JPWO2005030416A1 - 合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 - Google Patents
合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2005030416A1 JPWO2005030416A1 JP2005514244A JP2005514244A JPWO2005030416A1 JP WO2005030416 A1 JPWO2005030416 A1 JP WO2005030416A1 JP 2005514244 A JP2005514244 A JP 2005514244A JP 2005514244 A JP2005514244 A JP 2005514244A JP WO2005030416 A1 JPWO2005030416 A1 JP WO2005030416A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- solution
- particles
- metal
- alloy colloid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 title abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910000929 Ru alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N platinum ruthenium Chemical compound [Ru].[Pt] CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid group Chemical class C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)O)(=O)O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- -1 metal complex compound Chemical class 0.000 description 4
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 3
- JUWSSMXCCAMYGX-UHFFFAOYSA-N gold platinum Chemical compound [Pt].[Au] JUWSSMXCCAMYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0004—Preparation of sols
- B01J13/0043—Preparation of sols containing elemental metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
- B22F1/0545—Dispersions or suspensions of nanosized particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
金属微粒子の表面に、この金属微粒子とは異なる１種類以上の金属を含む合金を形成している合金コロイド粒子およびこの合金コロイド粒子が溶液中に分散している合金コロイド溶液である。また酸素を含まない溶液に金属塩を添加し、一定時間還元させた後に、他の１種類以上の金属塩を添加し、さらに還元させることを特徴とする合金コロイド溶液の製造方法である。本発明によれば、比較的簡易な方法で、触媒としての活性に優れ、担持も容易な合金コロイド粒子、合金コロイド溶液が得られる。
Description
この発明は、触媒機能などを発揮しうる合金コロイド粒子と、これを溶液中に分散させた合金コロイド溶液とその製造方法に関する。さらには、この合金コロイド粒子を種々の基体に定着させた担持体に関する。
白金などの金属粒子が触媒として機能すること、及び白金をルテニウムなどの他の金属との合金の金属粒子とすることで、白金単体では問題となりやすいＣＯによる被毒に対して強いものが得られることは広く知られている。このような金属粒子を触媒として利用する場合には、反応原料との接触面積を増やすため、あるいは触媒を取り扱いやすくするために、通常は、繊維、織布、不職布、フィルムまたは粉体などの基体の表面に金属粒子を定着させる。基体の表面に金属粒子を定着させる手段は種々存在するが、金属粒子を含有するコロイド溶液を基体に塗布する方法が、最も簡便でかつ均一に定着させられる方法である。
合金などの金属粒子を含有するコロイド溶液の製造方法としては、２成分以上の金属を高温溶融したり、スパッタリング法などにより合金化し、この合金をコロイドミルなどの粉砕機にかけ、粉砕した合金粒子を溶媒中に分散させる方法（分散法）が一般的である。しかし、この分散法では、得られる合金粒子の平均粒径が大きいため、基体に多孔質材料を用いる場合には、合金粒子は基体の細孔内に入り込めず、基体にうまく定着できない場合がある。また、合金粒子の粒度分布の幅が広いため、基体の表面に合金粒子を均一に定着させることが困難である。
特許文献１には、分散法以外の合金コロイド溶液の調製方法が開示されている。有機酸からなる還元剤が溶解されている水溶液に２種類以上の金属塩を水に溶解させた状態で同時期に添加することにより合金コロイド溶液を調製するというものである。これによれば、合金コロイド粒子の合金化度合いを高くすることができ、合金コロイド粒子を微細化（例えば２〜３ｎｍ）することができる。
特開２００１−２２４９６９号公報
この発明は、触媒として使用したときには、効率よく優れた触媒活性を発揮することが期待される合金コロイド粒子と、この合金コロイド粒子を分散させた合金コロイド溶液とその製造方法を提供することを目的とする。さらには、この合金コロイド粒子を基体に定着させることにより、触媒としての機能がさらに効率的に発揮される担持体を提供することにある。
この発明の合金コロイド粒子は、金属微粒子の表面に、この金属微粒子とは異なる１種類以上の金属を含む合金を形成していることを特徴とするものであり、この発明の合金コロイド溶液は、前記合金コロイド粒子が溶液中に分散していることを特徴とする。
この発明の合金コロイド溶液の製造方法は、酸素を含まない溶液に金属塩を添加し、一定時間還元させた後に、他の１種類以上の金属塩を添加し、さらに還元させることを特徴とするものである。
また、この発明の担持体は、前記合金コロイド粒子を基体に定着させたことを特徴とする。
この発明の合金コロイド粒子は、金属微粒子の表面に、この金属微粒子とは異なる１種類以上の金属を含む合金が析出した構造をしている。この構造は、該合金が金属微粒子表面に粒子状に析出、あるいは、金属表面を被覆するように析出したものとなっている。この発明の合金コロイド粒子の触媒活性は、詳細は後述するが、従来の合金コロイド粒子よりも優れたものである。
この合金コロイド粒子を溶液中に分散させた合金コロイド溶液は、酸素を含まない溶液に金属塩を添加し、一定時間還元させた後に、他の１種類以上の金属塩を添加し、さらに還元させることにより製造することができる。
最初の金属塩を添加してから、次の金属塩を添加するまでの時間を調節することによって、金属コロイド粒子の構造を変えることが可能である。およそ２分以上間隔をあけることにより金属微粒子上に他の金属を析出させた構造の合金コロイド粒子を得ることができる。核となる金属微粒子の還元・析出及び安定性をより確実なものとするために、望ましくは１０分以上、さらに望ましくは６０分以上経過後に次の金属塩を添加するのがよい。長時間間隔をあけても核となる金属微粒子に大きな変化は生じないため、３００分以下とすることが望ましく、２４０分以下とすることがより望ましい。
金属塩は、得ようとする合金コロイド粒子の成分により適宜選択し、また、溶液に十分に溶解し、還元剤などによって還元されるものであれば、特に限定されない。白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、金（Ａｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、鉛（Ｐｂ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）もしくはスズ（Ｓｎ）の塩化物、硝酸塩、硫酸塩または金属錯化合物を用いることが好ましい。最初に投入される金属塩、次いで投入される金属塩ともに、白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、金（Ａｕ）およびパラジウム（Ｐｄ）のいずれか１種類以上とすることが特に好ましい。
金属塩を添加する溶液は、金属塩や、後述する還元剤を溶解できるものであれば特に限定されるものではなく、たとえば、水、アルコール類、ケトン類またはエーテル類が例示される。これらを２種以上併用してもよい。アルコール類としては、メタノール、エタノール、１−プロパノールまたは２−プロパノールなどが例示される。ケトン類としては、ぎ酸メチル、酢酸メチルまたは酢酸エチルなどが例示される。エーテル類としては、メチルエチルエーテルまたはジエチルエーテルなどが例示される。金属塩を十分に溶解する観点から、水またはアルコール類が好ましい。
この溶液は、あらかじめ十分に沸騰させたり、窒素などの不活性ガスを吹き込んでおくなどして、溶液に溶存する酸素を除去しておく必要がある。溶存酸素が残ったまま金属塩を添加すると、酸化物を形成して合金コロイド粒子が凝集しやすくなり、触媒活性が悪くなる。
金属塩を添加した溶液に、還元剤を添加することが望ましい。還元剤を添加するのは、金属塩を添加する前でも後でもよく、１度にまとめて、あるいは２度以上に分けて添加してもよい。この還元剤は、溶液に溶解するものであればよく、特に限定しないが、例えば、アルコール類、クエン酸類、カルボン酸類、ケトン類、エーテル類、アルデヒド類またはエステル類などが挙げられる。また、これらの２種類以上を併用してもよい。アルコール類としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールまたはグリセリンが例示される。クエン酸類としては、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムまたはクエン酸アンモニウムなどのクエン酸塩が例示される。カルボン酸類としては、ぎ酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、アスパラギン酸、またはそれらのカルボン酸塩が例示される。ケトン類としては、アセトンまたはメチルエチルケトンが例示される。エーテル類としては、ジエチルエーテルが例示される。アルデヒド類としては、ホルマリンまたはアセトアルデヒドが例示される。エステル類としては、ぎ酸メチル、酢酸メチルまたは酢酸エチルが例示される。
粒径１〜２０ｎｍの安定な合金コロイド粒子を生成する観点からは、還元剤はアルコール類、クエン酸類またはカルボン酸類が好ましく、特に、クエン酸類が好適である。
上記の合金コロイド溶液を用いれば、ディップ法またはスプレー法など公知の手段を用いて、繊維、織布、不職布、フィルムや粉体など各種の基体に合金コロイド粒子を担持させることができ、基体の形状を選ばずに容易に合金コロイド粒子の担持体を得ることができる。基体の種類は、コロイド粒子が定着できるものであれば特に限定されるものではないが、多孔質のものが好ましい。たとえば、炭素類、無機セラミック類または有機ポリマー類が挙げられる。また、これらの２種以上を併用してもよい。炭素類としては、活性炭、木炭または炭素繊維が例示される。無機セラミック類としては、アルミナ、チタニア、マグネシア、シリカまたはゼオライトが例示される。有機ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリシリコーン、ナフィオンまたはポリセルロースが例示される。特に、炭素類に担持させたものは、燃料電池用触媒に適しており、不織布に担持させたものはバイオマーカーとしての使用に適している。
実施例１
２０分以上沸騰させた状態の純水８５０ｍｌに、５０ｍｌのクエン酸ナトリウム溶液を（クエン酸三ナトリウム二水和物３ｇを純水５０ｍｌに溶解）添加した。これを１０分程度沸騰させた後、塩化白金酸溶液５０ｍｌ（塩化白金酸６水和物０．１９５ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して沸騰している状態に維持して還元反応させた。塩化白金酸溶液を添加してからおよそ２分後、塩化ルテニウム溶液５０ｍｌ（塩化ルテニウム水和物０．１ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して沸騰している状態に維持し、６０分間還元反応させた。この反応溶液を室温にまで冷却し、イオン交換樹脂に通して、反応溶液中に残存する金属イオンおよび還元剤を取り除き、白金−ルテニウム系の合金コロイド溶液を得た。
このようにして得られた合金コロイド溶液中の合金コロイド粒子のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真を図１に示す。この合金コロイド粒子は、白金微粒子の表面に白金−ルテニウムの合金が析出した構造をしており、しかもこの合金は粒子状に析出したものであった。この合金コロイド粒子の成分比はほぼ、白金：ルテニウム＝１：１であった。また、この合金コロイド粒子の粒径はおよそ３〜５ｎｍであった。
２０分以上沸騰させた状態の純水８５０ｍｌに、５０ｍｌのクエン酸ナトリウム溶液を（クエン酸三ナトリウム二水和物３ｇを純水５０ｍｌに溶解）添加した。これを１０分程度沸騰させた後、塩化白金酸溶液５０ｍｌ（塩化白金酸６水和物０．１９５ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して沸騰している状態に維持して還元反応させた。塩化白金酸溶液を添加してからおよそ２分後、塩化ルテニウム溶液５０ｍｌ（塩化ルテニウム水和物０．１ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して沸騰している状態に維持し、６０分間還元反応させた。この反応溶液を室温にまで冷却し、イオン交換樹脂に通して、反応溶液中に残存する金属イオンおよび還元剤を取り除き、白金−ルテニウム系の合金コロイド溶液を得た。
このようにして得られた合金コロイド溶液中の合金コロイド粒子のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真を図１に示す。この合金コロイド粒子は、白金微粒子の表面に白金−ルテニウムの合金が析出した構造をしており、しかもこの合金は粒子状に析出したものであった。この合金コロイド粒子の成分比はほぼ、白金：ルテニウム＝１：１であった。また、この合金コロイド粒子の粒径はおよそ３〜５ｎｍであった。
実施例２
２０分以上沸騰させた状態の純水８００ｍｌに、塩化金溶液５０ｍｌ（塩化金酸四水和物０．０５ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加し、さらにクエン酸ナトリウム溶液５０ｍｌ（クエン酸三ナトリウム二水和物０．０５ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して、沸騰している状態を維持して還元反応させた。塩化金溶液を添加してからおよそ６０分後、塩化白金酸溶液５０ｍｌ（塩化白金酸６水和物０．１３３ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して沸騰している状態に維持し、６０分間還元反応させた。この反応溶液を室温にまで冷却し、イオン交換樹脂に通して、反応溶液中に残存する金属イオンおよび還元剤を取り除き、白金−金系の合金コロイド溶液を得た。
２０分以上沸騰させた状態の純水８００ｍｌに、塩化金溶液５０ｍｌ（塩化金酸四水和物０．０５ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加し、さらにクエン酸ナトリウム溶液５０ｍｌ（クエン酸三ナトリウム二水和物０．０５ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して、沸騰している状態を維持して還元反応させた。塩化金溶液を添加してからおよそ６０分後、塩化白金酸溶液５０ｍｌ（塩化白金酸６水和物０．１３３ｇを純水５０ｍｌに溶解）を添加して沸騰している状態に維持し、６０分間還元反応させた。この反応溶液を室温にまで冷却し、イオン交換樹脂に通して、反応溶液中に残存する金属イオンおよび還元剤を取り除き、白金−金系の合金コロイド溶液を得た。
このようにして得られた合金コロイド溶液中の合金コロイド粒子のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真を図２に示す。この合金コロイド粒子は、金微粒子の表面に白金−金の合金が析出した構造をしており、しかもこの合金は、金微粒子を被覆したように析出したものであった。この合金コロイド粒子の成分比はほぼ、白金：金＝１：１であった。また、この合金コロイド粒子の粒径はおよそ１０ｎｍであった。
実施例３
実施例１について、塩化白金酸溶液と塩化ルテニウム溶液の添加順序を入れ替えた以外は同様にして、白金−ルテニウム系の合金コロイド溶液を得た。このようにして得られた合金コロイド粒子は、ルテニウム微粒子の表面に白金−ルテニウム合金が析出した構造をもつものである。
実施例１について、塩化白金酸溶液と塩化ルテニウム溶液の添加順序を入れ替えた以外は同様にして、白金−ルテニウム系の合金コロイド溶液を得た。このようにして得られた合金コロイド粒子は、ルテニウム微粒子の表面に白金−ルテニウム合金が析出した構造をもつものである。
比較例１
実施例１について、塩化白金酸溶液と塩化ルテニウム溶液を同時に添加して、６０分間還元反応させた以外は同様にして、白金ルテニウム系の合金コロイド溶液を得た。このようにして得られた合金コロイド粒子は、特許文献１と同様の、白金−ルテニウム合金のコロイド粒子である。
実施例１について、塩化白金酸溶液と塩化ルテニウム溶液を同時に添加して、６０分間還元反応させた以外は同様にして、白金ルテニウム系の合金コロイド溶液を得た。このようにして得られた合金コロイド粒子は、特許文献１と同様の、白金−ルテニウム合金のコロイド粒子である。
それぞれの合金コロイド溶液について、過酸化水素水の分解活性を比較するために、５０℃、１０ｃｃの過酸化水素水に合金コロイド溶液１００μｃｃを加え、合金コロイド溶液を添加してから１５秒〜６０秒の間に発生した酸素の量（ｍｏｌ）を測定し、単位時間（ｍｉｎ）、単位白金量（ｍｇ）あたりの酸素発生量を求めた。単位時間、単位白金量あたりの酸素発生量は、実施例３は０．７８（ｍｏｌ−Ｏ２／ｍｇ−Ｐｔ／ｍｉｎ）、比較例１は０．５４（ｍｏｌ−Ｏ２／ｍｇ−Ｐｔ／ｍｉｎ）であった。
上記のとおり、同じ白金−ルテニウム系の合金コロイド粒子であっても、実施例３の方が、過酸化水素水の分解活性がより高いことが明らかである。
この発明によれば、比較的簡易な方法で、触媒としての活性に優れた合金コロイド粒子および合金コロイド溶液を得ることができる。また、この発明の合金コロイド溶液の製造方法は、原料である金属塩を投入する手順を工夫することにより、合金コロイド粒子の構造をコントロールすることが期待される。さらに、この合金コロイド粒子は、粒径が非常に小さく（１〜２０ｎｍ）、ばらつきも小さいこと、また、溶液中の合金コロイド粒子が均一に分散しているので、この合金コロイド溶液を用いれば、基材への担持が容易であり、どのような形状の基材にも担持させることが可能である。さらに、基材を適宜選択することにより、燃料電池用触媒やバイオマーカーなど、あらゆる分野に使用することが可能である。
Claims (8)
- 金属微粒子の表面に、この金属微粒子とは異なる１種類以上の金属を含む合金を形成していることを特徴とする合金コロイド粒子。
- 前記合金の形状が粒子状であることを特徴とする請求項１に記載の合金コロイド粒子。
- 前記合金が金属微粒子を被覆していることを特徴とする請求項１に記載の合金コロイド粒子。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の合金コロイド粒子が溶液中に分散していることを特徴とする合金コロイド溶液。
- 請求項４に記載の合金コロイド溶液の製造方法であって、酸素を含まない溶液に金属塩を添加し、一定時間還元させた後に、他の１種類以上の金属塩を添加し、さらに還元させることを特徴とする合金コロイド溶液の製造方法。
- 金属塩の添加前および／または金属塩の添加後に還元剤を添加することを特徴とする請求項５に記載の合金コロイド溶液の製造方法。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の合金コロイド粒子を基体に定着させたことを特徴とする担持体。
- 前記基体が多孔質材料からなることを特徴とする請求項７に記載の担持体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005514244A JP4815215B2 (ja) | 2003-09-29 | 2004-09-29 | 合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003336898 | 2003-09-29 | ||
| JP2003336898 | 2003-09-29 | ||
| JP2005514244A JP4815215B2 (ja) | 2003-09-29 | 2004-09-29 | 合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 |
| PCT/JP2004/014219 WO2005030416A1 (ja) | 2003-09-29 | 2004-09-29 | 合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2005030416A1 true JPWO2005030416A1 (ja) | 2007-11-15 |
| JP4815215B2 JP4815215B2 (ja) | 2011-11-16 |
Family
ID=34386109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005514244A Expired - Fee Related JP4815215B2 (ja) | 2003-09-29 | 2004-09-29 | 合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4815215B2 (ja) |
| WO (1) | WO2005030416A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7754644B2 (en) | 2005-09-08 | 2010-07-13 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Noble metal particle and process of producing the same |
| JP5235280B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2013-07-10 | 新日鐵住金株式会社 | 固体高分子型燃料電池用アノード触媒 |
| KR101127056B1 (ko) * | 2008-09-25 | 2012-03-23 | 삼성전기주식회사 | 금속 씨앗을 이용한 금속 나노 입자의 제조 방법 및 금속씨앗을 함유하는 금속 나노 입자 |
| JP5748957B2 (ja) * | 2009-01-14 | 2015-07-15 | 国立大学法人九州大学 | コアシェル型金属ナノ粒子の製造方法 |
| KR101090431B1 (ko) * | 2009-08-19 | 2011-12-07 | 삼성전기주식회사 | 금속 씨앗을 이용한 금속 나노입자의 제조 방법 및 금속 씨앗을 함유하는 금속 나노입자 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6417803A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Agency Ind Science Techn | Method for coating metal fine powder with other metal |
| JP2002275511A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-25 | Murata Mfg Co Ltd | 金属粉末の製造方法、金属粉末、導電性ペーストならびに積層セラミック電子部品 |
| JP2002541320A (ja) * | 1999-04-02 | 2002-12-03 | サントル・ナショナル・ドゥ・ラ・ルシェルシュ・シャンティフィク | 粒子をコーティングするための方法 |
| JP2003055703A (ja) * | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 金属間の置換反応を用いたコア−シェル構造および混合された合金構造の金属ナノ粒子の製造方法とその応用 |
-
2004
- 2004-09-29 WO PCT/JP2004/014219 patent/WO2005030416A1/ja active Application Filing
- 2004-09-29 JP JP2005514244A patent/JP4815215B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6417803A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Agency Ind Science Techn | Method for coating metal fine powder with other metal |
| JP2002541320A (ja) * | 1999-04-02 | 2002-12-03 | サントル・ナショナル・ドゥ・ラ・ルシェルシュ・シャンティフィク | 粒子をコーティングするための方法 |
| JP2002275511A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-25 | Murata Mfg Co Ltd | 金属粉末の製造方法、金属粉末、導電性ペーストならびに積層セラミック電子部品 |
| JP2003055703A (ja) * | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 金属間の置換反応を用いたコア−シェル構造および混合された合金構造の金属ナノ粒子の製造方法とその応用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4815215B2 (ja) | 2011-11-16 |
| WO2005030416A1 (ja) | 2005-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Recent advances in palladium-based electrocatalysts for fuel cell reactions and hydrogen evolution reaction | |
| CA2591162C (en) | Hydrogen absorption induced metal deposition on palladium and palladium-alloy particles | |
| CA2585542C (en) | Method for manufacture of noble metal alloy catalysts and catalysts prepared therewith | |
| KR101144109B1 (ko) | 탄소에 담지된 코어-쉘 나노입자 제조방법 | |
| CN105431230B (zh) | 在载体上形成贵金属纳米粒子的方法 | |
| KR100837396B1 (ko) | 담지 촉매, 그 제조방법, 이를 포함하는 캐소드 전극 및상기 캐소드 전극을 포함하는 연료전지 | |
| JP6653875B2 (ja) | 白金触媒の製造方法及びそれを用いた燃料電池 | |
| CA2805381A1 (en) | Hollow nanoparticles as active and durable catalysts and methods for manufacturing the same | |
| JP6116000B2 (ja) | 白金コアシェル触媒の製造方法及びそれを用いた燃料電池 | |
| JP5994155B2 (ja) | 高活性・安定性触媒粒子、及びそれを用いた電極触媒、並びにその製造方法 | |
| US8951931B2 (en) | Noble metal fine particle supported catalyst and method for producing the catalyst, and purifying catalyst | |
| JP5665743B2 (ja) | 触媒の連続的な製造方法 | |
| JP2020171917A (ja) | 合金触媒の製造方法及び合金触媒 | |
| Ren et al. | Strained lattice platinum–palladium alloy nanowires for efficient electrocatalysis | |
| RU2395339C2 (ru) | Катализатор для катода топливного элемента и способ его получения | |
| JP2001224969A (ja) | 合金触媒の調製方法及び固体高分子型燃料電池の製造方法 | |
| JP2001224968A (ja) | 担持金属触媒の調製方法及び固体高分子型燃料電池の製造方法 | |
| JP4815215B2 (ja) | 合金コロイド粒子、合金コロイド溶液とその製造方法および合金コロイド粒子を定着させた担持体 | |
| JP2002248350A (ja) | 合金触媒の調製方法及び固体高分子型燃料電池の製造方法 | |
| JP2004087454A (ja) | メタノール燃料電池の電極用合金触媒、該触媒の製造方法及びメタノール燃料電池 | |
| JP4451618B2 (ja) | 白金コロイド溶液の製造方法および白金コロイド粒子が表面に定着した担持体 | |
| JP2014002981A (ja) | 電極触媒の製造方法 | |
| JP2007324092A (ja) | 白金又は白金合金担持触媒の製造方法 | |
| WO2016143784A1 (ja) | 白金触媒の製造方法及びそれを用いた燃料電池 | |
| US20060144189A1 (en) | Method for preparing colloidal solution and carrier having colloidal particles fixed on surface thereof, fuel cell cathode, fuel cell anode and method for preparing the same and fuel cell using the same, and low temperature oxidation catalyst, method for preparing the same and fuel cell fuel modifying device using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100914 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110823 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110829 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |