JPS6165830A - フルオロ有機化合物の製法 - Google Patents
フルオロ有機化合物の製法Info
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- JPS6165830A JPS6165830A JP59186853A JP18685384A JPS6165830A JP S6165830 A JPS6165830 A JP S6165830A JP 59186853 A JP59186853 A JP 59186853A JP 18685384 A JP18685384 A JP 18685384A JP S6165830 A JPS6165830 A JP S6165830A
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- Japan
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- organic compound
- formula
- transition metal
- fat
- metal fluoride
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フルオロ有機化合物の製法に関する。
従来、アルカリ金Mフッ化物、フッ化アルキルアンモニ
ウム塩、アルカリ金属フッ化物−クラウンエーテル縮体
等をフッ素化剤とする有機化曾物のフッ素化反応は知ら
れている。
ウム塩、アルカリ金属フッ化物−クラウンエーテル縮体
等をフッ素化剤とする有機化曾物のフッ素化反応は知ら
れている。
例えばこれらはジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー(J、 AIn、 CC15e、 S
oc、)78@6034頁1956年発行、同誌96巻
2250貞1974年発行、同誌98巻2250頁19
76年元行、シンセシス(Synthesis) 19
74年428頁、同誌1976年472頁等に記載され
ている。
ル・ソサエティー(J、 AIn、 CC15e、 S
oc、)78@6034頁1956年発行、同誌96巻
2250貞1974年発行、同誌98巻2250頁19
76年元行、シンセシス(Synthesis) 19
74年428頁、同誌1976年472頁等に記載され
ている。
しかしながら上aピ公知の反応は、いずれも反応温度が
高く反応時間も長いなどの欠点を有し、ざらにハロゲン
化アルキルのフッ素化では目的物のフッ化物のほかにオ
レフィンが数十先も両生じ、また場合によっては尚1l
lIIな試薬を必要とする等の問題がある。
高く反応時間も長いなどの欠点を有し、ざらにハロゲン
化アルキルのフッ素化では目的物のフッ化物のほかにオ
レフィンが数十先も両生じ、また場合によっては尚1l
lIIな試薬を必要とする等の問題がある。
本発明の目的は、反応条件が温和でフッ化物を与えるほ
か、オレフィンの副生がほとんどない収率のよいフルオ
ロ有機化合物の製法を提供することである。
か、オレフィンの副生がほとんどない収率のよいフルオ
ロ有機化合物の製法を提供することである。
本発明の要旨は、一般式:
(式中、Rは一価の有機基、Xは塩素、臭素または沃素
を示す、、) で表わされるハロゲノ有機化合物と遷移音用フッ化物を
脂溶性アミンの存在下反応させることからなる、一般式
: (式中、Rは前記と同じ。) で表わされるフルオロ有機化合物の製法である。
を示す、、) で表わされるハロゲノ有機化合物と遷移音用フッ化物を
脂溶性アミンの存在下反応させることからなる、一般式
: (式中、Rは前記と同じ。) で表わされるフルオロ有機化合物の製法である。
本発明の製法の原料のハロゲノ有機化合物とは、−1曲
の壱磯端CR)に言方される炭素に塩素、臭素または沃
素が共有結合してなる化合物のことで、該炭糸は不発明
の反応に影響がない限り置換基を有していてもよく、′
!た複数個ろっでもよい。
の壱磯端CR)に言方される炭素に塩素、臭素または沃
素が共有結合してなる化合物のことで、該炭糸は不発明
の反応に影響がない限り置換基を有していてもよく、′
!た複数個ろっでもよい。
このハロゲノ有機化合物としては1例えば該ハロゲンの
Q−および/またはP−位にニトロ基、シアノ基、トリ
フルオロメチル基のような電子求引基や該ハロゲンを含
む複数個のハロゲン置換基を有する芳香族ハロゲン化物
、側鎖α位にハロゲン置換基r有するハロゲン化ベンジ
ル型化合物あるいは脂肪族ハロゲン化物等を挙げること
ができる。
Q−および/またはP−位にニトロ基、シアノ基、トリ
フルオロメチル基のような電子求引基や該ハロゲンを含
む複数個のハロゲン置換基を有する芳香族ハロゲン化物
、側鎖α位にハロゲン置換基r有するハロゲン化ベンジ
ル型化合物あるいは脂肪族ハロゲン化物等を挙げること
ができる。
CaHty Br 、 CIO% CI 。
