JPS6165830A - フルオロ有機化合物の製法 - Google Patents
フルオロ有機化合物の製法Info
- Publication number
- JPS6165830A JPS6165830A JP59186853A JP18685384A JPS6165830A JP S6165830 A JPS6165830 A JP S6165830A JP 59186853 A JP59186853 A JP 59186853A JP 18685384 A JP18685384 A JP 18685384A JP S6165830 A JPS6165830 A JP S6165830A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic compound
- formula
- transition metal
- fat
- metal fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フルオロ有機化合物の製法に関する。
従来、アルカリ金Ｍフッ化物、フッ化アルキルアンモニ
ウム塩、アルカリ金属フッ化物−クラウンエーテル縮体
等をフッ素化剤とする有機化曾物のフッ素化反応は知ら
れている。
ウム塩、アルカリ金属フッ化物−クラウンエーテル縮体
等をフッ素化剤とする有機化曾物のフッ素化反応は知ら
れている。
例えばこれらはジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー（Ｊ、 ＡＩｎ、 ＣＣ１５ｅ、 Ｓ
ｏｃ、）７８＠６０３４頁１９５６年発行、同誌９６巻
２２５０貞１９７４年発行、同誌９８巻２２５０頁１９
７６年元行、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ） １９
７４年４２８頁、同誌１９７６年４７２頁等に記載され
ている。
ル・ソサエティー（Ｊ、 ＡＩｎ、 ＣＣ１５ｅ、 Ｓ
ｏｃ、）７８＠６０３４頁１９５６年発行、同誌９６巻
２２５０貞１９７４年発行、同誌９８巻２２５０頁１９
７６年元行、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ） １９
７４年４２８頁、同誌１９７６年４７２頁等に記載され
ている。
しかしながら上ａピ公知の反応は、いずれも反応温度が
高く反応時間も長いなどの欠点を有し、ざらにハロゲン
化アルキルのフッ素化では目的物のフッ化物のほかにオ
レフィンが数十先も両生じ、また場合によっては尚１ｌ
ｌＩＩな試薬を必要とする等の問題がある。
高く反応時間も長いなどの欠点を有し、ざらにハロゲン
化アルキルのフッ素化では目的物のフッ化物のほかにオ
レフィンが数十先も両生じ、また場合によっては尚１ｌ
ｌＩＩな試薬を必要とする等の問題がある。
本発明の目的は、反応条件が温和でフッ化物を与えるほ
か、オレフィンの副生がほとんどない収率のよいフルオ
ロ有機化合物の製法を提供することである。
か、オレフィンの副生がほとんどない収率のよいフルオ
ロ有機化合物の製法を提供することである。
本発明の要旨は、一般式：
（式中、Ｒは一価の有機基、Ｘは塩素、臭素または沃素
を示す、、） で表わされるハロゲノ有機化合物と遷移音用フッ化物を
脂溶性アミンの存在下反応させることからなる、一般式
： （式中、Ｒは前記と同じ。） で表わされるフルオロ有機化合物の製法である。
を示す、、） で表わされるハロゲノ有機化合物と遷移音用フッ化物を
脂溶性アミンの存在下反応させることからなる、一般式
： （式中、Ｒは前記と同じ。） で表わされるフルオロ有機化合物の製法である。
本発明の製法の原料のハロゲノ有機化合物とは、−１曲
の壱磯端ＣＲ）に言方される炭素に塩素、臭素または沃
素が共有結合してなる化合物のことで、該炭糸は不発明
の反応に影響がない限り置換基を有していてもよく、′
！た複数個ろっでもよい。
の壱磯端ＣＲ）に言方される炭素に塩素、臭素または沃
素が共有結合してなる化合物のことで、該炭糸は不発明
の反応に影響がない限り置換基を有していてもよく、′
！た複数個ろっでもよい。
このハロゲノ有機化合物としては１例えば該ハロゲンの
Ｑ−および／またはＰ−位にニトロ基、シアノ基、トリ
フルオロメチル基のような電子求引基や該ハロゲンを含
む複数個のハロゲン置換基を有する芳香族ハロゲン化物
、側鎖α位にハロゲン置換基ｒ有するハロゲン化ベンジ
ル型化合物あるいは脂肪族ハロゲン化物等を挙げること
ができる。
Ｑ−および／またはＰ−位にニトロ基、シアノ基、トリ
フルオロメチル基のような電子求引基や該ハロゲンを含
む複数個のハロゲン置換基を有する芳香族ハロゲン化物
、側鎖α位にハロゲン置換基ｒ有するハロゲン化ベンジ
