JPS647627B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中でＭは当量のマグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、アルミニウム又はマンガンを意味
する） で表わされるモノアゾレーキ化合物及びそれによ
る高分子有機材料の着色法に関するものである。

本発明の目的は、耐熱性、耐ブリード性、耐溶
剤性、耐光性など各種の堅牢度が極めて良好で、
なかでも耐熱性が特に優れ、且つ着色力もすぐれ
ており、更に、コスト的にも一般の高級有機顔料
よりかなり安価である式（）で表わされるモノ
アゾレーキ化合物を提供することにある。

式（）で表わされるモノアゾレーキ化合物は
合成樹脂又は合成繊維などの高分子有機材料の着
色、原液着色、印刷インキ又は塗料の着色などに
用いられる。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルク
ロライドポリアクリロニトリル、ポリブタジエ
ン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリメタク
リレート、更に、ポリアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（AS樹脂）、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ABS樹脂）、或はこ
れらの変性された樹脂並びにこれの混合樹脂など
の、フイルム、シート又は成形物を堅牢度、特に
耐熱性のすぐれた鮮明な橙色に着色する。

前記の目的に使用するには、多数の着色方法が
すべて適用出来る。例えば合成樹脂のペレツト、
ビーズに本発明のモノアゾレーキ化合物を均一に
混合し、必要ならば加熱〓和して適当な押出機、
射出成形機などに供給するか又は合成樹脂と可塑
剤などからなるコンパウンドにこれ添加し、加
熱、〓和して均一に混合したのち任意の成形機に
かければよい。又は繊維形成重合体の紡糸液に添
加するか、高分子化合物の単量体或は初期重合体
に溶解したのち通常の方法で重合を行い、得られ
た重合体を適当な方法で成形してもよい。この様
にして各種の合成重合物の加工前又は加工中に本
発明の顔料組成物を添加することによつて着色し
た合成樹脂或は合成繊維を得ることが出来る。

式（）で表わされる本発明のモノアゾレーキ
化合物は着色成分として単独で使用してもよい
し、場合によつては二種或はそれ以上と、ビヒク
ル成分及び補助成分を任意割合で配合した状態で
使用することもできる。ビヒクル成分としては
油、溶剤、樹脂などを、補助成分として他の有機
又は無機の顔料、可塑剤、湿潤剤、界面活性剤、
帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤又はその他の
安定剤など種々の添加物を挙げることができる。

式（）で表わされるモノアゾレーキ化合物は
式 で表わされるアゾ化合物をマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、アルミニウム又はマンガンの塩
と反応させて得られる。この反応は一般にレーキ
化反応と言われるが、このレーキ化は適当なPHの
下（５〜８に調整するのが好ましい）でマグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム又は
マンガンの塩と短時間加熱して行うのが好まし
い。これらの塩としては、これら金属のハロゲン
化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩又はリン酸塩はど
の水溶性の塩が好ましい。レーキ化の際にはロジ
ン石鹸又はステアリン酸ナトリウムなどの表面処
理剤を添加するのが好ましい。かくして得られた
式（）で表わされるモノアゾレーキ化合物は乾
燥、粉砕するだけでも使用出来るが、好ましくは
ボールミル、ロールミルなどで機械的に微粉砕す
るか、ソルトミリング法で処理して微粉末状態に
して使用するのが良い。この際、必要に応じて前
記のビヒクル成分又は補助成分を添加する。

式（）で表わされるアゾ化合物は式 の２−アミノ−１，４−ベンゼンスルホン酸を常
法によりジアゾ化し式 のβ−ナフトールにカツプリングすることにより
得ることができる。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中の部は重量部を表わす。

実施例 １ 下記式 で示されるレーキ0.05部とステアリン酸マグネシ
ウム0.05部を擂潰機で微粉砕した顔料組成物をポ
リエチレン樹脂（ハイゼツクス−三井石油化学製
品）50部と混合して均一に表面被覆したのち射出
成形機にかけ200℃で射出成形する。

得られた鮮明な橙色の着色物は260℃、５分間
の耐熱性が５級で、110℃、10Kg／cm²、５分間の
軟質塩化ビニール白シートへの耐ブリード性が５
級で最高級であり、耐光性も６級であつた。

実施例 ２ 下記式 で示されるレーキ0.05部とステアリン酸マグネシ
ウム0.05部をボールミルで微粉砕した顔料組成物
をABS樹脂（スタイラツク−旭ダウ製品）100部
と混合して均一に表面被覆したのち射出成形機に
かけて200℃で成形する。

得られた鮮明な橙色の着色物は260℃、５分間
の耐熱性が５級であり、110℃、10Kg／cm²、５分
間の軟質塩化ビニール白シートへの耐ブリード性
が５級、耐光性は６級であつた。

実施例 ３ 実施例２で使用したレーキは次の様にして製造
できる。

２−アミノ−１，４−ベンゼンジスルホン酸１
ナトリウム塩11部を水80部、苛性ソーダ1.6部に
溶解した後、濃塩酸12.2部と氷を加えて５℃以下
に冷却する。亜硝酸ソーダ2.8部を水に20部に溶
解した液を滴下して１時間撹拌、ジアゾ化を行
う。

一方、β−ナフトール5.8部を水80部、苛性ソ
ーダ1.6部に溶解した後ソーダ灰3.5部と氷を加え
て10℃以下に保持する。この中に先に調製したジ
アゾ液を１時間で滴下した後、２時間撹拌してカ
ツプリングさせる。

90℃に加熱し、ロジン0.9部水８部の溶液を加
え、10％ソーダ灰溶液又は塩化アンモニウムの20
％溶液を適量添加してPHを６〜７に調整する。塩
化バリウム11.7部を水105部に溶解した液を徐々
に滴下し、90〜95℃で２時間反応すればレーキ化
は完了する。

過、水洗、乾燥すれば目的のレーキ22.6部が
得られる。

ここで、使用した塩化バリウムのかわりに塩化
マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウ
ム又は塩化マンガンを相当量使用してレーキ化す
れば、それぞれに対応するマグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウム又はマンガンのレーキを得る
ことができる。

Ｘ線回折測定（2θ）結果： バリウムレーキ：6.7゜，11.3゜に比較的強い回折強
度；7.1゜，11.8゜，16.4゜，22.8゜に中程度の回
折強度；17.0，17.6及び21.6に弱い回析強
度。

マグネシウムレーキ：10.6゜，23.4゜，27.1゜に中程
度の回折強度；15.3゜，17.3゜，21.2゜，31.7゜
に弱い回折強度。

カルシウムレーキ：6.5゜に比較的強い回折強度；
19.1゜，24.6゜，26.5゜，29.2゜に中程度の回折
強度；13.1゜，15.3゜，31.6゜に弱い回折強度。

アルミニウムレーキ：17.4゜，26.8゜，22.7゜に比較
的強い回折強度；10.3゜，20.3゜，22.7゜，
23.2゜，26.3゜に中程度の回折強度；14.9゜，
15.7゜，19.1゜，19.5゜に弱い回折強度。

マンガンレーキ：23.4゜，31.3゜に中程度の回折強
度；10.6゜，11.4゜，16.0゜に弱い回折強度。

実施例 ４ 下記式 で示されるレーキ0.05部とステアリン酸カルシウ
ム0.05部をミキサーで微粉砕した顔料組成物をポ
リプロピレン樹脂（チツソポリプロ−チツソ製
品）50部と混合し、射出成形機にかけ200℃で射
出成形する。得られた橙色の着色物の耐熱性と耐
ブリード性は共に５級で、耐光堅牢度も５級であ
つた。

実施例 ５ 下記式 で示されるレーキ0.05部とポリスチレン樹脂（ス
タイロン−旭ダウ社製品）100部と均一に混合し、
200℃で押出機にかけ、得られたロツドを切断し
て着色ペレツトを作る。このペレツトを射出成形
機中で200〜220℃に加熱、成形すれば橙色の着色
成形物が得られる。

実施例 ６ 実施例２で使用したレーキ0.1部とルチル型酸
化チタン２部を次の組成のコンバウンドに混合す
る。

塩化ビニル樹脂（ビニカー三菱モンサント製
品） 100部 ジオクチルフタレート 50部 ジブチル錫ラウレート ２部 ステアリン酸マグネシウム １部 加熱ロールで170℃に均一に混合したのち、プ
レスで圧延すればすぐれた堅牢度を示す橙色の軟
質塩化ビニルのシートが得られる。

実施例 ７ 実施例１で使用したレーキ 20部 炭酸カルシウム 30部 アマニ油ワニス 35部 アマニ油イソフタル酸変性アルキツド樹脂ワニ
ス15部を三本ロールで充分に練肉して得られるオ
フセツトインキは耐油性、耐熱性が良好で紙面に
印刷すれば鮮明な橙色の着色が得られた。

実施例 ８ 実施例３で使用したレーキ １部 ルチル型酸化チタン 20部 メラミンアルキツドクリヤー 69部 シンナー 10部 を分散機で充分混合して得た塗料を金属板上に塗
布し30分乾燥したのち、170℃で焼付を行う。得
られた橙色の塗膜はすぐれた耐光性、耐熱性、耐
溶剤性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中でＭは当量のマグネシウム、カルシウ
   ム、バリウム、アルミニウム又はマンガンを意味
   する。） で表わされるモノアゾレーキ化合物。 ２ 式 （式中Ｍは当量のマグネシウム、カルシウム、
   バリウム、アルミニウム又はマンガンを意味す
   る） で表わされるモノアゾレーキ化合物を用いて高分
   子有機材料を着色する方法。