JPS649296B2 - - Google Patents
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- JPS649296B2 JPS649296B2 JP59186853A JP18685384A JPS649296B2 JP S649296 B2 JPS649296 B2 JP S649296B2 JP 59186853 A JP59186853 A JP 59186853A JP 18685384 A JP18685384 A JP 18685384A JP S649296 B2 JPS649296 B2 JP S649296B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フルオロ有機化合物の製法に関す
る。 〔従来の技術〕 従来、アルカリ金属フツ化物、フツ化アルキル
アンモニウム塩、アルカリ金属フツ化物―クラウ
ンエーテル錯体等をフツ素化剤とする有機化合物
のフツ素化反応は知られている。 例えばこれらはジヤーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエテイー（Ｊ・Am.Chem.
Soc.）78巻6034頁 1956年発行、同誌96巻2250頁
1974年発行、同誌98巻2250頁1976年発行、シンセ
シス（Synthesis）1974年428頁、同誌1976年472
頁等に記載されている。 しかしながら上記公知の反応は、いずれも反応
温度が高く反応時間も長いなどの欠点を有し、さ
らにハロゲン化アルキルのフツ素化では目的物の
フツ化物のほかにオレフインが数＋％も副生し、
また場合によつては高価な試薬を必要とする等の
問題がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、反応条件が温和でフツ化物を
与えるほか、オレフインの副生がほとんどない収
率のよいフルオロ有機化合物の製法を提供するこ
とである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、一般式： Ｒ―Ｘ （式中、Ｒは一価の有機基、Ｘは塩素、臭素ま
たは沃素を示す。） で表されるハロゲノ有機化合物と第一遷移系列の
金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の
二価イオンの無水フツ化物塩である遷移金属フツ
化物を
る。 〔従来の技術〕 従来、アルカリ金属フツ化物、フツ化アルキル
アンモニウム塩、アルカリ金属フツ化物―クラウ
ンエーテル錯体等をフツ素化剤とする有機化合物
のフツ素化反応は知られている。 例えばこれらはジヤーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエテイー（Ｊ・Am.Chem.
Soc.）78巻6034頁 1956年発行、同誌96巻2250頁
1974年発行、同誌98巻2250頁1976年発行、シンセ
シス（Synthesis）1974年428頁、同誌1976年472
頁等に記載されている。 しかしながら上記公知の反応は、いずれも反応
温度が高く反応時間も長いなどの欠点を有し、さ
らにハロゲン化アルキルのフツ素化では目的物の
フツ化物のほかにオレフインが数＋％も副生し、
また場合によつては高価な試薬を必要とする等の
問題がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、反応条件が温和でフツ化物を
与えるほか、オレフインの副生がほとんどない収
率のよいフルオロ有機化合物の製法を提供するこ
とである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、一般式： Ｒ―Ｘ （式中、Ｒは一価の有機基、Ｘは塩素、臭素ま
たは沃素を示す。） で表されるハロゲノ有機化合物と第一遷移系列の
金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の
二価イオンの無水フツ化物塩である遷移金属フツ
化物を
【式】
【式】
【式】または
【式】である脂溶性アミン
の存在下反応させることからなる、一般式：
Ｒ―Ｆ
（式中、Ｒは前記と同じ。）
で表わされるフルオロ有機化合物の製法である。
本発明の製法の原料のハロゲノ有機化合物と
は、一価の有機基（Ｒ）に含有される炭素に塩
素、臭素または沃素が共有結合してなる化合物の
ことで、該炭素は本発明の反応に影響がない限り
置換基を有していてもよく、また複数個あつても
よい。このハロゲン有機化合物としては、例えば
該ハロゲンのｏ―および／またはｐ―位にニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基のような電
子求引基や該ハロゲンを含む複数個のハロゲン置
換基を有する芳香族ハロゲン化物、側鎖α位にハ
ロゲン置換基を有するハロゲン化ベンジル型化合
物あるいは脂肪族ハロゲン化物等を挙げることが
できる。これらの具体例としては
は、一価の有機基（Ｒ）に含有される炭素に塩
素、臭素または沃素が共有結合してなる化合物の
ことで、該炭素は本発明の反応に影響がない限り
置換基を有していてもよく、また複数個あつても
よい。このハロゲン有機化合物としては、例えば
該ハロゲンのｏ―および／またはｐ―位にニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基のような電
子求引基や該ハロゲンを含む複数個のハロゲン置
換基を有する芳香族ハロゲン化物、側鎖α位にハ
ロゲン置換基を有するハロゲン化ベンジル型化合
物あるいは脂肪族ハロゲン化物等を挙げることが
できる。これらの具体例としては
【式】
【式】
【式】
C8H17Br、C10H20Cl、
【式】
【式】等が挙げられるが、これらに限
定されない。
本発明の製法でいう遷移金属フツ化物とは、第
一遷移系列の金属元素の二価または三価イオンあ
るいは亜鉛の二亜イオンの無水フツ化物塩のこと
で、具体例としてはCu（）、Co（）、Ni（）、
Fe（）、Mu（）、Zn（）等のフツ化物が挙げ
られる。 本発明の製法でいる脂溶性アミンとは、配位座
に塩基性窒素を有する多座キレート型配位子であ
つて、上記遷移金属フツ化物と反応して錯体を形
成し、上記遷移金属フツ化物を有機溶媒に可溶化
させる働きを有する化合物のことで、具体例とし
ては、
一遷移系列の金属元素の二価または三価イオンあ
るいは亜鉛の二亜イオンの無水フツ化物塩のこと
で、具体例としてはCu（）、Co（）、Ni（）、
Fe（）、Mu（）、Zn（）等のフツ化物が挙げ
られる。 本発明の製法でいる脂溶性アミンとは、配位座
に塩基性窒素を有する多座キレート型配位子であ
つて、上記遷移金属フツ化物と反応して錯体を形
成し、上記遷移金属フツ化物を有機溶媒に可溶化
させる働きを有する化合物のことで、具体例とし
ては、
【式】
【式】
【式】
次に本発明の実施例を示す。
実施例 １
フツ化銅（）0.57ｇ（5.7ｍ mol）、ビピリ
ジル1.80ｇ（11.5ｍ mol）および臭化ベンジル
2.00ｇ（11.7ｍ mnl）をアセトニトリル50mlに
加え、この混合物を窒素雰囲気下磁気撹拌機でか
きまぜながら加熱し還流させた。 内部標準にアニソールを使用し、ガスクロマト
グラフイーで７時間後と14時間後の反応混合物を
分析したところ、弗化ベンジルがそれぞれ89％と
95％の収率で生成していた。 実施例 ２ フツ化銅（）0.28ｇ（2.8ｍ mol）、ビピリ
ジル1.30ｇ（8.31ｍ mol）および臭化オクチル
0.264ｇ（1.37ｍ mol）をアセトニトリル15mlに
加え、この混合物を窒素雰囲気下磁気撹拌機でか
きまぜながら加熱し還流させた。 内部標準にニトロベンゼンを使用しガスクロマ
トグラフイーで128時間後の反応混合物を分析し
たところ、フツ化オクチルが88％の収率で生成し
ていた。副生物としてわずかの１―オクテンが認
められた。 実施例 ３ フツ化コバルト（）0.22ｇ（1.9ｍ mol）、
ビピリジル1.20ｇ（7.65ｍ mol）および2.4―ジ
ニトロクロロベンゼン0.191ｇ（9.4ｍ mol）を
アセトニトリル20mlに加え、この混合物を窒素雰
囲気下磁気撹拌機でかきまぜながら加熱し還流さ
せた。 内部標準にニトロベンゼンを使用し、ガスクロ
マトグラフイーで47時間後の反応混合物を分析し
たところ、２，４―ジニトロフルオロベンゼンが
49％の収率で生成していた。他の生成物は、２，
４―ジニトロフエノールであつた。
ジル1.80ｇ（11.5ｍ mol）および臭化ベンジル
2.00ｇ（11.7ｍ mnl）をアセトニトリル50mlに
加え、この混合物を窒素雰囲気下磁気撹拌機でか
きまぜながら加熱し還流させた。 内部標準にアニソールを使用し、ガスクロマト
グラフイーで７時間後と14時間後の反応混合物を
分析したところ、弗化ベンジルがそれぞれ89％と
95％の収率で生成していた。 実施例 ２ フツ化銅（）0.28ｇ（2.8ｍ mol）、ビピリ
ジル1.30ｇ（8.31ｍ mol）および臭化オクチル
0.264ｇ（1.37ｍ mol）をアセトニトリル15mlに
加え、この混合物を窒素雰囲気下磁気撹拌機でか
きまぜながら加熱し還流させた。 内部標準にニトロベンゼンを使用しガスクロマ
トグラフイーで128時間後の反応混合物を分析し
たところ、フツ化オクチルが88％の収率で生成し
ていた。副生物としてわずかの１―オクテンが認
められた。 実施例 ３ フツ化コバルト（）0.22ｇ（1.9ｍ mol）、
ビピリジル1.20ｇ（7.65ｍ mol）および2.4―ジ
ニトロクロロベンゼン0.191ｇ（9.4ｍ mol）を
アセトニトリル20mlに加え、この混合物を窒素雰
囲気下磁気撹拌機でかきまぜながら加熱し還流さ
せた。 内部標準にニトロベンゼンを使用し、ガスクロ
マトグラフイーで47時間後の反応混合物を分析し
たところ、２，４―ジニトロフルオロベンゼンが
49％の収率で生成していた。他の生成物は、２，
４―ジニトロフエノールであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： Ｒ―Ｘ （式中、Ｒは一価の有機基、Ｘは塩素、臭素ま
たは沃素を示す。） で表されるハロゲノ有機化合物と第一遷移系列の
金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の
二価イオンの無水フツ化物塩である遷移金属フツ
化物を【式】 【式】 【式】または 【式】である脂溶性アミン の存在下反応させることからなる、一般式： Ｒ―Ｆ （式中、Ｒは前記と同じ。） で表わされるフルオロ有機化合物の製法。 ２ 遷移金属フツ化物がMnF2，ZnF2，CuF2，
CoF3，CoF2，NiF2またはFeF3である特許請求
の範囲第１項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186853A JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186853A JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165830A JPS6165830A (ja) | 1986-04-04 |
| JPS649296B2 true JPS649296B2 (ja) | 1989-02-16 |
Family
ID=16195792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59186853A Granted JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6165830A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3827436A1 (de) * | 1988-08-12 | 1990-02-15 | Bayer Ag | Verfahren zum einfuehren von fluoratomen an aromatische kerne durch nucleophilen austausch |
-
1984
- 1984-09-06 JP JP59186853A patent/JPS6165830A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6165830A (ja) | 1986-04-04 |
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