ル型化合物あるいは脂肪族ハロゲン化物等を挙げること
ができる。
ＣａＨｔｙ Ｂｒ 、 ＣＩＯ％ ＣＩ 。
これらに限定されない。
本発明の製法でいう遷移金属フッ化物とは、第一遷移系
列の金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の二
価イオンの無水フッ化物塩のことで、具体例としてはＣ
ｕ（１） 、 Ｃｏ（ＩＩＩ）、 Ｎ１（１１）、
Ｆｅ（Ｉｌｌ） 、 Ｍｕ（１１） 、 Ｚｌｌ（
ＩＩ） 等の７フ化物が挙げられる。
列の金属元素の二価または三価イオンあるいは亜鉛の二
価イオンの無水フッ化物塩のことで、具体例としてはＣ
ｕ（１） 、 Ｃｏ（ＩＩＩ）、 Ｎ１（１１）、
Ｆｅ（Ｉｌｌ） 、 Ｍｕ（１１） 、 Ｚｌｌ（
ＩＩ） 等の７フ化物が挙げられる。
本発明の製法でいう脂溶性アミンとは、配位座に塩基性
窒素を有する多座キレート型配位子であって ｄ−”
−−− ４ＭＨデ上記遷移蛍属フッ化物と反応して錯体を形成し
、上記遷移金属フッ化物を有機溶媒に可溶化させる働き
を有する化合物のことで、具体例とられる。
窒素を有する多座キレート型配位子であって ｄ−”
−−− ４ＭＨデ上記遷移蛍属フッ化物と反応して錯体を形成し
、上記遷移金属フッ化物を有機溶媒に可溶化させる働き
を有する化合物のことで、具体例とられる。
本発明の反応では、最初に普通有機溶媒にはあまシ溶解
しない遷移金属フッ化物に前記脂溶性アミンが配位して
錯体が形成され該フッ化物が有機溶媒に溶解しゃすくな
シ同時に該フッ化物から前記公知の製法では得ることの
できない活性なフルオライドアニオン（Ｆ−）が発生し
１次ぎにこの活性なアニオンがノ・ロゲノ有機化合物と
反応して目的物のフルオロ有機化合物が生成すると考え
られている。最初の遷移金属フッ化物と脂溶性アミンの
反応をそれぞれフッ化鋼（ＩＦ）とジピリジルを例にと
って下に反応式で示す。
しない遷移金属フッ化物に前記脂溶性アミンが配位して
錯体が形成され該フッ化物が有機溶媒に溶解しゃすくな
シ同時に該フッ化物から前記公知の製法では得ることの
できない活性なフルオライドアニオン（Ｆ−）が発生し
１次ぎにこの活性なアニオンがノ・ロゲノ有機化合物と
反応して目的物のフルオロ有機化合物が生成すると考え
られている。最初の遷移金属フッ化物と脂溶性アミンの
反応をそれぞれフッ化鋼（ＩＦ）とジピリジルを例にと
って下に反応式で示す。
本発明の製法を実施する際使用される上記ノ・ロゲノ有
機化合物、遷移金属フッ化物および脂溶性アミンの量比
は、通常モル比テ０．１〜５７０．１〜１０／１〜３０
．好ましくは０．５〜２／１〜４／３〜１２である。
機化合物、遷移金属フッ化物および脂溶性アミンの量比
は、通常モル比テ０．１〜５７０．１〜１０／１〜３０
．好ましくは０．５〜２／１〜４／３〜１２である。
本発明の製法を実施する際には通常非７゛ロトン性極性
溶媒が使用される。この溶媒の例としては、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、これらに限定
されない。
溶媒が使用される。この溶媒の例としては、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、これらに限定
されない。
本発明の製法を実施する際の反応温度は１通常２０〜２
５０″Ｃ１好ましくは５０〜１００°Ｃ１反応圧力は１
通常１気圧であるがこれ以上の圧力であってよい。
５０″Ｃ１好ましくは５０〜１００°Ｃ１反応圧力は１
通常１気圧であるがこれ以上の圧力であってよい。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
フッ化銅（１） ０．５７ ｆ （５，７ｍｍｏｌ）
、 ヒビリジルＬ８０ ｆ （１１，５ｍｍｏリオヨ
ヒ臭化ヘンシルλ００１ （１１，７ｍ ｍ１１１ ）
をアセトニトリ／ｌ／ ５０ｍ１Ｋ加え、この混合
物を窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還
流させた。
、 ヒビリジルＬ８０ ｆ （１１，５ｍｍｏリオヨ
ヒ臭化ヘンシルλ００１ （１１，７ｍ ｍ１１１ ）
をアセトニトリ／ｌ／ ５０ｍ１Ｋ加え、この混合
物を窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還
流させた。
内部標準にアニソールを使用し、ガスクロマトグラフィ
ーで７時間後と１４時間後の反応・混合物を分析したと
ころ、弗化ベンジルがそれぞれ８９％と９５％の収率で
生成していた。
ーで７時間後と１４時間後の反応・混合物を分析したと
ころ、弗化ベンジルがそれぞれ８９％と９５％の収率で
生成していた。
実施例２
フッ化銅（ｎ ） ０．２８ ｔ （２，８ｍｍｏｌ）
、ビピリジ＃ １．３０ ＩＩ （８，３１ｍ ｍｏり
および臭化オクチル０．２６４ｊ／ （１，３７ｍｍｏ
りをアセトニトリル１５ Ｗｌｌに加え、この混合物を
窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還流さ
せた。
、ビピリジ＃ １．３０ ＩＩ （８，３１ｍ ｍｏり
および臭化オクチル０．２６４ｊ／ （１，３７ｍｍｏ
りをアセトニトリル１５ Ｗｌｌに加え、この混合物を
窒素雰囲気下磁気攪拌機でかきまぜながら加熱し還流さ
せた。
内部標準にニトロベンゼンを使用しガスクロマトグラフ
ィーで１２８時間後の反応混合物を分析したところ、フ
ッ化オクチルが８８％の収率で生成していた。副生物と
してわずかの１−オクテンが認められた。
ィーで１２８時間後の反応混合物を分析したところ、フ
ッ化オクチルが８８％の収率で生成していた。副生物と
してわずかの１−オクテンが認められた。
実施例３
７〕化コバルト（ｍ ） ０．２２１ （Ｌ、９ｒｐｚ
ｍｏｌ）、ビピリジル１．２０ ｆ （７，６５Ｍｌ
ｍｏりおよび４４−ジニトロクロロベンゼン０．１９１
ｇ（９，４ｍ ｍｏｌ ）をアセトニトリル２０ｇ／に
加え、 この混合物を菟索雰囲気下磁気攪拌機でかきま
ぜながら加熱し還流させた。
ｍｏｌ）、ビピリジル１．２０ ｆ （７，６５Ｍｌ
ｍｏりおよび４４−ジニトロクロロベンゼン０．１９１
ｇ（９，４ｍ ｍｏｌ ）をアセトニトリル２０ｇ／に
加え、 この混合物を菟索雰囲気下磁気攪拌機でかきま
ぜながら加熱し還流させた。
内部標準にニトロベンゼンを使用し、ガスクロマトグラ
フィーで４７時間後の反応混合物を分析Ｌ７’Ｃトこ口
、２．４−ジニトロフルオロベンゼンが４９％の豚率で
生成していた。他の生成物は、ス４−ジニトロフェノー
ルであった。
フィーで４７時間後の反応混合物を分析Ｌ７’Ｃトこ口
、２．４−ジニトロフルオロベンゼンが４９％の豚率で
生成していた。他の生成物は、ス４−ジニトロフェノー
ルであった。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： Ｒ−Ｘ （式中、Ｒは一価の有機基、Ｘは塩素、臭素または沃素
を示す。） で表わされるハロゲノ有機化合物と遷移金属フッ化物を
脂溶性アミンの存在下反応させることからなる、一般式
： Ｒ−Ｆ （式中、Ｒは前記と同じ。） で表わされるフルオロ有機化合物の製法。 ２、遷移金属フッ化物がＭｎＦ＿２、ＺｎＦ＿２、Ｃｕ
Ｆ＿２、ＣｏＦ＿３、ＣｏＦ＿２、ＮｉＦ＿２またはＦ
ｅＦ＿３である特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３、脂溶性アミンが▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186853A JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186853A JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165830A true JPS6165830A (ja) | 1986-04-04 |
| JPS649296B2 JPS649296B2 (ja) | 1989-02-16 |
Family
ID=16195792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59186853A Granted JPS6165830A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6165830A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0354444A2 (de) * | 1988-08-12 | 1990-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zum Einführen von Fluoratomen an aromatische Kerne durch nucleophilen Austausch |
-
1984
- 1984-09-06 JP JP59186853A patent/JPS6165830A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0354444A2 (de) * | 1988-08-12 | 1990-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zum Einführen von Fluoratomen an aromatische Kerne durch nucleophilen Austausch |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS649296B2 (ja) | 1989-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4684734A (en) | Method for manufacture or organic fluorine compounds | |
| EP0253836B1 (en) | Preparation of fluoroaromatic compounds in dispersion of potassium fluoride | |
| JPS6165830A (ja) | フルオロ有機化合物の製法 | |
| EP0425743A1 (en) | Process for the production of ortho-nitrobenzonitriles | |
| US7569703B2 (en) | Fluorinating agent and method for producing fluorine-containing compound using the same | |
| US4849552A (en) | Preparation of fluoroaromatic compounds in dispersion of potassium fluoride | |
| JPS5824430B2 (ja) | フルオルベンゾニトリル類の製造方法 | |
| US9079830B2 (en) | Method for producing biaryl compound | |
| EP0097357B1 (en) | Process for preparing trifluoromethylbenzene derivatives | |
| EP0450584B1 (en) | Bromination method | |
| EP0470669B1 (en) | Preparation of fluorophenols, fluorohalophenols, N-acylfluoroanilines, and N-acylfluorohaloanilines | |
| JPH07145111A (ja) | 多重弗化ニトロベンゼンの製造方法 | |
| EP0700903B1 (en) | Process for producing cyanopyridine | |
| KR890014434A (ko) | 할로겐-함유 방향족 화합물의 제조방법 | |
| Peach et al. | The thiolate anion as a nucleophile Part XII. Reactions of Lead (II) Benzenethiolate | |
| EP0566268A1 (en) | Process for the preparation of 3- or 5-fluoroaromatic compounds | |
| JPS604159A (ja) | フルオロベンゾニトリル系化合物の製造方法 | |
| US6806388B2 (en) | Polyfluorinated aromatic or heterocyclic derivatives with sulphurpentalfluoride group(s) | |
| WO2001012577A1 (en) | Molybdenum trioxide catalyzed fluorination reactions | |
| EP0253837A1 (en) | CATALYTIC PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FLUOROAROMATIC COMPOUNDS USING BRANCHED ALKYL CHAIN PYRIDINIUM SALTS. | |
| JP2923682B2 (ja) | 芳香族フッ素化合物の製造方法 | |
| JPH0193561A (ja) | ｏ−ニトロ安息香酸類の製造法 | |
| EP0512715A2 (en) | Verfahren zur Herstellung einer in 3-Stellung fluorierten aromatischen Verbindung | |
| JP2000053650A (ja) | フッ素化剤の製造方法 | |
| JPS6351128B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |