JPWO2009116596A1 - コーティング構造及び表面処理方法 - Google Patents
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Abstract
高温部品2の一部の表面にはガラスを含む酸化物セラミックスからなる中間層3が溶射によって形成され、中間層3の表面には耐熱性・耐水蒸気減肉性を有するコーティング材料からなる耐環境被膜4が形成される。この酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化しても同じ体積を保つ複数種の酸化物セラミックスであって、当該複数種の酸化物セラミックスは、高温部品2を構成するSiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と耐環境被膜4を構成するコーティング材料の熱膨張係数の中間の熱膨張係数を有している。
Description
本発明は、ガスタービン部品等の高温部品の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するためのコーティング構造及び表面処理方法に関する。
近年、水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されるガスタービン部品等の高温部品の素材として、ニッケル合金等の耐熱合金よりも耐熱性に優れかつ比重の小さいSiC系セラミックス基複合材料(CMC)が注目されている。一方、高温ガス中の水蒸気はSi含有材料の減肉反応を引き起こすことが知られており、高温部品の素材としてSiC系セラミックス基複合材料を選択する場合には、高温部品の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保する必要がある。そして、耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するため、通常、高温部品の一部には次のようなコーティング構造が施工されている。
即ち、高温部品の一部の表面には、ガラスを含む酸化物セラミックスからなる中間層が形成されている。そして、中間層の表面には、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有するコーティング材料からなる耐環境被膜が形成されている。換言すれば、高温部品の一部の表面には、耐環境被膜が中間層を介して形成されている。ここで、中間層を構成する酸化物セラミックスは、高温部品を構成するSiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と耐環境被膜を構成するコーティング材料の熱膨張係数との中間の熱膨張係数を有している。
これにより、中間層によって高温部品と耐環境被膜の熱膨張差による耐環境被膜の残留応力を段階的に緩和することができ、耐環境被膜のクラック・剥離を抑えて、高温部品に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を長期に亘って確保することができる。
なお、本発明に関連する先行技術として特許文献1及び特許文献2に示すものがある。
特開2004−346428号公報
特開2005−200226号公報
ところで、酸化物セラミックスからなる中間層を形成する際には、コーティング構造の施工の容易性・確実性から溶射法が用いられる。一方、溶射によって形成された中間層内のセラミックス粒子(溶射粒子)は不安定な状態にあり、900℃以上の高温ガス環境下に一旦熱暴露されると、中間層内のセラミックス粒子は焼結して安定な状態に移行して、中間層が体積収縮することになる。そのため、高温部品が900℃以上の高温ガス環境下で使用される場合には、中間層のクラック・剥離が生じ易く、高温部品に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を長期に亘って確保することが困難になる。つまり、コーティング構造の施工、換言すれば表面処理の施工の容易性・確実性を便を図った上で、900℃以上の高温ガス環境下で使用される高温部品に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を長期に亘って確保すること困難であるという課題がある。
そこで、本発明は、前述の課題を解決することができる、新規な構成のコーティング構造及び表面処理方法を提供することを目的とする。
上記の課題を解決するために、本発明の第一の側面によれば、水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されかつSiC系セラミックス基複合材料からなる高温部品の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するためのコーティング構造において、前記高温部品の一部の表面に溶射によって形成され、ガラスを含む酸化物セラミックスからなる中間層と、前記中間層の表面に形成され、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有するコーティング材料からなる耐環境被膜と、を備え、前記中間層を構成する前記酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化したとしても同じ体積を保つ複数種の酸化物セラミックスであって、前記複数種の酸化物セラミックスは、前記高温部品を構成する前記SiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と前記耐環境被膜を構成する前記コーティング材料の熱膨張係数の中間の熱膨張係数を有していることを特徴とするコーティング構造が提供される。
本発明の第二の側面によれば、水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されかつSiC系セラミックス基複合材料からなる高温部品の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するための表面処理方法において、ガラスを含む酸化物セラミックスの粉末を溶射材料として用い、溶射によって半溶融状態の前記酸化物セラミックスの粉末を前記高温部品の一部の表面に堆積させて中間層を形成する中間層形成工程と、前記中間層形成工程の終了後に、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有するコーティング材料の粉末を溶射材料として用い、溶射によって半溶融状態の前記コーティング材料の粉末を前記中間層の表面に堆積させて耐環境被膜を形成する耐環境被膜形成工程と、を備え、前記中間層形成工程に用いる前記酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化したとしても同じ体積を保つ複数種の酸化物セラミックスであって、前記複数種の酸化物セラミックスは、前記高温部品を構成する前記SiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と前記耐環境被膜を構成する前記コーティング材料の熱膨張係数の中間の熱膨張係数を有していることを特徴とする表面処理方法が提供される。
本発明の実施形態について図1から図6を参照して説明する。
[1]まず、本発明の一実施形態に係るコーティング構造及び表面処理方法の前提となる新規な知見について、図2を用いて説明する。
図2に、中間層を模擬した試験片A(一比較例:図示省略)及び試験片B(一実施例:図示省略)についてそれぞれ熱膨張試験を行った結果を示した。
具体的には、一比較例として、3Al2O3・2SiO2−Mulliteの粉末を溶射材料として用い、真空溶射によって中間層を模擬した試験片Aを製作した。また、一実施例として、3Al2O3・2SiO2−Mulliteの粉末とYb2SiO5の粉末の混合粉末(溶射皮膜形成後の体積比が1:1となるように混合比を調整した粉末)を溶射材料として用い、真空溶射によって中間層を模擬した試験片Bを製作した。更に、環境温度を変化させて(室温〜1200℃まで上昇させて、1200〜100℃まで下降させて)、試験片A及び試験片Bについてそれぞれ熱膨張試験を行い、試験片A及び試験片Bのそれぞれの熱膨張率を測定した。そして、図2(a)は、試験片Aについて熱膨張試験の結果をまとめたものであり、図2(b)は、試験片Bについて熱膨張試験の結果をまとめたものである。
図2(a)及び図2(b)に示すように、環境温度が上昇して900℃を越えると、試験片Aの熱膨張率は大きく低下して、試験片Aに大きな体積収縮が生じるのに対して、試験片Bの熱膨張率は、試験片Aと比較した場合、その低下が抑制されており、その結果、試験片Bの体積収縮は低減された。これは、900℃以上の高温ガス環境下に一旦熱暴露されることにより、試験片Aの場合には、図3(a)に示すように、試験片A内のセラミックス粒子(溶射粒子)Cが焼結して安定な状態に移行するのに対して、試験片Bの場合には、図3(b)に示すように、試験片B内のセラミックス粒子(溶射粒子)C,CDの焼結が抑制されたことによるものである。
更に、Yb2SiO5の粉末に代えてYb2Si2O7の粉末を用いて製作した試験片C(図示省略)についても熱膨張試験をした結果、試験片Bについての熱膨張試験の結果と同様の結果を得ることができた。
ここで、3Al2O3・2SiO2、Yb2SiO5、及びYb2Si2O7は、それぞれ室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しない酸化物セラミックである。なお、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しない酸化物セラミックの代わりに、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化したとしても同じ体積を保つ酸化物セラミックスを用いても、前述の熱膨張試験の結果と同様の結果が得られるものと推測される。
これらの熱膨張試験の結果から、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化したとしても同じ体積を保つ複数種の酸化物セラミックスにより中間層が構成されている場合には、中間層が溶射によって形成されてあっても、900℃以上の高温ガス環境下に一旦熱暴露される際に生じる中間層内のセラミックス粒子(溶射粒子)の焼結を抑制して、中間層の体積収縮を低減することができるという、新規な知見を得ることができた。
[2]続いて、本発明の実施形態に係るコーティング構造について、図1を用いて説明する。
図1(c)に示すように、本発明の一実施形態に係るコーティング構造1は、水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されるガスタービン部品2(高温部品の一例)の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するための構造であって、具体的な構成は、次のようになる。なお、ガスタービン部品2は、例えばタービン翼であって、SiC系セラミックス基複合材料からなっている。
ガスタービン部品2の一部の表面には、ガラスを含む酸化物セラミックスからなる中間層3が真空溶射によって形成されている。なお、中間層3が真空溶射によって形成される代わりに、大気溶射によって形成されるようにしても構わない。
中間層3の表面には、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有する酸化物セラミックス(コーティング材料の一例)からなる耐環境被膜4が大気溶射によって形成されている。換言すれば、ガスタービン部品2の一部の表面には、耐環境被膜4が中間層3を介して形成されている。ここで、耐環境被膜4を構成する酸化物セラミックスは、希土類酸化物、希土類シリケート、ストロンチウムアルミノシリケート、又はIVA族金属酸化物である。なお、耐環境被膜4を大気溶射によって形成する代わりに、真空溶射によって形成するようにしても構わない。
そして、本発明の実施形態に係るコーティング構造1において、中間層3を構成する酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化したとしても同じ体積を保つ2種類の酸化物セラミックスからなる。具体的には、3Al2O3・2SiO2とYb2SiO5の場合と、3Al2O3・2SiO2とYb2Si2O7の場合とがある。また、中間層3を構成する2種類の酸化物セラミックスは、ガスタービン部品2を構成するSiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数(ここでは、3×10-6/℃)と耐環境被膜4を構成する酸化物セラミックスの熱膨張係数(ここでは、5〜10×10-6/℃)の中間の熱膨張係数を有している。ここで、中間層3を構成する2種類の酸化物セラミックスの熱膨張係数は、2種類の酸化物セラミックスの混合体積比等によって決定される。ここでは、2種類の酸化物セラミックスの混合体積比は、例えば1:1である。ここで、混合体積比とは、前述したように溶射皮膜形成後の体積比(混合比)のことである。
[3]続いて、本発明の一実施形態に係る表面処理方法について、図1を用いて説明する。
本発明の一実施形態に係る表面処理方法は、水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されるガスタービン部品2(図1(a)参照)の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するための方法であって、次のような中間層形成工程と耐環境被膜形成工程を備えている。
<中間層形成工程>
ガラスを含む酸化物セラミックスの粉末を溶射材料として用い、真空溶射によって半溶融状態の酸化物セラミックスの粉末をガスタービン部品2の一部の表面に堆積させる。これにより、図1(b)に示すように、ガスタービン部品2の一部に中間層3を形成することができる。なお、中間層3を真空溶射によって形成する代わりに、大気溶射によって形成するようにしても構わない。
ガラスを含む酸化物セラミックスの粉末を溶射材料として用い、真空溶射によって半溶融状態の酸化物セラミックスの粉末をガスタービン部品2の一部の表面に堆積させる。これにより、図1(b)に示すように、ガスタービン部品2の一部に中間層3を形成することができる。なお、中間層3を真空溶射によって形成する代わりに、大気溶射によって形成するようにしても構わない。
<耐環境被膜形成工程>
中間層形成工程の終了後に、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有する酸化物セラミックス(コーティング材料の一例)粉末を溶射材料として用い、大気溶射によって半溶融状態の酸化物セラミックスの粉末を中間層3の表面に堆積させる。これにより、図1(c)に示すように、中間層3の表面に耐環境被膜4を形成することができる。換言すれば、ガスタービン部品2の一部に耐環境被膜4を中間層3を介して形成することができる。ここで、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有する酸化物セラミックスとは、希土類酸化物、希土類シリケート、ストロンチウムアルミノシリケート、又はIVA族金属酸化物である。なお、耐環境被膜4を大気溶射によって形成する代わりに、真空溶射によって形成するようにしても構わない。
中間層形成工程の終了後に、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有する酸化物セラミックス(コーティング材料の一例)粉末を溶射材料として用い、大気溶射によって半溶融状態の酸化物セラミックスの粉末を中間層3の表面に堆積させる。これにより、図1(c)に示すように、中間層3の表面に耐環境被膜4を形成することができる。換言すれば、ガスタービン部品2の一部に耐環境被膜4を中間層3を介して形成することができる。ここで、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有する酸化物セラミックスとは、希土類酸化物、希土類シリケート、ストロンチウムアルミノシリケート、又はIVA族金属酸化物である。なお、耐環境被膜4を大気溶射によって形成する代わりに、真空溶射によって形成するようにしても構わない。
本発明の一実施形態に係る表面処理方法において、中間層形成工程に用いる酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化したとしても同じ体積を保つ2種類の酸化物セラミックスであって、ここでは、3Al2O3・2SiO2とYb2SiO5の場合と、3Al2O3・2SiO2とYb2Si2O7の場合とがある。また、中間層形成工程に用いる2種類の酸化物セラミックスは、ガスタービン部品2を構成するSiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数(ここでは、3×10-6/℃)と耐環境被膜4を構成する酸化物セラミックスの熱膨張係数(ここでは、5〜10×10-6/℃)の中間の熱膨張係数を有している。
[4]最後に、本発明の実施形態の作用及び効果について、図4及び図5を用いて説明する。
中間層3を構成する2種類の酸化物セラミックス(中間層形成工程に用いる2種類の酸化物セラミックス)は、ガスタービン部品2を構成するSiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と耐環境被膜4を構成する酸化物セラミックスの熱膨張係数の中間の熱膨張係数を有しているため、中間層3によってガスタービン部品2と耐環境被膜4の熱膨張差による耐環境被膜4の残留応力を段階的に緩和することができる。
また、中間層3を構成する2種類の酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化したとしても同じ体積を保つようになっているため、前述の新規な知見を考慮すると、中間層3が溶射によって形成されてあっても、900℃以上の高温ガス環境下に一旦熱暴露される際に生じる中間層3内のセラミックス粒子C,CDの焼結を抑制して、中間層3の体積収縮を低減することができる。
更に、中間層3が真空溶射によって形成されている場合には(換言すれば、中間層形成工程において中間層3を真空溶射によって形成する場合には)、中間層3を密な組織にして、水蒸気を含む高温ガスが中間層3を透過することを十分に抑えることができる。
従って、本発明の一実施形態によれば、中間層3が溶射によって形成したとしても、900℃以上の高温ガス環境下に一旦熱暴露される際に生じる中間層3内のセラミックス粒子C,CDの焼結を抑制して、中間層3の体積収縮を低減することができる。従って、コーティング構造1の施工(換言すれば、表面処理の施工)の容易性・確実性の便を図った上で、中間層3のクラック・剥離の発生を抑えて、900℃以上の高温ガス環境下で使用されるガスタービン部品2に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を長期に亘って確保することができる。
図4は、熱暴露前の高温部品のコーティング構造を示す図であり、図4(a)は、一比較例のコーティング構造を示す断面図であり、図4(b)は、一実施例のコーティング構造の断面図である。一比較例は、耐環境被膜としてHfO2、中間層として3Al2O3・2SiO2−Mulliteの粉末を溶射材料として用い、溶射によって高温部品をコーティングした場合のコーティング構造である。また、一実施例は、耐環境被膜としてHfO2、中間層として3Al2O3・2SiO2−Mulliteの粉末とYb2SiO5の粉末の混合粉末(溶射皮膜形成後の体積比が1:1となるように混合比を調整した粉末)を溶射材料として用い、溶射によって高温部品をコーティングした場合のコーティング構造である。
図5は、図4に示した比較例と実施例のコーティング構造の1300℃で大気暴露試験を行った前後における外観を比較した図である。大気暴露試験後の比較例と実施例との外観を見比べてみればわかるように、比較例のコーティングには剥離が認められる一方で、実施例のコーティングには剥離が認められない。
図6は、図5に示した大気暴露試験後の実施例のコーティング構造の断面図である。図5の右上の図に示したように、比較例においては大気暴露試験後にコーティングが剥離してしまったが、一方、図6の断面図から明らかなように、実施例においては大気暴露試験後にコーティングが剥離しなかったことがわかる。
また、中間層3が真空溶射によって形成されている場合には、水蒸気を含む高温ガスが中間層3を透過することを十分に抑えることができるため、ガスタービン部品2の耐水蒸気減肉性をより向上させることができる。
なお、本発明は、前述の実施形態の説明に限られるものではなく、その他、種々の態様で実施可能である。また、本発明に包含される権利範囲は、これらの実施形態に限定されないものである。
本発明によれば、前記中間層が溶射によって形成されてあっても、900℃以上の高温ガス環境下に一旦熱暴露される際に生じる前記中間層内のセラミックス粒子の焼結を抑制して、前記中間層の体積収縮を低減することができるため、前記コーティング構造の施工、換言すれば、表面処理の施工の容易性・確実性を便を図った上で、前記中間層のクラック・剥離の発生を抑えて、900℃以上の高温ガス環境下で使用される前記高温部品に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を長期に亘って確保することができる。
Claims (7)
- 水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されかつSiC系セラミックス基複合材料からなる高温部品の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するためのコーティング構造において、
前記高温部品の一部の表面に溶射によって形成され、ガラスを含む酸化物セラミックスからなる中間層と、
前記中間層の表面に形成され、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有するコーティング材料からなる耐環境被膜と、
を備え、
前記中間層を構成する前記酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化しても同じ体積を保つ複数種の酸化物セラミックスであって、前記複数種の酸化物セラミックスは、前記高温部品を構成する前記SiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と前記耐環境被膜を構成する前記コーティング材料の熱膨張係数の間の熱膨張係数を有していることを特徴とするコーティング構造。 - 前記中間層を構成する前記複数種の酸化物セラミックスは、3Al2O3・2SiO2とYb2SiO5であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング構造。
- 前記中間層は、真空溶射によって形成されたことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のコーティング構造。
- 前記耐環境被膜を構成する前記コーティング材料は、希土類酸化物、希土類シリケート、ストロンチウムアルミノシリケート、又はIVA族金属酸化物であることを特徴とする請求項1から請求項3のうちのいずれかの請求項に記載のコーティング構造。
- 水蒸気を含む高温ガス環境下で使用されかつSiC系セラミックス基複合材料からなる高温部品の少なくとも一部に対して耐熱性・耐水蒸気減肉性を確保するための表面処理方法において、
ガラスを含む酸化物セラミックスの粉末を溶射材料として用い、溶射によって半溶融状態の前記酸化物セラミックスの粉末を前記高温部品の一部の表面に堆積させて中間層を形成する中間層形成工程と、
前記中間層形成工程の終了後に、耐熱性・耐水蒸気減肉性を有するコーティング材料の粉末を溶射材料として用い、溶射によって半溶融状態の前記コーティング材料の粉末を前記中間層の表面に堆積させて耐環境被膜を形成する耐環境被膜形成工程と、
を備え、
前記中間層形成工程に用いる前記酸化物セラミックスは、室温〜1400℃の範囲内で結晶相が変化しないか又は変化しても同じ体積を保つ複数種の酸化物セラミックスであって、前記複数種の酸化物セラミックスは、前記高温部品を構成する前記SiC系セラミックス基複合材料の熱膨張係数と前記耐環境被膜を構成する前記コーティング材料の熱膨張係数の間の熱膨張係数を有していることを特徴とする表面処理方法。 - 前記中間層を構成する前記複数種の酸化物セラミックスの粉末は、3Al2O3・2SiO2とYb2SiO5の粉末であることを特徴とする請求項5に記載の表面処理方法。
- 前記中間層形成工程は、真空溶射によって前記中間層を形成することを特徴とする請求項5又は請求項6に記載の表面処理方法。
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