これらに限定されない。
本発明の製法でいう遷移金属フッ化物とは、第一遷移系
列の金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の二
価イオンの無水フッ化物塩のことで、具体例としてはC
u(1) 、 Co(III)、 N1(11)、
Fe(Ill) 、 Mu(11) 、 Zll(
II) 等の7フ化物が挙げられる。
列の金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の二
価イオンの無水フッ化物塩のことで、具体例としてはC
u(1) 、 Co(III)、 N1(11)、
Fe(Ill) 、 Mu(11) 、 Zll(
II) 等の7フ化物が挙げられる。
本発明の製法でいう脂溶性アミンとは、配位座に塩基性
窒素を有する多座キレート型配位子であって d−”
−−− 4MHデ上記遷移蛍属フッ化物と反応して錯体を形成し
、上記遷移金属フッ化物を有機溶媒に可溶化させる働き
を有する化合物のことで、具体例とられる。
窒素を有する多座キレート型配位子であって d−”
−−− 4MHデ上記遷移蛍属フッ化物と反応して錯体を形成し
、上記遷移金属フッ化物を有機溶媒に可溶化させる働き
を有する化合物のことで、具体例とられる。
本発明の反応では、最初に普通有機溶媒にはあまシ溶解
しない遷移金属フッ化物に前記脂溶性アミンが配位して
錯体が形成され該フッ化物が有機溶媒に溶解しゃすくな
シ同時に該フッ化物から前記公知の製法では得ることの
できない活性なフルオライドアニオン(F−)が発生し
1次ぎにこの活性なアニオンがノ・ロゲノ有機化合物と
反応して目的物のフルオロ有機化合物が生成すると考え
られている。最初の遷移金属フッ化物と脂溶性アミンの
反応をそれぞれフッ化鋼(IF)とジピリジルを例にと
って下に反応式で示す。
しない遷移金属フッ化物に前記脂溶性アミンが配位して
錯体が形成され該フッ化物が有機溶媒に溶解しゃすくな
シ同時に該フッ化物から前記公知の製法では得ることの
できない活性なフルオライドアニオン(F−)が発生し
1次ぎにこの活性なアニオンがノ・ロゲノ有機化合物と
反応して目的物のフルオロ有機化合物が生成すると考え
られている。最初の遷移金属フッ化物と脂溶性アミンの
反応をそれぞれフッ化鋼(IF)とジピリジルを例にと
って下に反応式で示す。
本発明の製法を実施する際使用される上記ノ・ロゲノ有
機化合物、遷移金属フッ化物および脂溶性アミンの量比
は、通常モル比テ0.1〜570.1〜10/1〜30
.好ましくは0.5〜2/1〜4/3〜12である。
機化合物、遷移金属フッ化物および脂溶性アミンの量比
は、通常モル比テ0.1〜570.1〜10/1〜30
.好ましくは0.5〜2/1〜4/3〜12である。
本発明の製法を実施する際には通常非7゛ロトン性極性
溶媒が使用される。この溶媒の例としては、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、これらに限定
されない。
溶媒が使用される。この溶媒の例としては、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、これらに限定
されない。
本発明の製法を実施する際の反応温度は1通常20〜2
50″C1好ましくは50〜100°C1反応圧力は1
通常1気圧であるがこれ以上の圧力であってよい。
50″C1好ましくは50〜100°C1反応圧力は1
通常1気圧であるがこれ以上の圧力であってよい。
次に本発明の実施例を示す。
実施例1
フッ化銅(1) 0.57 f (5,7mmol)
、 ヒビリジルL80 f (11,5mmoリオヨ
ヒ臭化ヘンシルλ001 (11,7m m111 )
をアセトニトリ/l/ 50m1K加え、この混合
物を窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還
流させた。
、 ヒビリジルL80 f (11,5mmoリオヨ
ヒ臭化ヘンシルλ001 (11,7m m111 )
をアセトニトリ/l/ 50m1K加え、この混合
物を窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還
流させた。
内部標準にアニソールを使用し、ガスクロマトグラフィ
ーで7時間後と14時間後の反応・混合物を分析したと
ころ、弗化ベンジルがそれぞれ89%と95%の収率で
生成していた。
ーで7時間後と14時間後の反応・混合物を分析したと
ころ、弗化ベンジルがそれぞれ89%と95%の収率で
生成していた。
実施例2
フッ化銅(n ) 0.28 t (2,8mmol)
、ビピリジ# 1.30 II (8,31m moり
および臭化オクチル0.264j/ (1,37mmo
りをアセトニトリル15 Wllに加え、この混合物を
窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還流さ
せた。
、ビピリジ# 1.30 II (8,31m moり
および臭化オクチル0.264j/ (1,37mmo
りをアセトニトリル15 Wllに加え、この混合物を
窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還流さ
せた。
内部標準にニトロベンゼンを使用しガスクロマトグラフ
ィーで128時間後の反応混合物を分析したところ、フ
ッ化オクチルが88%の収率で生成していた。副生物と
してわずかの1−オクテンが認められた。
ィーで128時間後の反応混合物を分析したところ、フ
ッ化オクチルが88%の収率で生成していた。副生物と
してわずかの1−オクテンが認められた。
実施例3
7〕化コバルト(m ) 0.221 (L、9rpz
mol)、ビピリジル1.20 f (7,65Ml
moりおよび44−ジニトロクロロベンゼン0.191
g(9,4m mol )をアセトニトリル20g/に
加え、 この混合物を菟索雰囲気下磁気攪拌機でかきま
ぜながら加熱し還流させた。
mol)、ビピリジル1.20 f (7,65Ml
moりおよび44−ジニトロクロロベンゼン0.191
g(9,4m mol )をアセトニトリル20g/に
加え、 この混合物を菟索雰囲気下磁気攪拌機でかきま
ぜながら加熱し還流させた。
内部標準にニトロベンゼンを使用し、ガスクロマトグラ
フィーで47時間後の反応混合物を分析L7’Cトこ口
、2.4−ジニトロフルオロベンゼンが49%の豚率で
生成していた。他の生成物は、ス4−ジニトロフェノー
ルであった。
フィーで47時間後の反応混合物を分析L7’Cトこ口
、2.4−ジニトロフルオロベンゼンが49%の豚率で
生成していた。他の生成物は、ス4−ジニトロフェノー
ルであった。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式: R−X (式中、Rは一価の有機基、Xは塩素、臭素または沃素
を示す。) で表わされるハロゲノ有機化合物と遷移金属フッ化物を
脂溶性アミンの存在下反応させることからなる、一般式
: R−F (式中、Rは前記と同じ。) で表わされるフルオロ有機化合物の製法。 2、遷移金属フッ化物がMnF_2、ZnF_2、Cu
F_2、CoF_3、CoF_2、NiF_2またはF
eF_3である特許請求の範囲第1項記載の製法。 3、脂溶性アミンが▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第1項記載の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59186853A JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59186853A JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6165830A true JPS6165830A (ja) | 1986-04-04 |
JPS649296B2 JPS649296B2 (ja) | 1989-02-16 |
Family
ID=16195792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59186853A Granted JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6165830A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0354444A2 (de) * | 1988-08-12 | 1990-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zum Einführen von Fluoratomen an aromatische Kerne durch nucleophilen Austausch |
-
1984
- 1984-09-06 JP JP59186853A patent/JPS6165830A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0354444A2 (de) * | 1988-08-12 | 1990-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zum Einführen von Fluoratomen an aromatische Kerne durch nucleophilen Austausch |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS649296B2 (ja) | 1989-02-16 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |