JPWO2008047672A1 - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

ガラスフィラーを含有し、透明性、強度及び耐熱性に優れると共に、高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品を提供する。（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５５〜９５質量％と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４５〜５質量％とからなる組み合わせと、その１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部及び（Ｄ）有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物０．０３〜０．４質量部を含む難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、及び該組成物を、厚さ０．３〜１０ｍｍに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品である。

Description

本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明はガラスフィラーを含有し、透明性、強度及び耐熱性に優れると共に、高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を厚さ０．３〜１０ｍｍに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法に関するものである。

ポリカーボネート樹脂成形品は、透明性及び機械強度に優れていることから、電気・電子分野、機械分野、自動車分野などにおける工業用透明材料として、また、レンズや光学ディスクなどの光学用材料等として幅広く用いられているが、さらに高い機械強度が必要な場合には、ガラスフィラーなどを添加して強化している。
このガラスフィラーとしては、一般にＥガラスと呼ばれているガラスから構成されたガラス繊維が使用されているが、ポリカーボネート樹脂のナトリウムＤ線における屈折率（ｎＤ、以下単に屈折率とする）は、１．５８０〜１．５９０であるのに対し、Ｅガラスの屈折率は１．５５５程度と若干小さく、機械強度を向上させるために必要な量のガラスフィラーを添加すると、この屈折率の差によって、Ｅガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物は、透明性が維持できないという問題が生じる。
このような問題を解決するために、これまで種々の提案がなされている。

例えば、（１）末端停止剤としてヒドロキシアラルキルアルコールとラクトンとの反応生成物を用いたポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率との差が０．０１以下であるガラス系充填剤を含むポリカーボネート樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）、（２）ポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１５以下であるガラス繊維と、ポリカプロラクトンを含むポリカーボネート樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）、（３）ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢａＯ及びＺｎＯを特定の割合で含有させ、屈折率をポリカーボネート樹脂に近づけたガラス組成物（例えば、特許文献３参照）、（４）ポリカーボネート樹脂と、特定のガラス組成を有し、該ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００１以下であるガラスフィラーとを含む、透明性と機械強度の良好なポリカーボネート樹脂組成物（例えば、特許文献４参照）などが提案されている。

しかしながら、前記（１）のポリカーボネート樹脂組成物においては、機械強度を向上させるために必要なガラス系充填剤を添加する場合、この程度の屈折率の差では不十分であり、かつポリカーボネート樹脂の製造に用いる原料が高価であるため、実用的ではない。
前記（２）のポリカーボネート樹脂組成物においては、ポリカプロラクトンを含むために、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１５以下のガラス繊維でも透明性は維持できるものの、耐熱性や機械物性が低下するのを免れないという問題がある。
前記（３）のガラス組成物においては、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢａＯ及びＺｎＯそれぞれの含有量を適当に調整しないとガラスが失透してしまい、屈折率がポリカーボネート樹脂と同じでも、それを含むポリカーボネート樹脂組成物は、透明性が得られない場合がある。
さらに、前記（４）のポリカーボネート樹脂組成物においては、難燃性については言及されておらず、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られてしまう。

特開平７−１１８５１４号公報 特開平９−１６５５０６号公報 特開平５−１５５６３８号公報 特開２００６−０２２２３６号公報

本発明は、このような状況下で、ガラスフィラーを含有し、透明性、強度及び耐熱性に優れると共に、高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂と、この樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーと、反応性官能基を有するシリコーン化合物と、有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物とを、それぞれ所定の割合で含み、かつ所定の難燃グレードを有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を所定の厚さに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５５〜９５質量％と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４５〜５質量％とからなる組み合わせと、その１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部及び（Ｄ）有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物０．０３〜０．４質量部を含むことを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、
（２）（Ｂ）成分のガラスフィラーが、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーである上記（１）に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、
（３）前記（Ａ）成分と（Ｂ）からなる組み合わせ１００質量部に対して、着色剤０．００００１〜０．０１質量部を含む上記（１）に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を、厚さ０．３〜１０ｍｍに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、
（５）金型温度１２０℃以上で射出成形してなる上記（４）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（６）可視光に対する全光線透過率が８０％以上であり、かつヘイズ値が４０％以下である上記（４）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（７）６０°鏡面光沢度が９０以上である上記（４）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、及び
（８）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、厚さ０．３〜１０ｍｍの成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法、
を提供するものである。

本発明によれば、ガラスフィラーを含有し、透明性、強度及び耐熱性に優れると共に、高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を厚さ０．３〜１０ｍｍに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法を提供することができる。

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物（以下、難燃性ＰＣ樹脂組成物と略記する。）は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５５〜９５質量％と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４５〜５質量％とからなる組み合わせと、その１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部及び（Ｄ）有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物０．０３〜０．４質量部を含むことを特徴とする。本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０とすることができる。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂として、具体的には、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることができる。

当該（Ａ）成分のＰＣ樹脂は、その製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種方法により、製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法などにより反応させて製造されたものを用いることができる。
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。

一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、このＰＣ樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
本発明において、（Ａ）成分として用いられるＰＣ樹脂の粘度平均分子量は（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に好ましくは１５，０００〜２０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０^-5Ｍｖ^0.83

当該（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂における分子末端基については特に制限はなく、従来公知の末端停止剤である一価のフェノール由来の基であってもよいが、炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノール由来の基であることが好ましい。分子末端が、炭素数１０以上のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られる難燃性ＰＣ樹脂組成物は良好な流動性を有し、また、炭素数３５以下のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られる難燃性ＰＣ樹脂組成物は耐熱性及び耐衝撃性が良好なものとなる。
炭素数１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールとしては、例えばデシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。

これらのアルキルフェノールのアルキル基は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。
この置換基としては、少なくとも１個が前記の炭素数１０〜３５のアルキル基であればよく、他の４個は特に制限はなく、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールによる末端封止は、片末端及び両末端のいずれでもよく、また、末端変性率は、得られるＰＣ樹脂組成物の高流動化の観点から、全末端に対して２０％以上であることが好ましく，５０％以上であることがより好ましい。
すなわち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端停止剤を用いて封止された末端であってもよい。

ここにおいて、他の末端停止剤として、ポリカーボネート樹脂の製造で常用されているフェノール、ｐ−クレゾ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノール及びトリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール等を挙げることができる。
中でも、環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記のＰＣ樹脂以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂等の共重合体、あるいはその他のポリカーボネート樹脂を適宣含有することができる。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物において、（Ｂ）成分として用いられるガラスフィラーは、その屈折率と、前記（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率との差が０．００２以下であることを要す。この屈折率差が０．００２を超えると、該難燃性ＰＣ樹脂組成物を用いて得られた成形品の透明性が不充分となる。該屈折率差は、好ましくは０．００１以下であり、特にガラスフィラーの屈折率と、（Ａ）成分として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率とが同じであることが好ましい。
このようなガラスフィラーを構成するガラスとしては、以下に示す組成を有するガラスＩ及びガラスIIを挙げることができる。

ガラスＩは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ₂）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ₂Ｏ₃）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ₂Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ₂Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ₂Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ₂Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。

一方、ガラスIIは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ₂）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ₂Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ₂Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ₂Ｏ₃）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ₂Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ₂Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。

前記ガラスＩ及びIIにおいて、ＳｉＯ₂の含有量は、ガラスフィラーの強度及びガラス製造時の溶解性の観点から、５０〜６０質量％であることが好ましい。Ａｌ₂Ｏ₃の含有量は、耐水性などの化学的耐久性及びガラス製造時の溶解性の観点から、１０〜１５質量％であることが好ましい。ＣａＯの含有量は、ガラス製造時の溶解性及び結晶化抑制の観点から、１５〜２５質量％であることが好ましい。
ガラスＩにおいては、Ｅガラスのように、Ｂ₂Ｏ₃を２〜８質量％含有することができる。この場合、ＴｉＯ₂の含有量は、屈折率の向上効果及び失透抑制などの観点から、２〜１０質量％であることが好ましい。
また、ガラスIIにおいては、耐酸性や耐アルカリ性に優れるＥＣＲガラス組成のように、Ｂ₂Ｏ₃を実質的に含有しないことが好ましい。この場合、ＴｉＯ₂の含有量は、屈折率の調整の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。また、ＺｒＯ₂の含有量は、屈折率の増大、化学的耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。
ガラスＩ及びIIにおいて、ＭｇＯは任意成分であり、引張り強度などの耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。また、ＺｎＯ及びＢａＯは任意成分であり、屈折率の増大、失透の抑制の観点から、それぞれ０〜５質量％程度含有させることができる。

ガラスＩにおいては、ＺｒＯ₂は任意成分であり、屈折率の増大及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。
ガラスＩ及びIIにおいて、アルカリ成分であるＬｉ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏは任意成分であり、それぞれ０〜２質量％程度含有させることができ、かつそれらの合計含有量は０〜２質量％であることが好ましい。この合計含有量が２質量％以下であれば、耐水性の低下を抑制することができる。
このように、ガラスＩ及びIIは、アルカリ成分が少ないので、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の分解による分子量低下を抑制し、成形品の物性低下を防止することができる。
当該ガラスＩ及びIIにおいては、前記のガラス成分以外に、紡糸性、耐水性等に悪影響を及ばさない範囲で、例えば、ガラスの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、Ｙ（イットリウム）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。また、ガラスの黄色を消色する成分として、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）又はネオジウム（Ｎｄ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。
また、ガラスＩ及びIIの製造に使用されるガラス原料には、着色を抑えるために、不純物として、酸化物基準でＦｅ₂Ｏ₃含有量が、ガラス全体に対して０．０１質量％未満であることが好ましい。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物における（Ｂ）成分のガラスフィラーは、前記のガラス組成を有するガラスＩ及びIIの中から、使用する（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率との差が０．００２以下であるものを適宜選択し、所望の形態のものを作製することにより、得ることができる。
当該ガラスフィラーの形態に特に制限はなく、様々な形態のガラスフィラー、例えばガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラスビーズなどを用いることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、最終的に得られる成形品の機械強度、耐衝撃性、透明性及び成形性などのバランスの観点から、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーが好適である。
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法、又は、溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種の方法を用いてガラスを繊維化することができる。
ガラス繊維の径に特に制限はないが、通常３〜２５μｍ程度のものが好ましく用いられる。径が３μｍ以上であれば、乱反射を抑制して成形品の透明性の低下を防止することができ、また、２５μｍ以下であれば、良好な強度を有する成形品を得ることができる。

ミルドファイバーは、従来公知のミルドファイバーの製造方法を用いて得ることができる。例えば、ガラス繊維のストランドをハンマーミルやボールミルで粉砕することにより、ミルドファイバーにすることができる。ミルドファイバーの繊維径及びアスペクト比は特に限定されないが、繊維径は３〜２５μｍ程度、アスペクト比は２〜１５０程度のものが好ましく用いられる。
ガラスパウダーは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液を水中に投入し水碎したり、冷却ロールでシート状に成形して、そのシートを粉砕したりして、所望する粒径のパウダーにすることができる。ガラスパウダーの粒径は特に限定されないが、１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
ガラスフレークは、従来公知の方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をチューブ状に引き出し、ガラスの膜厚を一定にした後、ロールで粉砕することにより、特定の膜厚のフリットを得て、そのフリットを粉砕して所望するアスペクト比を有するフレークにすることができる。ガラスフレークの厚み及びアスペスト比は特に限定されないが、厚み０．１〜１０μｍ程度でアスペクト比が５〜１５０程度のものが好ましく用いられる。

ガラスビーズは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をバーナーで噴霧して、所望する粒径のガラスビーズにすることができる。ガラスビーズの粒径は特に限定されないが、５〜３００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
前記ガラスフィラーは、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂との親和性を高め、密着性を向上させて、空隙形成による成形品の透明性や強度の低下を抑制するために、カップリング剤により表面処理することが好ましい。
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤又はチタネート系カップリング剤等を使用することができる。特に、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラスとの接着性が良好である点からシラン系カップリング剤を用いるのが好ましい。

このシラン系カップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（1,1−エポキシシクロヘキシル）ニチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン、エポキシシランである。
このようなカップリング剤を用いて前記ガラスフィラーの表面処理を行うには、通常の公知である方法で行うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤としてガラスフィラーに塗布するサイジング処理法、あるいはヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レーディゲミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いての乾式混合法、スプレー法、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート法など、ガスフィラーの形状により適宣な方法にて行うことができるが、サイジング処理法、乾式混合法、スプレー法により行うことが望ましい。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、前記の（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分であるガラスフィラーとの含有割合は、それらの合計量に基づき、（Ａ）成分が５５〜９５質量％で、（Ｂ）成分が４５〜５質量％であることを要す。（Ｂ）成分の含有量が５質量％未満では剛性の向上効果が充分に発揮されず、また４５質量％を超えると比重が大きくなると共に、耐衝撃性が低下する。剛性、耐衝撃性及び比重などの観点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、（Ａ）成分が６０〜９０質量％で、（Ｂ）成分が４０〜１０質量％であることが好ましく、（Ａ）成分が７０〜９０質量％で、（Ｂ）成分が３０〜１０質量％であることがより好ましい。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、難燃性のさらなる向上などの目的で、（Ｃ）成分として反応性官能基を有するシリコーン化合物が添加される。

前記（Ｃ）成分である反応性官能基を有するシリコーン化合物（以下、反応性官能基含有シリコーン化合物と称することがある。）としては、例えば一般式（１）
Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 ・・・・・（１）
で表される基本構造を有する、ポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体を挙げることができる。
前記一般式（１）において、Ｒ¹は反応性官能基を示す。この反応性官能基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等が挙げられる。これらの中で、アルコキシ基、水酸基、水素基、エポキシ基及びビニル基が好ましい。
Ｒ²は炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３の関係を満たす数を示す。Ｒ¹が複数ある場合、複数のＲ¹は同一でも異なっていてもよく、Ｒ²が複数ある場合、複数のＲ²は同一でも異なっていてもよい。

本発明においては、同一の反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体並びに異なる反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体を併用することもできる。
一般式（１）で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体は、その反応性官能基（Ｒ¹）数／炭化水素基（Ｒ²）数が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程度のものが好ましい。
これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は液状物、パウダー等であるが溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。例えば、室温での粘度が１０〜５００，０００ｍｍ²／ｓ程度の液状のものを例示することができる。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物にあっては、反応性官能基含有シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時又は成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、この（Ｃ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物は、前述の含有割合を有する、（Ａ）成分の芳香族ポリカーポネート樹脂と（Ｂ）成分のガラスフィラーとからなる組み合わせ１００質量部に対して、０．０５〜２．０質量部を含有させることを要す。当該（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量部未満では、燃焼時における溶融滴下（ドリッピング）防止効果が不充分であり、また、２．０質量部を超えると混練時にスクリューの滑りが発生し、フィードがうまくできず、生産能力が低下する。溶融滴下防止及び生産性の観点から、当該（Ｃ）成分の好ましい含有量は０．１〜１．０質量部であり、より好ましい含有量は０．２〜０．８質量部である。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、難燃性の付与などの目的で、（Ｄ）成分として有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物が添加される。有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物としては、種々のものが挙げられるが、少なくとも一つの炭素原子を有する有機酸又は有機酸エステルのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩である。
ここで、有機酸又は有機酸エステルとしては、有機スルホン酸，有機カルボン酸、ポリスチレンスルホン酸などが挙げられる。一方、アルカリ金属としては、ナトリウム，カリウム，リチウム及びセシウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム及びバリウムなどが挙げられる。中でも、ナトリウム，カリウム及びセシウムの塩が好ましく用いられる。また、その有機酸の塩は、フッ素、塩素及び臭素のようなハロゲン原子で置換されていてもよい。

前記各種の有機アルカリ金属塩化合物や有機アルカリ土類金属塩化合物のうちの有機スルホン酸としては、一般式（２）
（Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₃）_mＭ ・・・・・（２）
（式中、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｍはリチウム，ナトリウム，カリウム及びセシウム等のアリカリ金属、又はマグネシウム，カルシウム，ストロンチウム及びバリウム等のアルカリ土類金属を示し、ｍはＭの原子価を示す。）
で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩化合物やアルカリ土類金属塩化合物が好ましく用いられる。これらの化合物としては、例えば、特公昭４７−４０４４５号公報に記載されているものが該当する。

一般式（２）において、パーフルオロアルカンスルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタンスルホン酸，パーフルオロエタンスルホン酸，パーフルオロプロパンスルホン酸，パーフルオロブタンスルホン酸，パーフルオロメチルブタンスルホン酸，パーフルオロヘキサンスルホン酸，パーフルオロヘプタンスルホン酸及びパーフルオロオクタンスルホン酸等を挙げることができる。特に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。
その他、アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸、ジフェニルスルホン−３，３'−ジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸及びこれらのフッ素置換体並びにポリスチレンスルホン酸等の有機スルホン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。特に、パーフルオロアルカンスルホン酸及びジフェニルスルホン酸が好ましい。
次に、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩化合物及び／又アルカリ土類金属塩化合物としては、一般式（３）

（式中、Ｘはスルホン酸塩基を示し、ｍは１〜５を示す。Ｙは水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。ｎはモル分率を示し、０＜ｎ≦１である。）
で表わされるスルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂を挙げることができる。
ここで、スルホン酸塩基はスルホン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩であり、金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムなどが挙げられる。

なお、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、好ましくは水素原子又はメチル基である。ｍは１〜５であり、ｎは、０＜ｎ≦１の関係である。すなわち、スルホン酸塩基（Ｘ）は、芳香環に対して、全置換したものであっても、部分置換したもの、又は無置換のものを含んだものであってもよい。
本発明ＰＣ樹脂組成物が難燃性の効果を得るためには、スルホン酸塩基の置換比率は、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の含有量等を考慮して決定され、特に制限はないが、一般的には１０〜１００％置換のものが用いられる。

なお、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩及び／又アルカリ土類金属塩において、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂は、前記一般式（３）のポリスチレン樹脂に限定されるものではなく、スチレン系単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
ここで、酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の製造方法としては、（ａ）前記のスルホン酸基等を有する芳香族ビニル系単量体、又はこれらと共重合可能な他の単量体とを重合又は共重合する方法、（ｂ）芳香族ビニル系重合体、又は芳香族ビニル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体、又はこれらの混合重合体をスルホン化し、アルカリ金属及び／又アルカリ土類金属で中和する方法がある。

例えば、（ｂ）の方法としては、ポリスチレン樹脂の１，２−ジクロロエタン溶液に濃硫酸と無水酢酸の混合液を加えて加熱し、数時間反応することにより、ポリスチレンスルホン酸化物を製造する。次いで、スルホン酸基と当モル量の水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムで中和することによりポリスチレンスルホン酸カリウム塩又はナトリウム塩を得ることができる。
前述のスルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の重量平均分子量としては、１，０００〜３００，０００、好ましくは２，０００〜２００，０００程度である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法で測定することができる。

有機カルボン酸としては、例えば、パーフルオロギ酸，パーフルオロメタンカルボン酸，パーフルオロエタンカルボン酸，パーフルオロプロパンカルボン酸，パーフルオロブタンカルボン酸，パーフルオロメチルブタンカルボン酸，パーフルオロヘキサンカルボン酸，パーフルオロヘプタンカルボン酸及びパーフルオロオクタンカルボン酸等を挙げることができ、これら有機カルボン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が用いられる。アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩は前記と同じである。
有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類塩において、スルホン酸アルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩、ポリスチレンスルホン酸アルカリ金属塩及びポリスチレンスルホン酸アルカリ土類金属塩が好ましい。
有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類塩化合物は一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、この（Ｄ）成分の有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物は、前述の含有割合を有する、（Ａ）成分の芳香族ポリカーポネート樹脂と（Ｂ）成分のガラスフィラーとからなる組み合わせ１００質量部に対して、０．０３〜０．４質量部を含有させることを要す。当該（Ｄ）成分の含有量が０．０３質量部未満では、難燃性の発現が不充分であり、また、０．４質量部を超えると、透明性を維持することが困難となる。難燃性の発現及び透明性の維持の観点から、当該（Ｄ）成分の好ましい含有量は０．０５〜０．４質量部であり、より好ましい含有量は０．１〜０．３質量部である。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物には、前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、シランカップリング剤（ガラスフィラーの表面処理を乾式混合法で行う場合）及び着色剤（隠蔽性をもたないもの）などを適宜含有させることができる。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を好ましく用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス[１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組み合わせ１００質量部に対して、通常０．０５〜１．０質量部程度である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを用いることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−α−クミル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。

トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名チヌビン４００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が好ましい。
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンなどが挙げられるが、中でも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組み合わせ１００質量部に対して、通常０．０５〜２．０質量部程度である。

離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを用いることができる。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
これらの離型剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その添加量は、前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組み合わせ１００質量部に対して、通常０．１〜５．０質量部程度である。

帯電防止剤としては、例えば炭素数１４〜３０の脂肪酸のモノグリセリド、具体的にはステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリドなどを、あるいはポリアミドポリエーテルブロック共重合体などを用いることができる。
蛍光増白剤としては、例えばスチルベン系、ベンズイミタゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には、ユビテック（商品名 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＯＢ−１（商品名 イーストマン社製）、ＴＢＯ（商品名 住友精化社製）、ケイコール（商品名 日本曹達社製）、カヤライト（商品名 日本化薬社製）、リューコプアＥＧＭ（商品名 クラリアントジャパン社製）などの市販品を用いることができる。
また、着色剤としては、ブルーイング剤を用いることができる。このブルーイング剤としては、例えばバイエル社製のマクロレックスバイオレット、三菱化学（株）製のダイアレジンバイオレット、ダイアレジンブルー、サンド社製のテラゾールブルー等が挙げられ、好適なものとしてマクロレックスバイオレットが挙げられる。また、着色剤の添加量は、前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組み合わせ１００質量部に対して、０．００００１〜０．０１質量部であると好ましく、０．０００１〜０．００１質量部であるとより好ましい。
なお、シランカップリング剤としては、前述で例示した化合物を用いることができる。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、前記の（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）成分のガラスフィラー、（Ｃ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物、（Ｄ）成分の有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物及び必要に応じて用いられる各種任意成分を、それぞれ所定の割合で配合し、混練することにより、調製することができる。
配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選定される。
なお、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、該芳香族ポリカーボネート樹脂の一部と溶融混練したもの、すなわち、マスターバッチとして添加することもできる。
このようにして調製された本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０であり、優れた難燃性を有している。なお、難燃性評価試験については、後で説明する。

次に、本発明のポリカーボネート樹脂成形品について説明する。
本発明のポリカーボネート樹脂成形品（以下、ＰＣ樹脂成形品と略称する。）は、前述の本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物を、厚さ０．３〜１０ｍｍに成形してなるものである。この成形品の厚さは、該成形品の用途によって、上記範囲から適宜選定される。
本発明のＰＣ樹脂成形品の製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法、例えば射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法などを用いることができるが、金型温度１２０℃以上で射出成形することが好ましい。この際、射出成形における樹脂温度は、通常２４０〜３００℃程度、好ましくは２６０〜２８０℃である。
金型温度１２０℃以上で射出成形することにより、ガラスフィラーが沈み、良好な外観が得られるなどのメリットが得られる。より好ましい金型温度は、１２５℃以上であり、さらに好ましくは１３０〜１４０℃である。
成形原料である本発明のＰＣ樹脂組成物は、前記溶融混練方法により、ペレット状にして使用することが好ましい。
なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、又は軽量化のためのガス注入成形を採用することができる。
このようにして得られた本発明のＰＣ樹脂成形品の光学特性は、可視光に対する全光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上であり、かつヘイズ値が４０％以下、好ましくは３０％以下であり、また、６０°鏡面光沢度が９０以上であることが望ましい。なお、光学特性の測定方法については、後で説明する。

本発明はまた、前述の本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、厚さ０．３〜１０ｍｍの成形品を作製することを特徴とするＰＣ樹脂成形品の製造方法をも提供する。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率と屈折率が近似したガラスフィラーを含有し、透明性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、高い難燃性が付与されており、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、透明性、難燃性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れている。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、例えば、
（１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板及びハウジング材等の電気・電子機器用部品、
（２）ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、計測器、表示器械等の精密機械などのケース及びカバー類等の精密機器用部品、
（３）インスツルメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラジエータグリル、スピーカーグリル、ホイールカバー、サンルーフ、ヘッドランプリフレクター、ドアバイザー、スポイラー、リアウィンド、サイドウィンド等の自動車内装材、外装品及び車体部品等の自動車用部品、
（４）イス、テーブル、机、ブラインド、照明カバー、インテリア器具類等の家具用部品、
などとして好適に用いることができる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたＰＣ樹脂組成物ペレットを用い、下記のようにして試験片を成形して、諸特性を評価した。
（１）機械特性
ペレットを１００ｔ射出成形機［東芝機械社製、機種名「ＩＳ１００Ｅ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、所定形状の各試験片を作製した。
各試験片について、引張特性（破断強度、伸び）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定し、曲げ特性（強度、弾性率）を、ＡＳＴＭ ７９０に準拠して測定した。またＩｚｏｄ衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、荷重撓み温度をＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、比重をＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して、それぞれ測定した。
（２）難燃性
ペレットを４５ｔ射出成形機［東芝機械社製、機種名「ＩＳ４５ＰＶ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、１２７×１２．７×１．５ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、難燃性をＵＬ９４（アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４）に準拠して測定した。
（３）光学特性
ペレットを４５ｔ射出成形機［東芝機械社製、機種名「ＩＳ４５ＰＶ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、３０×４０×２ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、ヘイズ値及び全光線透過率を、全自動直読ヘーズコンピューター［スガ試験機社製、機種名「ＨＧＭ−２ＤＰ」（Ｃ光源）］を用いて、また６０°鏡面光沢度を、光沢度計［日本電色社製、機種名「ＶＧＳ−Σ９０１」］を用いて、それぞれＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。

また、ＰＣ樹脂組成物ペレットの作製に用いた各成分の種類を以下に示す。
（１）ＰＣ樹脂；粘度平均分子量１９０００であるビスフェノールＡポリカーボネート［出光興産社製、商品名「タフロンＦＮ１９００Ａ」、屈折率１．５８５］
（２）屈折率改良ＧＦ１；屈折率１．５８５、比重２．６９であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス社製、ガラス組成：ＳｉＯ₂５７．５質量％、Ａｌ₂Ｏ₃１２．０質量％、ＣａＯ２１．０質量％、ＴｉＯ₂５．０質量％、ＭｇＯ２．５質量％、ＺｎＯ１．５質量％、Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ＝０．５質量％］
（３）屈折率改良ＧＦ２；屈折率１．５８５、比重２．６９であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維をミリングしたミルドファイバー［旭ファイバーグラス社製、ガラス組成は上記（２）と同様］
（４）ＧＦ１；屈折率１．５５５、比重２．５４のＥガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス社製、商品名「０３ＭＡ４０９Ｃ」、ガラス組成：ＳｉＯ₂５５．４質量％、Ａｌ₂Ｏ₃１４．１質量％、ＣａＯ２３．２質量％、Ｂ₂Ｏ₃６．０質量％、ＭｇＯ０．４質量％、Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ＝０．７質量％、Ｆｅ₂Ｏ₃０．２質量％、Ｆ₂０．６質量％］
（５）安定化剤１；オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」］
（６）安定化剤２；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」］
（７）離型剤；ペンタエリスリトールテトラステアレート［理研ビタミン社製、商品名「ＥＷ４４０Ａ」］
（８）難燃剤１；パーフルオロブタンスルホン酸カリウム［ＤＩＣ社製、商品名「メガファックＦ１１４」］
（９）難燃剤２；重量平均分子量が２００００であり、かつスルホン化率が１００％であるポリスチレンスルホン酸ナトリウムの濃度３０質量％の水溶液［ライオン社製、商品名「レオスタッド ＦＲＰＳＳ−Ｎ４３０」］
（１０）難燃助剤１；屈折率が１．５１であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を有する反応性シリコーン化合物［信越シリコーン社製、商品名「ＫＲ−２１９」］
（１１）難燃助剤２；屈折率が１．４９であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を有する反応性シリコーン化合物［東レ・ダウコーニング社製、商品名「ＤＣ３０３７」］
（１２）難燃助剤３；ポリテトラフルオロエチレン樹脂［旭フロロポリマー社製、商品名「ＣＤ０７６」］
（１３）着色剤；マクロレックスバイオレット［バイエル社製］

実施例１〜１０及び比較例１〜７
第１表に示す配合割合で、各成分を混合し、２軸押出し機［東芝機械社製、機種名「ＴＥＭ−３５Ｂ」］を用い、２８０℃にて溶融混練することにより、各ＰＣ樹脂組成物ペレットを作製した。
この各ペレットを用い、前述したように試験片を成形して、機械特性、難燃性及び光学特性を求めた。その結果を第１表に示す。

第１表から、以下に示すことが分かる。
実施例１〜１０は、芳香族ＰＣ樹脂と、該ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーとからなる組み合わせに、反応性官能基含有シリコーン化合物及び有機アルカリ金属塩化合物を添加することにより、透明性、強度及び耐熱性を維持したまま、優れた難燃性を付与することができる。
比較例１は、ＰＣ樹脂と、該ＰＣ樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組み合わせに、難燃剤として有機アルカリ金属塩化合物、ドリッピング防止剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂を添加した例であり、この場合、難燃性及び強度は維持できるが、充分な透明性を付与することができない。
比較例２は、ＰＣ樹脂と、該ＰＣ樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組み合わせた例であり、この場合、透明性、強度及び耐熱性は維持できるが、充分な難燃性を付与することができない。
比較例３は、ＰＣ樹脂と、該ＰＣ樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組み合わせに、有機アルカリ金属塩化合物を添加した例であり、この場合、透明性、強度及び耐熱性は維持できるが、充分な難燃性を付与することができない。
比較例４は、ＰＣ樹脂と、該ＰＣ樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組み合わせに、反応性官能基含有シリコーン化合物及び有機アルカリ金属塩化合物を添加した例であり、有機アルカリ金属塩化合物の添加量が多過ぎると、強度及び耐熱性を維持したまま難燃性は付与できるが、透明性を維持することができない。
比較例５〜７は、ＰＣ樹脂と、Ｅガラスから構成されるガラスフィラー（屈折率１．５５５）とからなる組み合わせに、反応性官能基含有シリコーン化合物と有機アルカリ金属塩化合物を添加した例であり、この場合、強度及び耐熱性を維持したまま難燃性を付与することができるが、透明性は維持できない。

本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率と屈折率が近似したガラスフィラーを含有し、透明性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、高い難燃性が付与されており、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、様々な分野における用途に好適に用いられる。

Claims (8)

1. （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５５〜９５質量％と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４５〜５質量％とからなる組み合わせと、その１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部及び（Ｄ）有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属塩化合物０．０３〜０．４質量部を含むことを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. （Ｂ）成分のガラスフィラーが、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーである請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 前記（Ａ）成分と（Ｂ）からなる組み合わせ１００質量部に対して、着色剤０．００００１〜０．０１質量部を含む請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネ−ト樹脂組成物を、厚さ０．３〜１０ｍｍに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
5. 金型温度１２０℃以上で射出成形してなる請求項４に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
6. 可視光に対する全光線透過率が８０％以上であり、かつヘイズ値が４０％以下である請求項４に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
7. ６０°鏡面光沢度が９０以上である請求項４に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
8. 請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、厚さ０．３〜１０ｍｍの成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。