の整数を示す。
[Z2]-は酸解離定数の逆数の対数(pKa)が−10以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基、又は一般的に超強酸と定義される酸の共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位していてもよい。
(R20)vAlQ3-v ・・・(VII)
(式中、R20は炭素数1〜10のアルキル基、Qは水素原子、炭素数1〜20のアルコキシ基,炭素数6〜20のアリール基又はハロゲン原子を示し、vは1〜3の整数である。)で示される化合物が用いられる。
また、α−オレフィン重合体に水添処理をして、水添α−オレフィン重合体を製造することが安定性向上の観点から好ましい。水添の方法としては、特に制限はなく公知の方法を使用することができる。
なお、上記の「工業的に容易に製造する」とは、例えば、水素使用量および加圧量が少量ですむこと、比較的温和で制御し易い反応温度を使用すること、不活性溶剤で希釈する工程を必要としないことなどを指す。
本発明のα−オレフィン重合体は、上記の製造方法によって得られるα−オレフィン重合体であり、JISK2283に準拠して測定した100℃における動粘度が20〜1000mm2/sであることが好ましい。100℃における動粘度が上記範囲内であることで、高粘度潤滑油成分として好適に用いることができる。当該観点から、100℃における動粘度は25〜800mm2/sがより好ましく、30〜700mm2/sが特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、前記α−オレフィン重合体及び/又は前記水添α−オレフィン重合体を含有するものであり、これらの重合体を組成物全量基準で通常0.01〜100質量%含有する。
本発明の潤滑油組成物において、α−オレフィン重合体や水添α−オレフィン重合体の使用形態は特に制限はなく、基油として用いてもよく、添加剤として用いてもよい。基油として用いる場合は、低分子量のものから高分子量のものまで広く用いることができる。基油として用いる場合は、単独で用いてもよいし、或いは他の基油と混合して用いてもよい。混合割合は、特に制限はないが、組成物全量基準で通常1〜100質量%である。添加剤として用いる場合は、例えば、粘度指数向上剤としての利用が挙げられる。この場合、比較的高分子量のα−オレフィン重合体を用いることが好ましい。例えば、高分子量のα−オレフィン重合体としては、数平均分子量が5000を超えるものが挙げられる。また、添加量としては、組成物全量基準で通常0.01〜33質量%である。
(1)流動点
JIS K 2269に準拠し測定した。
(2)動粘度及び粘度指数
動粘度は、JIS K 2283に準拠し測定した。粘度指数は、動粘度より、JIS K 2283に準拠し計算して求めた。
(3)数平均分子量及び分子量分布(Mw/Mn)
日本分光製GPC−900(カラム;TOSOH TSK−GEL MULTIPORE HXL−M(2本)+Shodex KF801(1本))装置を用い、溶媒;テトラヒドロフラン、温度;23℃、ポリスチレン換算で求めた。
(4)立体規則性、末端構造、分岐構造
[Macromolecules24,2334(1991);Polymer,30,1350(1989)]に記載の方法により13C−NMRを用いて求めた。
窒素置換した1000ml三つ口フラスコに、金属Na約13.8g(600mmol)と乾燥THF(テトラヒドロフラン)400mlを入れ、0℃で攪拌を行った。5分後、これにシクロペンタジエン1〜2mlを滴下し、水素の発生がおさまったら、新たにシクロペンタジエン1〜2mlを加え、これを繰り返し、合計50ml(600mmol)のシクロペンタジエンを加えた。反応溶液は無色透明から薄いピンク色に変化した。THFを減圧留去後、結晶をヘキサンで二回洗浄し、減圧乾固させることにより、シクロペンタジエニルナトリウムをピンク色粉末として得た。
シクロペンタジエニルナトリウム43.0g(480mmol)にTHF457mlを0℃で加え攪拌をした。−78℃に冷却し、ジクロロジメチルシラン29.2ml(480mmol)をゆっくり滴下した。溶液はピンク色から白色に変化した。室温で一晩攪拌後、THFを留去し、黄色粉末〔化合物(1)〕を得た。
化合物(1)をヘキサン150mlで抽出し、上澄み液を窒素置換した1000ml三つ口フラスコに移送した。−78℃に冷却後、n−ブチルリチウム(2.73mol/l)を175.8ml(480mmol)滴下した。反応溶液は黄色から白濁色になった。室温で一晩攪拌後、濾過により上澄みを留去した。得られた白色固体をヘキサン100mlで洗浄した。減圧下乾燥することにより、ジリチウム塩〔化合物(2)〕を白色粉末として得た。
化合物(2)27.4g(137mmol)にジエチルエーテル50ml、ヘキサン100mlを加えた。−78℃に冷却後、ジクロロジメチルシラン16.7ml(137mmol)をゆっくり滴下した。室温で5時間攪拌後、沈殿を濾過により取り除き、炉液を濃縮した。ヘキサンから再結晶することにより、針状透明結晶として化合物(3)を4.05g(収率12%)得た。
窒素置換した200mlシュレンク管に、化合物(3)4.05g(16.6mmol)をヘキサン60mlに溶解し攪拌を行った。−78℃に冷却後、n−ブチルリチウム(2.73mol/l)を12.1ml(33.1mmol)滴下し、室温で終夜攪拌した。白濁溶液の溶媒を減圧で留去後、沈殿をヘキサン20mlで洗浄した。減圧下乾燥することにより、ジリチウム塩〔化合物(4)〕を白色粉末として得た。
1H−NMR(500MHz,CDCl3)δ:0.49〔6H,s,(CH3)2Si〕、0.87〔6H,s,(CH3)2Si〕、6.40(2H,t,-CH-)、6.89(4H,d,-CH-)
シクロペンタジエニルナトリウム12.8g(143mmol)にTHF100mlを0℃で加え攪拌をした。−78℃に冷却後、6,6−ジメチルフルベン17.3ml(143mmol)のTHF溶液50mlを滴下した。反応溶液は濃オレンジ色になり若干濁った。室温で3時間攪拌後、水100mlで加水分解をした。溶媒を減圧下留去した後、水とヘキサンで分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、減圧蒸留(30℃/10.6Pa)を行うことにより、化合物(6)を4.66g(収率18.9%)得た。
窒素置換した200mlシュレンク管に、化合物(6)4.66g(27.0mmol)をTHF50mlに溶解し攪拌を行った。−78℃に冷却後、n−ブチルリチウム(2.73mol/l)を19.8ml(54.0mmol)を滴下し、室温で終夜攪拌を行った。再び−78℃に冷却後、ジクロロジメチルシラン3.3ml(27.0mmol)のTHF21ml溶液を30分かけて滴下を行った。室温で終夜攪拌後、反応溶液は白濁色から黄色になった。沈殿を濾過により取り除き、炉液を濃縮した。得られた黄色油状物を減圧蒸留(35〜45℃/7.98Pa)することにより、化合物(7)を1.0g(収率16.2%)得た。
窒素置換した200mlシュレンク管に、化合物(7)1.0g(4.38mmol)をヘキサン41mlに溶解し攪拌を行った。−78℃に冷却後、n−ブチルリチウム(2.73mol/l)を3.20ml(8.76mmol)滴下し、室温で終夜攪拌した。白濁溶液の溶媒を減圧で留去後、沈殿をヘキサン10mlで洗浄した。減圧下乾燥することにより、ジリチウム塩〔化合物(8)〕を白色粉末として得た。
1H−NMR(500MHz,CDCl3)δ:0.45〔3H,s,(CH3)2Si〕、0.91〔3H,s,(CH3)2Si〕、1.43〔3H,s,(CH3)C〕、2.06〔3H,s,(CH3)C〕、6.06(2H,m,-CH-)、6.44(2H,m,-CH-)、6.72(2H,m,-CH-)
内容積1リットルのステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後に、1−デセン200ミリリットルを入れ、60℃に昇温した。メチルアルミノキサン0.5ミリモル(2.0ミリモル/mlのトルエン溶液;0.25ml)を投入した後、製造例1で得た(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド5マイクロモル(5マイクロモル/mlのトルエン溶液;1ml)を投入後、すぐに水素を導入し、0.05MPaGとし、重合を開始した。
120分後、メタノール10mlを投入し重合を停止させた。内容物を取り出し、1mol/lの塩酸200ml中に加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、有機層を東洋ろ紙製2Cのろ紙で固形分を取り除いた。得られた溶液からロータリーエバポレーター(約1.0×10-4MPaの減圧下、オイルバス100℃)で、ヘプタン、原料、メタノール等を留去し、無色透明液体88gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
重合温度を70℃にした以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体111gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
〔実施例3〕
重合温度を50℃にした以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体61gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
〔実施例4〕
メチルアルミノキサンの代わりにトリイソブチルアルミニウム0.5ミリモルとN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.01ミリモルを用いた以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体61gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
〔実施例5〕
1−デセンを400ミリリットル、トリイソブチルアルミニウムを1.0ミリモル、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートを0.02ミリモル、(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを10マイクロモル、重合温度を100℃、反応時間を240分にした以外は実施例4と同様に行い、無色透明液体230gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
〔実施例6〕
重合温度を88℃にした以外は実施例5と同様に行い、無色透明液体212gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに製造例2で得られた(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−イソプロピリデン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体90gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
〔実施例8〕
重合温度を80℃にした以外は実施例7と同様に行い、無色透明液体69gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
〔実施例9〕
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに製造例2で得られた(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−イソプロピリデン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを用い、重合温度を80℃にした以外は実施例4と同様に行い、無色透明液体81gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第1表に示す。
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりにビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体65gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例2〕
重合温度を50℃、水素を0.02MPaとした以外は比較例1と同様に行い、無色透明液体103gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例3〕
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりにビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体40gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例4〕
重合温度を50℃、水素を0.02MPaとした以外は比較例3と同様に行い、無色透明液体96gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例5〕
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりにビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体43gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりにrac(エチリデン)−ビス(1−インデニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体100gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例7〕
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに(エチリデン)−ビス(2メチル−4フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用い、重合温度を80℃にした以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体107gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例8〕
ジフェニルメチリデン−シクロペンタジエニルフルオレニルジルコニウムジクロリドを用い、重合温度を90℃、水素を0.8MPaにした以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体38gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔比較例9〕
(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに(1,2’−ジメチルシリレン)(2,1’−ジメチルシリレン)ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリドを用い、重合温度を70℃、水素を0.5MPaにした以外は実施例1と同様に行い、無色透明液体112gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第2表に示す。
〔遷移金属化合物〕
A:(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド
B:(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−イソプロピリデン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド
C:ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド
D:ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド
E:ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド
F:rac(エチリデン)−ビス(1−インデニル)ジルコニウムジクロリド
G:(エチリデン)−ビス(2メチル−4フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
H:ジフェニルメチリデン−シクロペンタジエニルフルオレニルジルコニウムジクロリド
I:(1,2’−ジメチルシリレン)(2,1’−ジメチルシリレン)ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド
〔助触媒〕
MAO:メチルアルミノキサン
B1:N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
TIBA:トリイソブチルアルミニウム
内容積1リットルのステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後に、1−デセン400ミリリットル、次にトリイソブチルアルミニウム0.3ミリモルをいれ、105℃に昇温した。別途準備した触媒混合液〔10ミリリットルのガラス製シュレンク瓶に窒素雰囲気下でトリイソブチルアルミニウム0.20ミリモル(0.5ミリモル/ミリリットルのトルエン溶液;0.4ミリリットル)、製造例1で得た(1,1’−ジメチルシリレン)(2,2’−ジメチルシリレン)−ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド4マイクロモル(5マイクロモル/ミリリットルのトルエン溶液;0.8ミリリットル)及び粉末状のN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.08ミリモル(64ミリグラム)を入れ室温で1分ほど攪拌した後、1−デセン2ミリリットルを加えて更に室温で1時間攪拌したもの〕を1.6ミリリットル投入後、水素0.02MPaGを導入し、重合を開始した。120分後、残りの触媒混合液1.6mlを添加し、更に105℃で120分反応させた後、メタノール10mlを投入し重合を停止させた。内容物を取り出し、1wt%NaOH水溶液200ml中に加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、東洋ろ紙製2Cのろ紙で有機層の固形分を取り除いた。得られた溶液からロータリーエバポレーター(約1.0×10-4MPaの減圧下、オイルバス100℃)で、トルエン、原料、メタノール等を留去し、無色透明液体275gを得た。更に薄膜蒸留装置(柴田科学製分子蒸留装置MS-300特型、高真空排気装置DS-212Z)を用いて5×10-6Paの減圧下、180℃で蒸留を行い、炭素数20以下の成分を取除いた重合物261gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第5表に示す。
実施例10で得られた重合物を内容積1リットルのステンレス製オートクレーブに入れ、安定化ニッケル触媒(堺化学工業株式会社製 SN750)を重量比で1wt%添加後、2MPaの水素のもと130℃で6時間反応させた。反応終了後、温度を80℃付近まで冷却した後、内容物を取り出し、1μmのフィルターを用いて70℃で触媒成分を濾過分離し、水添物260gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第5表に示す。
1−デセンの代わりに1−ドデセン400ミリリットルを用いた以外は実施例10と同様に行い、炭素数24以下の成分を取除いた無色透明の重合物230gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第5表に示す。
〔実施例13〕
実施例12で得られた重合物を使用し、触媒をパラジウム/アルミナ触媒(5%Pd担持品)に変えた以外は実施例11と同様に水素化を行い、重合物水添体229gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第5表に示す。
1−デセンの代わりに1−オクテン400ミリリットルを用いた以外は実施例10と同様に行い、炭素数24以下の成分を取除いた無色透明の重合物254gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第5表に示す。
〔実施例15〕
実施例14で得られた重合物を使用した以外は実施例13と同様に水素化を行い、重合物水添体252gを得た。前記の分析方法により得られた結果を第5表に示す。
B1:N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
TIBA:トリイソブチルアルミニウム
Claims (10)
- α−オレフィン重合体の製造方法であって、
以下の(A)および(B)を用いてなる触媒を使用して、炭素数6〜20のα−オレフィン一種以上を重合する工程(重合工程)を含む、α−オレフィン重合体の製造方法。
(A)一般式(I)
で表される遷移金属化合物
(B)(b−1)有機アルミニウムオキシ化合物及び/または(b−2)上記遷移金属化合物と反応してカチオンに変換しうるイオン性化合物 - 一般式(I)においてR1〜R6がいずれも水素原子である、請求項1に記載のα−オレフィン重合体の製造方法。
- 重合工程が炭素数6〜20のα−オレフィン二種以上を重合する工程である、請求項1又は2に記載のα−オレフィン重合体の製造方法。
- 前記重合工程における反応条件が、水素圧が0〜0.2MPa(G)、反応温度が0〜200℃である、請求項1〜3のいずれかに記載のオレフィン重合体の製造方法。
- α−オレフィン重合体が、100℃における動粘度が20〜1000mm2/sのα−オレフィン重合体である、請求項1〜4のいずれかに記載のα−オレフィン重合体の製造方法。
- α−オレフィン重合体が、α−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるアイソタクティシティーが20〜40%、シンジオタクティシティーが40%以下であるα−オレフィン重合体である、請求項1〜5のいずれかに記載のα−オレフィン重合体の製造方法。
- 前記重合工程の後に、炭素数24以下のα−オレフィン系化合物を除去する工程を含む、請求項1〜6のいずれかに記載のα−オレフィン重合体の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法により得られるα−オレフィン重合体。
- 請求項8に記載のα−オレフィン重合体を水添させて得られる水添α−オレフィン重合体。
- 請求項8に記載のα−オレフィン重合体及び/又は請求項9に記載の水添α−オレフィン重合体を含有する潤滑油組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010544157A JP5674474B2 (ja) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008334833 | 2008-12-26 | ||
JP2008334833 | 2008-12-26 | ||
JP2010544157A JP5674474B2 (ja) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
PCT/JP2009/071598 WO2010074233A1 (ja) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | α-オレフィン重合体の製造方法、α-オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2010074233A1 true JPWO2010074233A1 (ja) | 2012-06-21 |
JP5674474B2 JP5674474B2 (ja) | 2015-02-25 |
Family
ID=42287836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010544157A Active JP5674474B2 (ja) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9023960B2 (ja) |
EP (1) | EP2380918B1 (ja) |
JP (1) | JP5674474B2 (ja) |
SG (1) | SG172399A1 (ja) |
WO (1) | WO2010074233A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2010260128B2 (en) * | 2009-06-16 | 2015-09-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization of alpha olefins using metallocene-SSA catalyst systems and use of the resultant polyalphaolefins to prepare lubricant blends |
WO2012070240A1 (ja) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | 出光興産株式会社 | α-オレフィン重合体及びその製造方法 |
SG191193A1 (en) | 2011-01-13 | 2013-07-31 | Idemitsu Kosan Co | Process for producing olefin oligomer mixture |
EP2666760A1 (en) | 2011-01-13 | 2013-11-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for production of alpha-olefin unsaturated dimer |
CN103562238A (zh) * | 2011-05-19 | 2014-02-05 | 出光兴产株式会社 | 1-辛烯-1-癸烯-1-十二烯三元共聚物和含有其的润滑油组合物 |
US20140309151A1 (en) * | 2011-07-25 | 2014-10-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 1-octene/1-decene copolymer and lubricating-oil composition containing same |
JPWO2013015176A1 (ja) * | 2011-07-25 | 2015-02-23 | 出光興産株式会社 | 1−デセン・1−ドデセン共重合体及びそれを含有する潤滑油組成物 |
JP6329129B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2018-05-23 | 出光興産株式会社 | α−オレフィン重合体及び水添α−オレフィン重合体の製造方法 |
EP3601305B1 (en) | 2017-03-20 | 2021-12-15 | LANXESS Organometallics GmbH | Process for producing isopropylidene bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride |
KR102062341B1 (ko) * | 2017-06-01 | 2020-01-03 | 영창케미칼 주식회사 | 절삭유 조성물 및 그를 이용한 절삭방법 |
US11098139B2 (en) * | 2018-02-28 | 2021-08-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Advanced quality control tools for manufacturing bimodal and multimodal polyethylene resins |
KR102111865B1 (ko) * | 2018-11-27 | 2020-05-18 | 대림산업 주식회사 | 균일한 구조를 가지는 폴리알파올레핀 및 이의 제조방법 |
EP3887414A4 (en) * | 2018-11-29 | 2021-12-29 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Poly(alpha-olefin)s and methods thereof |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995009172A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compose d'un metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, et procede de production d'un polymere olefinique a l'aide du catalyseur |
JPH07102013A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Idemitsu Kosan Co Ltd | エチレン系重合体の製造方法 |
JP2000063425A (ja) * | 1998-06-10 | 2000-02-29 | Teijin Ltd | 水添α―オレフィン―ジシクロペンタジエン共重合体の製造方法 |
JP2000072825A (ja) * | 1998-06-19 | 2000-03-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | エチレン系共重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成物、成形体および潤滑油 |
JP2001139620A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-05-22 | Japan Polyolefins Co Ltd | エチレン重合用触媒及びポリエチレンの製造方法 |
JP2001335607A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 |
JP2003510382A (ja) * | 1999-09-23 | 2003-03-18 | ビーピー・コーポレーション・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド | オリゴマーオイル及びその製造方法 |
JP2003105016A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-04-09 | Japan Polyolefins Co Ltd | エチレン系重合体製造用触媒、エチレン系重合体の製造方法およびエチレン−α−オレフィン共重合体 |
WO2005073242A1 (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 遷移金属化合物及びオレフィン重合用触媒 |
JP2006348153A (ja) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | α−オレフィン重合体変性物及びその架橋体の製造方法 |
WO2007011832A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricants from mixed alpha-olefin feeds |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL280822A (ja) | 1961-07-11 | |||
US3382291A (en) | 1965-04-23 | 1968-05-07 | Mobil Oil Corp | Polymerization of olefins with bf3 |
CA2000182C (en) | 1988-10-27 | 1999-04-06 | Lynn H. Slaugh | Ethylene oligomerization process and catalyst |
JP2796376B2 (ja) | 1989-10-18 | 1998-09-10 | 出光興産株式会社 | 合成潤滑油の製造法 |
JPH0680725A (ja) | 1990-10-02 | 1994-03-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | α−オレフィン系共重合体の製造方法 |
JP3255697B2 (ja) | 1992-03-26 | 2002-02-12 | 出光興産株式会社 | 透明性オレフィン系合成ワックス及びその製造方法 |
FI93369C (fi) | 1992-12-30 | 1995-03-27 | Neste Oy | Menetelmä C4-olefiinien oligomeroimiseksi yhdessä lineaaristen alfa-olefiinien kanssa |
FI96615C (fi) | 1993-06-04 | 1996-07-25 | Neste Oy | Menetelmä C4-C40- -olefiinien polymeroimiseksi tai kopolymeroimiseksi muiden -olefiinien kanssa |
EP0727446B1 (en) * | 1993-10-26 | 2000-09-13 | Idemitsu Kosan Company Limited | Branched ethylene macromonomer and polymer produced therefrom |
JP3651807B2 (ja) | 1993-11-11 | 2005-05-25 | 出光興産株式会社 | α−オレフィンオリゴマーの製造方法 |
JP3023178B2 (ja) | 1994-11-29 | 2000-03-21 | 久光製薬株式会社 | 2−アミノチアゾール誘導体およびその塩類からなる抗菌剤または殺菌剤 |
EP0964005A1 (en) | 1998-06-10 | 1999-12-15 | Teijin Limited | Process for producing hydrogenated alpha-olefin-dicyclopentadiene copolymer, method for molding the same and optical material |
JP2000351813A (ja) | 1999-04-09 | 2000-12-19 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン・α−オレフィン共重合体およびその製造方法ならびにその用途 |
EP1524278B1 (en) | 1999-10-05 | 2006-12-13 | Idemitsu Kosan Company Limited | Propylene polymer, and resin composition and molded product thereof |
MY139205A (en) | 2001-08-31 | 2009-08-28 | Pennzoil Quaker State Co | Synthesis of poly-alpha olefin and use thereof |
JP2005075908A (ja) | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 高級α−オレフィン共重合体及びその製造方法 |
JP4283120B2 (ja) * | 2004-01-13 | 2009-06-24 | 三井化学株式会社 | α−オレフィン(共)重合体とその用途 |
JP2005200446A (ja) | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Mitsui Chemicals Inc | α−オレフィン(共)重合体とその用途 |
CN100390256C (zh) | 2004-11-26 | 2008-05-28 | 三井化学株式会社 | 合成润滑油和润滑油组合物 |
JP2006176760A (ja) | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Mitsui Chemicals Inc | 合成潤滑油および潤滑油組成物 |
AU2006270436B2 (en) | 2005-07-19 | 2011-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same |
-
2009
- 2009-12-25 WO PCT/JP2009/071598 patent/WO2010074233A1/ja active Application Filing
- 2009-12-25 JP JP2010544157A patent/JP5674474B2/ja active Active
- 2009-12-25 US US13/142,326 patent/US9023960B2/en active Active
- 2009-12-25 EP EP09835029.1A patent/EP2380918B1/en active Active
- 2009-12-25 SG SG2011046950A patent/SG172399A1/en unknown
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995009172A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compose d'un metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, et procede de production d'un polymere olefinique a l'aide du catalyseur |
JPH07102013A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Idemitsu Kosan Co Ltd | エチレン系重合体の製造方法 |
JP2000063425A (ja) * | 1998-06-10 | 2000-02-29 | Teijin Ltd | 水添α―オレフィン―ジシクロペンタジエン共重合体の製造方法 |
JP2000072825A (ja) * | 1998-06-19 | 2000-03-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | エチレン系共重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成物、成形体および潤滑油 |
JP2003510382A (ja) * | 1999-09-23 | 2003-03-18 | ビーピー・コーポレーション・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド | オリゴマーオイル及びその製造方法 |
JP2001139620A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-05-22 | Japan Polyolefins Co Ltd | エチレン重合用触媒及びポリエチレンの製造方法 |
JP2001335607A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 |
JP2003105016A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-04-09 | Japan Polyolefins Co Ltd | エチレン系重合体製造用触媒、エチレン系重合体の製造方法およびエチレン−α−オレフィン共重合体 |
WO2005073242A1 (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 遷移金属化合物及びオレフィン重合用触媒 |
JP2006348153A (ja) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | α−オレフィン重合体変性物及びその架橋体の製造方法 |
WO2007011832A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricants from mixed alpha-olefin feeds |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BAAR C.R. ET AL.: "Kinetic Resolution of Chiral α-Olefins Using Optically Active ansa-Zirconocene Polymerization Catal", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 126, JPN6013051121, 2004, pages 8216 - 8231, XP008059629, ISSN: 0002656217, DOI: 10.1021/ja040021j * |
BYERS J.A. ET AL.: "Kinetic resolution of racemic α-olefins with ansa-zirconocene polymerization catalysts: Enantiomorp", PROCEEDINGS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES, vol. 103, no. 42, JPN6013051119, 2006, pages 15303 - 15308, XP008157309, ISSN: 0002656216, DOI: 10.1073 pnas.0603071103 * |
ENDY Y.J.M. ET AL.: "Catalyst Site Epimerization during the Kinetic Resolution of Chiral α-Olefins by Polymerization", ORGANOMETALLICS, vol. 27, JPN6013051118, 25 April 2008 (2008-04-25), pages 2179 - 2188, XP008157307, ISSN: 0002656215, DOI: 10.1021/om700778e * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9023960B2 (en) | 2015-05-05 |
WO2010074233A1 (ja) | 2010-07-01 |
SG172399A1 (en) | 2011-07-28 |
US20120040878A1 (en) | 2012-02-16 |
EP2380918A4 (en) | 2013-04-17 |
EP2380918A1 (en) | 2011-10-26 |
EP2380918B1 (en) | 2019-07-24 |
JP5674474B2 (ja) | 2015-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5674474B2 (ja) | α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 | |
JP4931269B2 (ja) | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 | |
WO2011093295A1 (ja) | α-オレフィン(共)重合体、水添α-オレフィン(共)重合体及びそれを含有する潤滑油組成物 | |
JP4914894B2 (ja) | 低粘度ポリ−アルファ−オレフィンの生成プロセス | |
WO2013015175A1 (ja) | 1-オクテン・1-デセン共重合体及びそれを含有する潤滑油組成物 | |
JP5745277B2 (ja) | 歯車用潤滑油 | |
WO2012157531A1 (ja) | 1-オクテン・1-デセン・1-ドデセン三元共重合体及びそれを含有する潤滑油組成物 | |
JP5357605B2 (ja) | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 | |
WO2013015176A1 (ja) | 1-デセン・1-ドデセン共重合体及びそれを含有する潤滑油組成物 | |
JP5845259B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
JP4870308B2 (ja) | エチレン系共重合体、その製造方法及びそれを含む潤滑油組成物 | |
JPWO2014142206A1 (ja) | α−オレフィン重合体及び水添α−オレフィン重合体の製造方法 | |
US9056931B2 (en) | Method for producing olefin polymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120719 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131015 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140408 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140805 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141029 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20141112 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20141112 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141209 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141222 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5674474 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |