JPWO2005005344A1 - 接触気相酸化反応の反応ガス供給方法 - Google Patents

Abstract

少なくとも被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し、接触気相酸化反応器に供給する方法において、接触気相酸化反応器の入り口ガスの組成を、該入り口ガス中の被酸化原料の濃度と酸素の濃度をプロットして表される組成Ａ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ａ）、酸素の濃度Ｏ（ａ）］から、組成Ｂ点［Ｒ（ｂ）、Ｏ（ｂ）］に変更する際に［組成Ａ点および組成Ｂ点は爆発範囲外の組成であり、かつＲ（ａ）≠Ｒ（ｂ）、Ｏ（ａ）≠Ｏ（ｂ）である。］、組成Ａ点から組成Ｂ点への変更の際の途中の組成が爆発範囲外となるように、被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量を調整することを特徴とする接触気相酸化反応の反応ガス供給方法。

Description

本発明は、被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し、接触気相酸化反応器に供給して接触気相酸化反応させる方法において、接触気相酸化反応器入り口ガスの組成を変更する場合、安全に、且つ、製造プロセスの能力を最大限に引き出すことが可能な反応ガス供給方法に関する。

従来より、被酸化原料と分子状酸素含有ガスを混合し、その混合ガスを反応器に供給して接触気相酸化反応を行なう方法が知られている。例えば、イソブチレンと酸素を反応させてメタクロレインを製造する方法や、メタクロレインと酸素を反応させてメタクリル酸を製造する方法がある（特開２００２−３５６４５０号公報参照）。

被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し接触気相酸化反応を行う場合、大部分のものは被酸化原料と分子状酸素の組み合わせの組成の範囲内において、特有の爆発範囲が存在する。ここで、爆発範囲とは、被酸化原料と酸素が反応により爆発する可能性がある組成の範囲を意味する。なお、爆発範囲は燃焼範囲とも呼ばれる。

一方、例えばイソブチレンやメタクロレインを被酸化原料とし、メタクロレインやメタクリル酸を製造する接触気相酸化反応の場合、触媒に還元雰囲気を与えないことが触媒寿命の観点から重要なので、接触気相酸化反応器の入り口ガスの組成は爆発範囲の外ではあるが近くであることが多い。

そして、従来技術においては、変更しない固定点としての濃度組成に関しては安全性を考慮して設定されているものの、操作を継続しながら必要に応じて特に濃度組成を変更しようとする場合、その変更途中の組成に関しても安全性を確保する方法については何ら明らかにされていなかった。

本発明の目的は、爆発範囲の近くの組成で反応させる場合にあっても、安全に、且つ、製造プロセスの能力を最大限に引き出す様な組成条件の変更が可能となる、接触気相酸化反応の反応ガス供給方法を提供することにある。

本発明は、少なくとも被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し、接触気相酸化反応器に供給する、接触気相酸化反応の反応ガス供給方法において、接触気相酸化反応器の入り口ガスの組成を、該入り口ガス中の被酸化原料の濃度と分子状酸素の濃度をプロットして表される組成Ａ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ａ）、酸素の濃度Ｏ（ａ）］から、組成Ｂ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ｂ）、酸素の濃度Ｏ（ｂ）］に変更する際に［ただし、組成Ａ点および組成Ｂ点は被酸化原料と酸素が反応により爆発する可能性がある範囲（爆発範囲）外の組成であり、かつＲ（ａ）≠Ｒ（ｂ）、Ｏ（ａ）≠Ｏ（ｂ）である。］、組成Ａ点から組成Ｂ点への変更の際の途中の組成が爆発範囲外となるように、被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量を調整することを特徴とする接触気相酸化反応の反応ガス供給方法である。

本発明においては、入り口ガスの組成を、最初の組成Ａ点から目的組成Ｂ点に変更する際に、プロット上の最短距離（すなわちプロット上のＡ点とＢ点を結ぶ直線）で変更するのではなく、途中の組成が爆発範囲外となるよう、特に爆発範囲に組成が近づかないよう迂回して変更すべく、それらの供給量を調整する。これにより、安全に反応条件を変更でき、且つ、製造プロセスの能力を最大限に引き出すことができる。すなわち本発明によれば、爆発範囲の近くの組成で反応させる場合にあっても、安全に、且つ、製造プロセスの能力を最大限に引き出す様な、安全な組成条件の変更が可能となる。

［図１］接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。
［図２］接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。
［図３］接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。
［図４］接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。
［図５］特定のプログラムを使用したコンピューターの処理動作を示すフローチャートである。
［図６］接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。
［図７］実施例１（および比較例１）における接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。
［図８］実施例２（および比較例２）における接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。

少なくとも被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し、接触気相酸化反応器に供給する接触気相酸化反応の反応ガス供給方法において、接触気相酸化反応における反応組成の変更は、運転負荷の増減に伴い発生する。

接触気相酸化反応器を使用する製造プロセスは、通常は、反応生成物の捕集工程を有する。したがって、一般的には、目的の接触気相酸化反応器入り口ガスの組成を得るために、その捕集工程からの排出ガスを接触気相酸化反応器入り口ガスの一部として供給する。また、この排出ガスを用いるほかにも、不活性ガスである窒素や水蒸気、もしくはその排出ガスを燃焼した後に得られるガスを投入し、目的の入り口ガスの組成を得ることもできる。

これらガスの供給量は、プロセスを通過するガスの総量に対する割合が大きい場合が多い。したがって、このような製造プロセスにおいて同じ規模の設備でより大きな製造能力（高生産性）を出すために、接触気相酸化反応器の入り口ガスの組成を一定として、被酸化原料と酸素の気相酸化反応器への投入量を増やすことは、得策ではない。なぜならば、接触気相酸化反応器入り口ガスの組成を一定とするためには、前述した捕集工程からの排出ガス等の投入量をも増やすことになり、結果として接触気相酸化反応器を含む製造プロセス全体を通過する総ガス量が必要以上に増大し、能力限界を早めに迎えてしまうからである。

このため、被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し、接触気相酸化反応器に供給する反応において、通常、反応器に対する運転負荷（生産性）の増減は、入り口ガスの組成を変更することになり、その組成変更は効率的で経済的な製造プロセスの運営のために必要なことで、安全に行わなければならない。本発明は、このような場合において非常に有用な方法である。

本発明は、被酸化原料と酸素が爆発範囲を持つ反応に一般的に適用可能である。被酸化原料としては、例えば、プロピレン、イソブチレン、第３級ブチルアルコール、アクロレイン、メタクロレイン等が挙げられる。特に、被酸化原料がイソブチレン、第３級ブチルアルコール、メタクロレインである場合に適用するのが有用である。本発明においては、接触気相酸化反応容器に導入する直前のガス組成を変更する際に、この被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量を爆発範囲を考慮しながら調整する。

特に本発明においては、前記組成Ａ点から前記組成Ｂ点への変更の際の途中の組成が爆発範囲外となるように、被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量のうち、爆発範囲から離れる方向に一方の供給量を先に増加または減少させて調整し、次いで該組成Ｂ点に到達するように他方の供給量を増加または減少させて調整することが好ましい。以下、図１および図２を用いて、この好適な実施形態について説明する。

図１は、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。図中、縦軸は入り口ガス中の酸素濃度（％）を表し、横軸は入り口ガス中の被酸化原料濃度（％）を表す。曲線の上側範囲として示す爆発範囲は、被酸化原料と酸素の組成比率がその範囲に入ると爆発の可能性があることを示す範囲である。被酸化原料と酸素から接触気相酸化反応により製品を合成するような場合は、この範囲を避けて反応器入り口ガスの組成を決める。

先に述べたように、特に、イソブチレン、第３級ブチルアルコールやメタクロレイン等を被酸化原料とし、メタクロレインやメタクリル酸を製造する接触気相酸化反応の場合、触媒に還元雰囲気を与えないことが触媒寿命の観点から重要なので、接触気相酸化反応器の入り口ガスの組成は爆発範囲の外ではあるが、近くであることが多い。例えば、イソブチレンと酸素から接触気相酸化によりメタクロレインを合成する場合、図１中のＡの点の様に爆発範囲の外ではあるが、近くで通常負荷の運転をする。

通常負荷（通常の生産性）での運転の場合、図１中、Ａ点で表現されるような入り口ガス組成で運転される。次に、通常負荷以上の運転が必要となった場合、図１中のＢ点の方向に、すなわち、入り口ガス中の被酸化原料および酸素の濃度が大きくなる方向に、運転負荷を上げていく。Ａ点からＢ点への入り口ガス組成の変更は一般的には点線のような道筋を通る場合が多いが、このようなやり方では必要以上に爆発範囲に近づき、計器の狂い等の様々なプロセスの条件の変動の影響で、爆発範囲に入ってしまうようなことも考えられ、安全な方法とは言い難い。また実際上も、この道筋を通すことは、酸素源である酸素ガスもしくは空気等の分子状酸素含有ガスの供給量と、被酸化原料の供給量を同時に変化（増加）させることになり、この点線上を爆発範囲側に近づかないように条件変更を行うのは難しい。

そこで、図１に示す例においては、まず、Ａ点から、被酸化原料と分子状酸素含有ガスの供給量の内、被酸化原料の供給量のみを増加し、入り口ガス組成をｂ点に移動させる。このｂ点において、被酸化原料濃度は当然Ａ点よりも増加するが、酸素濃度の方はＡ点よりも若干減少しており、Ａ点から中継点ｂ点へ向かう実線は傾いている。これは、被酸化原料の供給量を増加した結果、入り口ガス全体からみた酸素の割合が相対的に低くなったからである。この後、ｂ点から、被酸化原料と分子状酸素含有ガスの供給量の内、分子状酸素含有ガスの供給量のみを増加し、入り口ガス組成を目的のＢ点に移動させる。ここで、ｂ点からＢ点へ向かう実線が傾いているのは、前述の理由と同様に、分子状酸素含有ガスの供給量を増加した結果、入り口ガス全体からみた被酸化原料の割合が相対的に低くなったからである。以上のような手法により、点線で表される組成の変更の経路に比べ、危険性は減少し、安全な入り口ガス組成の変更が可能となる。

次に、運転負荷の減少が必要になった場合の例を、図２を用いて説明する。図２は、図１と同様に、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。この例においては、図２中のＡ点からＢ点の方に組成を変更することが、運転負荷を下げていくことに相当する。Ａ点からＢ点への入り口ガス組成の変更は一般的には点線のような道筋を通る場合が多いが、このようなやり方では前述したように必要以上に爆発範囲に近づいてしまう。そこで、図２に示す例においては、まず、Ａ点から、被酸化原料と分子状酸素含有ガスの供給量の内、分子状酸素含有ガスの供給量のみを減少し、入り口ガス組成を中継点ｂ点に移動させる。この後、ｂ点から、被酸化原料と分子状酸素含有ガスの供給量の内、被酸化物の供給量のみを減少し、入り口ガス組成を目的のＢ点に移動させる。以上のような手法により、点線で表される組成の変更の経路に比べ、危険性は減少し、安全な入り口組成の変更が可能となる。なお、Ａ点からｂ点へ向かう実線およびｂ点からＢ点へ向かう実線が傾いている理由は、図１の場合と同様である。

次に、最も低い爆発限界酸素濃度に該当する被酸化原料濃度が存在する場合、その被酸化原料濃度を越えての組成の変更を除く例について説明する。例えば、イソブチレンやメタクロレインを被酸化原料とした場合、少なくとも被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合して接触気相酸化反応器に供給する接触気相酸化反応において、一般的に、爆発範囲は、最も低い爆発限界酸素濃度を有する。

図３は、図１や図２と同様に、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。本発明で言う「最も低い爆発限界酸素濃度」に相当する被酸化原料濃度とはＣ点のような極小値の組成点における被酸化原料濃度のことを言う。例えば、このＣ点の様な組成点を超えて、Ａ点からＢ点へ組成を直接変更しようとすると、爆発範囲を避けることが出来ない。このような場合、最も低い爆発限界酸素濃度に相当する被酸化原料濃度で、且つ、最も低い爆発限界酸素濃度よりわずかに低い酸素濃度を組成とするＣ’点のような爆発範囲外の点を中継点として採用する。この点を利用し、まずＡ点からＣ’点への組成変更を上述の手法に乗っ取って行い、次にＣ’点からＢ点への組成変更を同様に上述の手法に乗っ取って行うことにより、安全な組成の変更が可能となる。

このような図３に示した例は、要するに最も低い爆発限界酸素濃度の組成Ｃ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ｃ）、酸素の濃度Ｏ（ｃ）、ただし、Ｏ（ｃ）＜Ｏ（ａ）、Ｏ（ｃ）＜Ｏ（ｂ）であり、かつＲ（ｂ）＞Ｒ（ｃ）＞Ｒ（ａ）、または、Ｒ（ａ）＞Ｒ（ｃ）＞Ｒ（ｂ）である。］が存在する場合、組成Ａ点から組成Ｂ点への変更の際の途中で組成Ｃ’点［被酸化原料の濃度Ｒ（ｃ’）、酸素の濃度Ｏ（ｃ’）、ただしＲ（ｃ’）＝Ｒ（ｃ）、Ｏ（ｃ’）＜Ｏ（ｃ）である。］を通るように被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量を調整する例である。本発明においては、このような実施形態も好ましい。

次に、本発明においてより高い生産性を達成することを主眼とした態様を、図４を用いて説明する。この図４は図１〜図３と同様に、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料と酸素の組成をプロットしたグラフである。図４中のＤ点は、標準の生産性すなわち通常負荷での操作時における反応器入口ガス組成を示している。またＥ点は、より高い生産性で操作するときの入口ガス組成を示している。またｅ点は、前述した図１の態様と同様の中継点を示している。さらに、Ｄ点およびＥ点の周りの点線で示した円は、実際の操業設備や運転状態で変動し得る組成範囲を定性的に示している。この円の半径の大きさは、制御系統の精度や実際の組成を監視する計器や分析機器の精度により決定される。

上述した接触気相酸化反応においては、酸化反応に使用する触媒の寿命の観点等から、原料ガス組成変更にあたり還元性雰囲気にならぬよう操作する必要がある。還元性雰囲気を避ける為には、原料ガス中の酸素と被酸化原料のモル比を維持または酸素のモル比高くすることが好ましい。このモル比は、図４においては直線ＤＥの勾配に相当する。そして、図４に示すように直線ＤＥの延長線は、爆発範囲に入る。

実際の操業では、点線で示した円の範囲で組成が振れることを配慮する必要があり、両濃度を増加させていく際のＥ点の上限は、そのＥ点の周りの点線で示した円が爆発範囲に接する点となる。一方、この円の半径は、制御系統の精度や実際の組成を監視する計器や分析機器の精度により小さくすることができる。特に本発明においては、反応ガス入り口組成をＣＲＴ等のディスプレイにより常時監視し、望ましくは異常接近時に自動停止機構と連動させておく方法等により、その円の半径を小さくでき、その結果、更に高濃度であるＥ’点の組成を安全に採用でき、より高い生産性を達成することができる。すなわち、本発明においては、爆発範囲と現時点の組成点を図１〜４の如くディスプレイ上に表示して、爆発範囲と組成点の関係を常時監視することが、高い生産性を達成する点において非常に好ましい態様である。

このような態様は、コンピューターを、特に、爆発範囲をディスプレイに表示する手段と、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料の濃度の測定値と酸素の濃度の測定値とをプロットして表される組成点を爆発範囲と共にディスプレイに表示する手段として機能させるプログラムを使用することにより、好適に実施できる。

図５は、このようなプログラムを使用したコンピューターの処理動作を示すフローチャートである。まず、使用する特定被酸化原料と酸素の爆発範囲のデータに基づき、その爆発範囲をディスプレイ上に表示する（５０１）。ここで、爆発範囲のデータは使用者が新たに入力するデータであってもよいし、既知データとして予めプログラムまたはコンピュータのメモリに格納されたデータであってもよい。次いで、接触気相酸化反応器の入り口ガスにおける被酸化原料の濃度（Ｒ）と酸素の濃度（Ｏ_２）の測定手段より、逐次、現時点の測定値（Ｒ，Ｏ_２）を受信する（５０２）。そして、その測定値（Ｒ，Ｏ_２）の座標を求め（５０３）、現時点での組成点を、上述の爆発範囲と共にディスプレイ上に表示する（５０４）。このディスプレイ表示は、接触気相酸化反応の操作の終了まで継続する（５０５）。

以上、本発明の各実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。例えば、以上の各実施形態においては、被酸化原料と分子状酸素含有ガスの供給量を別々に増減させる例を説明したが、爆発範囲外となるように調整できるのであれば、両方を一緒に変動させてもよい。

また例えば、以上の各実施形態においては、組成Ａ点から組成Ｂ点への単純な変更のみについて説明したが、大きな条件変更を行う必要が有る場合は、上述したような各実施形態の手法を複数回繰返し行うこともできる。すなわち、例えば図１に示した方法を三回繰り返すこと、すなわち図６に示すようにｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、ｂ５の五つの中継点を経て、目的とするＢ点へ至らしめることも可能である。

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

まず、実験設備を使用して、イソブチレン、酸素、窒素を種々の組成比率で混合し、爆発する組成点および爆発しない組成点の実験データを採った。この実験データを前記プログラムをインストールしたコンピューターに入力し、イソブチレンと酸素についての爆発範囲をディスプレイ上に表示できるように設定した。

次いで、イソブチレンと酸素を反応させてメタクロレインを製造する製造プロセスにおいて、イソブチレン、空気および捕集工程からの排出ガスを混合し、図７に示すように、イソブチレン濃度３．５ｖｏｌ％、酸素濃度１１ｖｏｌ％に調整された混合ガス（Ａ点）を酸化反応器入り口に供給した。捕集工程からの排出ガスは組成を調整するための希釈用ガスとして使用した。この状態から、希釈用ガスの供給量を変えることなく、運転負荷を、イソブチレン濃度４．５ｖｏｌ％、酸素濃度１２ｖｏｌ％に変更した（Ｂ点）。この変更に際しては、ディスプレイ上に図７に示すような爆発範囲と組成点のグラフを表示して監視しながら、最初にイソブチレン供給量を増加してイソブチレン濃度５．０９ｖｏｌ％、酸素濃度１０．８２ｖｏｌ％（ｂ点）まで変更し、次に空気供給量を増加してイソブチレン濃度４．５ｖｏｌ％、酸素濃度１２ｖｏｌ％にして目的の負荷変更を行った。この負荷の変更は安全に行われ、図７中に示すように、爆発範囲に近づくことはなかった。

まず、実験設備を使用して、メタクロレイン、酸素、窒素を種々の組成比率で混合し、爆発する組成点および爆発しない組成点の実験データを採った。この実験データを前記プログラムをインストールしたコンピューターに入力し、メタクロレインと酸素についての爆発範囲をディスプレイ上に表示できるように設定した。

次いで、メタクロレインと酸素を反応させてメタクリル酸を製造する製造プロセスにおいて、メタクロレイン、空気および捕集工程からの排出ガスを混合し、図８に示すように、メタクロレイン濃度３．５ｖｏｌ％、酸素濃度９．６５ｖｏｌ％に調整された混合ガス（Ａ点）を酸化反応器入り口に供給した。捕集工程からの排出ガスは組成を調整するための希釈用ガスとして使用した。この状態から、希釈用ガスの供給量を変えることなく、運転負荷を、メタクロレイン濃度３ｖｏｌ％、酸素濃度９．２３ｖｏｌ％に変更した（Ｂ点）。この変更に際しては、ディスプレイ上に図８に示すような爆発範囲と組成点のグラフを表示して監視しながら、最初に空気供給量を減少してメタクロレイン濃度３．６５ｖｏｌ％、酸素濃度９．１７ｖｏｌ％（ｂ点）まで変更し、次にメタクロレイン供給量を減少しメタクロレイン濃度３ｖｏｌ％、酸素濃度９．２３ｖｏｌ％にして目的の負荷変更を行った。この負荷の変更は安全に行われ、図８中に示すように、爆発範囲に近づくことはなかった。

＜比較例１＞
実施例１と同様の製造プロセスにおいて、それぞれ、イソブチレン濃度３．５ｖｏｌ％、酸素濃度１１ｖｏｌ％に調整した（Ａ点）。この状態から、希釈用ガスの供給量を変えることなく、イソブチレン供給量と空気供給量を同時に増加して、図７中の点線に沿うように、イソブチレン濃度４．５ｖｏｌ％、酸素濃度１２ｖｏｌ％（Ｂ点）に組成を変更しようとした。しかし、組成変更の途中、Ｘ点付近で、組成が爆発範囲に入りそうになったので以降の作業を中止した。

＜比較例２＞
実施例２と同様の製造プロセスにおいて、それぞれ、メタクロレイン濃度３．５ｖｏｌ％、酸素濃度９．６５ｖｏｌ％に調整した（Ａ点）。この状態から、希釈用ガスの供給量を変えることなく、メタクロレイン供給量と空気供給量を同時に減少して、図８中の点線に沿うように、メタクロレイン濃度３ｖｏｌ％、酸素濃度９．２３ｖｏｌ％（Ｂ点）に組成を変更しようとした。しかし、組成変更の途中、Ｙ点付近で、空気供給量のふれが起こり、組成が爆発範囲に入りそうになったので以降の作業を中止した。

Claims (6)

1. 少なくとも被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合し、接触気相酸化反応器に供給する、接触気相酸化反応の反応ガス供給方法において、
   接触気相酸化反応器の入り口ガスの組成を、該入り口ガス中の被酸化原料の濃度と酸素の濃度をプロットして表される組成Ａ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ａ）、酸素の濃度Ｏ（ａ）］から、組成Ｂ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ｂ）、酸素の濃度Ｏ（ｂ）］に変更する際に［ただし、組成Ａ点および組成Ｂ点は被酸化原料と酸素が反応により爆発する可能性がある範囲（爆発範囲）外の組成であり、かつＲ（ａ）≠Ｒ（ｂ）、Ｏ（ａ）≠Ｏ（ｂ）である。］、
   組成Ａ点から組成Ｂ点への変更の際の途中の組成が爆発範囲外となるように、被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量を調整することを特徴とする接触気相酸化反応の反応ガス供給方法。
2. 前記組成Ａ点から前記組成Ｂ点への変更の際の途中の組成が爆発範囲外となるように、被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量のうち、爆発範囲から離れる方向に一方の供給量を先に増加または減少させて調整し、次いで該組成Ｂ点に到達するように他方の供給量を増加または減少させて調整する請求項１記載の反応ガス供給方法。
3. 爆発範囲のうち、最も低い爆発限界酸素濃度の組成Ｃ点［被酸化原料の濃度Ｒ（ｃ）、酸素の濃度Ｏ（ｃ）、ただし、Ｏ（ｃ）＜Ｏ（ａ）、Ｏ（ｃ）＜Ｏ（ｂ）であり、かつＲ（ｂ）＞Ｒ（ｃ）＞Ｒ（ａ）、または、Ｒ（ａ）＞Ｒ（ｃ）＞Ｒ（ｂ）である。］が存在する場合、
   組成Ａ点から組成Ｂ点への変更の際の途中で、組成Ｃ’点［被酸化原料の濃度Ｒ（ｃ’）、酸素の濃度Ｏ（ｃ’）、ただしＲ（ｃ’）＝Ｒ（ｃ）、Ｏ（ｃ’）＜Ｏ（ｃ）である。］を通るように被酸化原料の供給量および分子状酸素含有ガスの供給量を調整する請求項１記載の反応ガス供給方法。
4. 被酸化原料と酸素が反応により爆発する可能性がある範囲（爆発範囲）と、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料の濃度と酸素の濃度をプロットして表される現時点の組成点とをディスプレイ上に表示して監視する請求項１記載の反応ガス供給方法。
5. 被酸化原料が、イソブチレン、第３級ブチルアルコールまたはメタクロレインである請求項１記載の反応ガス供給方法。
6. コンピューターを、少なくとも被酸化原料と分子状酸素含有ガスとを混合した場合に反応により爆発する可能性がある組成の範囲（爆発範囲）をディスプレイに表示する手段と、接触気相酸化反応器の入り口ガス中の被酸化原料の濃度の測定値と酸素の濃度の測定値とをプロットして表される組成点を前記爆発範囲と共に前記ディスプレイに表示する手段として機能させるためのプログラム。

Images