JPWO2009110501A1 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2009110501A1 JPWO2009110501A1 JP2010501933A JP2010501933A JPWO2009110501A1 JP WO2009110501 A1 JPWO2009110501 A1 JP WO2009110501A1 JP 2010501933 A JP2010501933 A JP 2010501933A JP 2010501933 A JP2010501933 A JP 2010501933A JP WO2009110501 A1 JPWO2009110501 A1 JP WO2009110501A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- mass
- carbon atoms
- alkyl group
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31696—Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31707—Next to natural rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
このゴム−金属複合材料が高い補強効果を発揮し信頼性を得るためには、ゴム−金属補強材間に安定した経時変化の少ない接着が必要である。
しかしながら、これらの特許文献1及び2に記載されるスルフェンアミド系加硫促進剤については、ゴム物性のみが記載され、接着性能についての記載や示唆はない。しかも、本発明のスルフェンアミド化合物がゴム用の新規な加硫促進剤として用いることができることについては全く記載も示唆もない。
(1)ゴム成分と、硫黄と、下記一般式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤とを含有してなることを特徴とするゴム組成物。
(2)ゴム成分100質量部に対し、上記一般式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤0.1〜10質量部を含有してなる上記(1)に記載のゴム組成物。
(3)ゴム成分100質量部に対し、硫黄0.3〜10質量部を含有してなる上記(1)に記載のゴム組成物。
(4)ゴム成分100質量部に対し、硫黄0.3〜10質量部と、上記一般式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤0.1〜10質量部とを含有してなる上記(1)に記載のゴム組成物。
(5)更に、コバルト及び/又はコバルトを含有する化合物を含有する上記(1)に記載のゴム組成物。
(6)コバルト及び/又はコバルトを含有する化合物の含有量がコバルト量として、ゴム成分100質量部に対し、0.03〜3質量部である上記(5)に記載のゴム組成物。
(7)コバルトを含有する化合物が、有機酸のコバルト塩である上記(5)又は(6)に記載のゴム組成物。
(8)ゴム成分が、天然ゴム及びポリイソプレンゴムの少なくとも一方を含む上記(1)〜(7)の何れか一つに記載のゴム組成物。
(9)ゴム成分が、50質量%以上の天然ゴム及び残部がジエン系合成ゴムよりなる上記(1)〜(7)の何れか一つに記載のゴム組成物。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、硫黄と、下記一般式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤とを含有してなることを特徴とするものである。
好ましくは、スチールコード等の金属補強材への接着性の点から、天然ゴム及びポリイソプレンゴムの少なくとも一方を含むことが好ましく、更に、ベルトゴムの耐久性の点から、ゴム成分が、50質量%以上の天然ゴム及び残部が上記の少なくとも1種のジエン系合成ゴムよりなることが望ましい。
上記一般式(I)で表される化合物のR1〜R10における炭素数1〜4の直鎖アルキル基又は炭素数3〜4の分岐アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。これらの中でも、十分に長いスコーチタイムが得られるなどの効果の点から、R1、R2、R9、R10が水素原子、炭素数1〜4の直鎖アルキル基又は炭素数3〜4の分岐アルキル基であり、R3〜R8が水素原子であるものが好ましく、更に好ましくは、R1、R2、R9、R10が炭素数3〜4の分岐アルキル基であることが望ましい。
上記一般式(I)で表される化合物のR11の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基,tert−ブチル基、n−アミル基(n−ペンチル基)、イソアミル基(イソペンチル基)、ネオペンチル基、tert−アミル基(tert−ペンチル基)、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル基、n−オクチル基、イソ−オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基などが挙げられる。これらの中でも、合成のし易さや原材料コストなどの効果の点から、水素原子、炭素数1〜8の直鎖アルキル基又は炭素数3〜8の分岐アルキル基、更に炭素数1〜5の直鎖アルキル基又は炭素数3〜5の分岐アルキル基であることが好ましく、特に、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が好ましい。
上記一般式(I)で表される化合物のR12〜R15の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基,tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基,tert−ブトキシ基が挙げられる。
なお、上記一般式(I)で表されるスルフェンアミド化合物中のR1〜R10が水素原子、炭素数1〜4の直鎖アルキル基又は炭素数3〜4の分岐アルキル基以外の各官能基(例えば、n−オクタデシル基等)や炭素数が5を超える直鎖又は分岐アルキル基である場合、また、R2が水素原子、炭素数1〜10の直鎖アルキル基又は炭素数3〜10の分岐アルキル基以外の各官能基(例えば、n−オクタデシル基等)や炭素数10を超える直鎖又は分岐アルキル基である場合には、本発明の目的の効果を発揮することが少なく、ムーニースコーチタイムが早くなるため焦げやすくなり加工性が悪化したり、若しくは、接着性が低下したり、または、加硫性能やゴム性能が低下したりすることがある。更に、xが3以上では、安定性の点で好ましくない。
好ましくは、更なる接着性能の点から、N−メチルシクロへキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エチル−N−(2,6−ジメチルシクロへキシル)−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エチル−N−(2,6−ジイソプロピルシクロへキシル)−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを用いることが望ましい。
また、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、ジベンゾチアゾリルジスルフィド(MBTS)などの汎用の加硫促進剤と組み合わせて使用することも可能である。
すなわち、対応するアミンと次亜塩素酸ソーダの反応によりあらかじめ調製したN−クロロアミンとビス(ベンゾチアゾ−ル−2−イル)ジスルフィドを、アミンおよび塩基存在下、適切な溶媒中で反応させる。塩基としてアミンを用いた場合は、中和を行い、遊離のアミンに戻した後、得られた反応混合物の性状に従って、ろ過、水洗、濃縮、再結晶など適切な後処理をおこなうと、目的とするスルフェンアミドが得られる。
本製造方法に用いる塩基としては、過剰量用いた原料アミン、トリエチルアミンなどの3級アミン、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、ナトリウムアルコキシドなどが挙げられる。特に、過剰の原料アミンを塩基として用いたり、3級アミンであるトリエチルアミンを用いて反応を行い、水酸化ナトリウムで生成した塩酸塩を中和し、目的物を取り出した後、ろ液からアミンを再利用する方法が望ましい。
本製造方法に用いる溶媒としては、アルコールが望ましく、特にメタノールが望ましい。
この加硫促進剤の含有量が0.1質量部未満であると、十分に加硫しなくなり、一方、10質量部を越えると、ブルームが問題となり、好ましくない。
この硫黄の含有量が0.3質量部未満であると、十分に加硫しなくなり、一方、10質量部を越えると、ゴムの耐老化性能が低下し、好ましくない。
用いることができるコバルトを含有する化合物としては、有機酸のコバルト塩、無機酸のコバルト塩である塩化コバルト、硫酸コバルト、硝酸コバルト、リン酸コバルト、クロム酸コバルトの少なくとも1種が挙げられる。
好ましくは、更なる初期接着性能の向上の点から、有機酸のコバルト塩の使用が望ましい。
用いることができる有機酸のコバルト塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、トール油酸コバルト等の少なくとも1種を挙げることができ、また、有機酸コバルトは有機酸の一部をホウ酸で置き換えた複合塩でもよく、具体的には、市販のOMG社製の商品名「マノボンド」等も用いることができる。
これらのコバルト及び/又はコバルトを含有する化合物の(合計)含有量は、コバルト量として、ゴム成分100質量部に対し、0.03〜3質量部、好ましくは、0.03〜1質量部、更に好ましくは、0.05〜0.7質量部とすることが望ましい。
これらのコバルト量の含有量が0.03質量部未満では、更なる接着性を発揮することができず、一方、3質量部を越えると、耐老化物性が大きく低下し、好ましくない。
本発明のゴム組成物は、自動車用タイヤ、コンベアベルト、ホース等、特に強度が要求されるゴム製品、具体的には、ゴムを補強し強度、耐久性を向上させる目的で、スチールコード等の金属補強材をゴム組成物で被覆したゴム−金属複合材料用に好適に適用することができる。
N−メチルシクロヘキシルアミン18.3g(0.162mol)に12%次亜塩素酸ナトリウム水溶液148gを0℃以下で滴下し、2時間攪拌後油層を分取した。ビス(ベンゾチアゾ−ル−2−イル)ジスルフィド39.8g(0.120mol)、N−メチルシクロヘキシルアミン27.1g(0.240mol)および前述の油層を、メタノ−ル120mlに懸濁させ、還流下2時間攪拌した。冷却後、水酸化ナトリウム6.6g(0.166mol)で中和し、ろ過、水洗、減圧濃縮した後、再結晶することで目的とするN−メチルシクロへキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを白色固体として得た。
N−メチルシクロヘキシルアミンの代わりにN−ジメチルシクロへキシルエチルアミン25.1g(0.162mol)と37.2g(0.24mol)用いて実施例1と同様に行い、N−エチル−N−(2,6−ジメチルシクロへキシル)−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを白色固体として得た。
N−メチルシクロヘキシルアミンの代わりにN−ジイソプロピルシクロへキシルエチルアミン34.2g(0.162mol)と50.7g(0.24mol)用いて実施例1と同様に行い、N−エチル−N−(2,6−ジイソプロピルシクロへキシル)−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを白色固体として得た。
上記製造例で得た加硫促進剤等を用いて下記表1に示す配合処方のゴム組成物を常法にて混練した。
得られた各ゴム組成物について、下記方法で未加硫物性となるムーニー粘度、ムーニースコーチタイムを測定し、作業性について評価した。
また、得られた各ゴム組成物を下記方法で接着性試験を行った。
これらの結果を下記表1に示す。
JIS K 6300−1:2001に準拠して行った。
なお、評価は、比較例1の値を100として指数表示した。ムーニー粘度は、値が小さいほど作業性が良好であることを示し、ムーニースコーチタイムは、値が大きい程、作業性が良好であることを示す。
黄銅めっき(Cu:63wt%、Zn:37wt%)したスチールコード(外径0.5mm×長さ300mm)3本を10mm間隔で平行に並べ、このスチールコードを上下両側から各ゴム組成物でコーティングして、これを160℃、20分間の条件で加硫し、サンプルを作製した。
得られた各サンプルの接着性について、ASTM−D−2229に準拠して、各サンプルに対してスチールコードを引き抜き、ゴムの被覆状態を目視で観察し、0〜100%で表示し、接着性の指標とした。耐熱接着性は、各アンプルを100℃のギヤオーブンに15日、30日間放置した後に、上記試験法にて、スチールコードを引き抜き、ゴムの被覆状態を目視で観察し、0〜100%で表示し、各熱接着性の指標とした。数値が大きい程、耐熱接着性に優れていることを示す。
*1:N−フェニル−N’−1,3ジメチルブチル−p−フェニレンジアミン
(大内新興化学工業社製、商品名:ノクセラー6C)
*2:N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
(大内新興化学工業社製、商品名:ノクセラーDZ)
*3:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
*4:OMG社製、商品名マノボンドC22.5、コバルト含有量22.5質量%
*5:N−メチルシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
Claims (9)
- ゴム成分100質量部に対し、上記一般式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤0.1〜10質量部を含有してなる請求項1に記載のゴム組成物。
- ゴム成分100質量部に対し、硫黄0.3〜10質量部を含有してなる請求項1に記載のゴム組成物。
- ゴム成分100質量部に対し、硫黄0.3〜10質量部と、上記一般式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤0.1〜10質量部とを含有してなる請求項1に記載のゴム組成物。
- 更に、コバルト及び/又はコバルトを含有する化合物を含有する請求項1に記載のゴム組成物。
- コバルト及び/又はコバルトを含有する化合物の含有量がコバルト量として、ゴム成分100質量部に対し、0.03〜3質量部である請求項5に記載のゴム組成物。
- コバルトを含有する化合物が、有機酸のコバルト塩である請求項5又は6に記載のゴム組成物。
- ゴム成分が、天然ゴム及びポリイソプレンゴムの少なくとも一方を含む請求項1〜7の何れか一つに記載のゴム組成物。
- ゴム成分が、50質量%以上の天然ゴム及び残部がジエン系合成ゴムよりなる請求項1〜7の何れか一つに記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010501933A JP5197734B2 (ja) | 2008-03-05 | 2009-03-04 | ゴム−金属複合材料 |
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008055206 | 2008-03-05 | ||
JP2008055206 | 2008-03-05 | ||
JP2008164620 | 2008-06-24 | ||
JP2008164620 | 2008-06-24 | ||
JP2010501933A JP5197734B2 (ja) | 2008-03-05 | 2009-03-04 | ゴム−金属複合材料 |
PCT/JP2009/054059 WO2009110501A1 (ja) | 2008-03-05 | 2009-03-04 | ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2009110501A1 true JPWO2009110501A1 (ja) | 2011-07-14 |
JP5197734B2 JP5197734B2 (ja) | 2013-05-15 |
Family
ID=41056054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010501933A Expired - Fee Related JP5197734B2 (ja) | 2008-03-05 | 2009-03-04 | ゴム−金属複合材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8420220B2 (ja) |
EP (1) | EP2256157B1 (ja) |
JP (1) | JP5197734B2 (ja) |
CN (1) | CN102007177B (ja) |
WO (1) | WO2009110501A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009215515A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-09-24 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
JP2009263607A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk | ニトロソアミンを発生しないゴム組成物 |
JP4588100B1 (ja) | 2009-06-26 | 2010-11-24 | 株式会社ブリヂストン | ゴム複合体及びゴム組成物 |
US9106887B1 (en) * | 2014-03-13 | 2015-08-11 | Wowza Media Systems, LLC | Adjusting encoding parameters at a mobile device based on a change in available network bandwidth |
WO2017012937A1 (en) * | 2015-07-22 | 2017-01-26 | Basf Se | Mixture of n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylcyclohexanamine and n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-4-methylcyclohexanamine |
US10498474B2 (en) * | 2016-01-04 | 2019-12-03 | Qatar Foundation For Education, Science And Community Development | Cross-layer time synchronization method |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3549650A (en) | 1966-12-22 | 1970-12-22 | Monsanto Co | Process for preparing n-branched-chain alkyl and cycloalkyl 2-benzothiazole sulfenamides |
FR2037001A1 (fr) * | 1969-04-30 | 1970-12-31 | Ugine Kuhlmann | Nouveaux dérivés du mercaptobenzothiazole |
US3658828A (en) * | 1969-11-19 | 1972-04-25 | Monsanto Co | Unsymmetrical dialkyl thiazole sulfenamides |
CS176040B1 (ja) | 1975-09-10 | 1977-05-31 | ||
CS176039B1 (ja) | 1975-09-10 | 1977-05-31 | ||
JPS58139803A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-08-19 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
JPH0768413B2 (ja) * | 1987-01-19 | 1995-07-26 | エヌオーケー株式会社 | Nbr組成物 |
GB8725334D0 (en) | 1987-10-29 | 1987-12-02 | Monsanto Europe Sa | Preparation of benzothiazole-2-sulphenamides |
US5840908A (en) * | 1994-05-09 | 1998-11-24 | Cytec Technology Corp. | Sulfenamide accelerators and rubber compositions containing the same |
US20030188818A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-10-09 | Drvol Charles Edward | Tire with component containing wire reinforcement encapsulated with a rubber composition comprised of cis 1,4-polyisoprene rubber and liquid polyisoprene |
JP2005139082A (ja) | 2003-11-04 | 2005-06-02 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | スルフェンアミド化合物 |
JP2005139239A (ja) | 2003-11-04 | 2005-06-02 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | 天然油脂由来のアミンを使用した加硫促進剤およびゴム組成物 |
JP2008156433A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Bando Chem Ind Ltd | ゴム組成物およびコンベヤベルト |
JP5085231B2 (ja) * | 2007-08-24 | 2012-11-28 | 東洋ゴム工業株式会社 | スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US20090151838A1 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-18 | Erik Paul Sandstrom | Tire containing an internal cord reinforced rubber component |
-
2009
- 2009-03-04 WO PCT/JP2009/054059 patent/WO2009110501A1/ja active Application Filing
- 2009-03-04 JP JP2010501933A patent/JP5197734B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-04 CN CN200980112825XA patent/CN102007177B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-04 US US12/920,792 patent/US8420220B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-04 EP EP20090716873 patent/EP2256157B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110021674A1 (en) | 2011-01-27 |
EP2256157A1 (en) | 2010-12-01 |
CN102007177A (zh) | 2011-04-06 |
CN102007177B (zh) | 2013-04-03 |
JP5197734B2 (ja) | 2013-05-15 |
EP2256157B1 (en) | 2013-05-01 |
WO2009110501A1 (ja) | 2009-09-11 |
EP2256157A4 (en) | 2012-01-18 |
US8420220B2 (en) | 2013-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5467869B2 (ja) | スチールコード−ゴム複合体 | |
JP5524522B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2010070747A (ja) | ゴム組成物 | |
JP5632592B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP5197734B2 (ja) | ゴム−金属複合材料 | |
JP2009275180A (ja) | ゴム組成物 | |
JP5553545B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2009215433A (ja) | ゴム組成物 | |
JP5579179B2 (ja) | ゴム−スチールコード複合体 | |
JP2009215515A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2010037547A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2010070745A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2012102185A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2011225664A (ja) | ゴム−スチールコード複合体 | |
JP5543136B2 (ja) | ゴム組成物 | |
RU2465289C2 (ru) | Резиновая смесь | |
JP2005343995A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2011006039A (ja) | 空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120208 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121106 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121226 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130205 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130205 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5197734 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |