JPS646229B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS646229B2 JPS646229B2 JP1123781A JP1123781A JPS646229B2 JP S646229 B2 JPS646229 B2 JP S646229B2 JP 1123781 A JP1123781 A JP 1123781A JP 1123781 A JP1123781 A JP 1123781A JP S646229 B2 JPS646229 B2 JP S646229B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- vinyl chloride
- film
- crosslinked polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐ブロツキング性の極めて改善された
フイルム状あるいはシート状の塩化ビニル系樹脂
組成物に関する。 塩化ビニル系樹脂はフイルム状あるいはシート
状素材としても広く用いられているが、本来塩化
ビニル系樹脂、特に可塑剤を含む軟質及び半硬質
の塩化ビニル系樹脂はブロツキングを起こしやす
く、ロール状に巻いた状態あるいはシート状のも
のを重ね合わせた状態で置いておいた場合にスム
ーズにはがす事が出来なくなり、その為に作業性
を低下させるなどの大きな問題を起していた。 この様な塩化ビニル系樹脂のブロツキング防止
という事は大きな問題であるがこれまでに簡便で
かつ有効な方法は見出されておらず、フイルムの
表面にでん粉等の有機物質あるいは無機物質の粉
末を一面に振りかける事によりブロツキングをお
さえるという方法が従来の最も一般的なブロツキ
ング防止法であつた。しかしながらこの方法では
工程が複雑になりコストがかさむうえカビの発生
等の問題もあり、しかもブロツキング防止効果の
永続性・均一性という点からも不十分な効果しか
得られない。 本発明者等はこのような塩化ビニル系樹脂のブ
ロツキング防止という大きな問題を解決するため
に鋭意検討し、本発明に到達した。 本発明はビニル芳香族モノマー50〜90重量％、
アルキル基の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル10〜50重量％、その他のモノエ
チレン性不飽和モノマー０〜40重量％からなる非
架橋性モノマーと、該非架橋性モノマー100重量
部あたり0.5〜５重量部の分子内に２個以上の二
重結合を有する架橋性モノマーとを懸濁重合する
ことによつて得られる平均粒子径35〜500μ、ゲ
ル含量50重量％以上の架橋ポリマーを塩化ビニル
樹脂を主成分とする樹脂に配合して、フイルム化
あるいはシート化する事により得られる耐ブロツ
キング性の極めて改善されたフイルム状あるいは
シート状の塩化ビニル系樹脂組成物である。 ここで架橋ポリマーのゲル含量とは、架橋ポリ
マーをメチルエチルケトン中に25℃で48時間浸漬
した後の不溶物分率であるが、このゲル含量が50
重量％以上、好ましくは60〜80重量％である事が
架橋ポリマーが十分なブロツキング防止効果を示
すうえで必須の条件であり、50重量％未満では塩
化ビニル系樹脂との相溶性が高くなりすぎ、ブロ
ツキング防止効果が不十分となる。 架橋ポリマーの粒子径も本発明における重要な
要件の１つであり、平均粒子径が35〜500μ、好
ましくは40〜200μの時に最も効果を発揮する。
平均粒子径が35μ未満ではその効果は十分でな
く、逆に500μを越えると得られるフイルムの表
面が粗くなりすぎ物性低下を引き起こしやすくな
るばかりか、ブロツキング防止効果も低下する。 また架橋ポリマーを製造する為に用いられるモ
ノマー類に関しても後述するが如き適正な組成域
が存在し、それ以外の組成では物性の低下の著し
いものかあるいはブロツキング防止効果の不十分
なものかしか得られない。 本発明に使用される架橋ポリマーの製造に用い
られるモノマー類は非架橋性モノマーと架橋性モ
ノマーとに大別される。 非架橋性モノマーとしてはビニル芳香族モノマ
ー、（メタ）アクリル酸エステル類が主に用いら
れ、その比率はビニル芳香族モノマーが50〜90重
量％、アルキル基の炭素数１〜13の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル類が10〜50重量％であ
る。さらに必要に応じてその他のモノエチレン性
不飽和モノマーを使用する事も出来るが、その量
は40重量％以下である。 ビニル芳香族モノマーにはスチレン、ビニルト
ルエン、α―メチルスチレン、ハロゲン化スチレ
ン等が含まれる。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル類として
はアクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アク
リル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル等の低級（メタ）アクリル酸
エステル類が特に好ましい。 その他のモノエチレン性不飽和モノマーにはメ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸及び共重合
可能なカルボン酸とそのエステル類のうちアルキ
ル基の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを除いたもの、塩化ビニル、臭化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
エステル類、アクリロニトリル等が含まれる。 架橋性モノマーとしては分子内に２個以上の不
飽和結合を持つ化合物が用いられるが特にその２
個以上の不飽和結合のうち少なくとも１個がアリ
ル基である事が好ましい。この様なアリル基含有
架橋性モノマーを用いる事により、架橋性ポリマ
ー内部に適度の架橋の組成分布をもたせる事が可
能となり、それゆえブロツキング防止効果を低下
させる事なく架橋ポリマーに樹脂との相溶性を付
与する事が出来る。アリル基を含有する架橋性モ
ノマーとしてはアリルメタクリレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートな
どがその代表的なものである。 その他の架橋性モノマーとしてはエチレングリ
コールジメタクリレート等のアルキレングリコー
ルの不飽和カルボン酸エステル、プロピレングリ
コールジアリルエーテル等のアルキレングリコー
ルの不飽和アルコールエーテル、ジビニルベンゼ
ン等の多価ビニルベンゼンなどがあげられる。 架橋性モノマーの添加量は非架橋性モノマー
100重量部あたり0.5〜５重量部であり、特に1.5
〜４部であることが好ましい。 懸濁重合開始剤としては通常のものを用いる事
が出来、その代表的なものとしてはベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物を挙げる事が出来る。 懸濁重合に用いられる懸濁安定剤も通常使用さ
れるものが用いられ、その代表的なものとしては
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、トラガント
等の有機コロイド性高分子物質、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機コ
ロイド性物質及びこれらと界面活性剤との組合せ
等をあげる事が出来る。 懸濁重合は通常、懸濁安定剤の存在下にモノマ
ー類を重合開始剤とともに水性懸濁して行なわれ
るが、それ以外にもモノマーに可溶な重合物をモ
ノマーに溶かし込んで使用したり、架橋性モノマ
ーを加えずに一部塊状で重合した後、水中で架橋
性モノマーや懸濁安定剤等を加えて行なう事も出
来る。 ノルマルオクチルメルカプタン、ターシヤリー
ドデジルメルカプタン等の重合度調整剤を用いる
事は可能であり、それらを用いて分子量分布を調
整する方がむしろ好ましい場合が多い。 本発明における塩化ビニル系樹脂とはポリ塩化
ビニル又は塩化ビニルを主成分とする合成樹脂で
あり、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル―塩化ビニリデン共重合体、塩素化ポリエチ
レン又はブチルゴムなどに塩化ビニルを共重合し
て得られる塩化ビニル系グラフト共重合体が含ま
れる。 これら塩化ビニル系樹脂に対するブロツキング
防止剤の添加量は好ましくは塩化ビニル100重量
部に対し0.1〜20重量部、特に0.5〜10部の範囲で
用いられる。 本発明の組成物には必要に応じて一般の配合
剤、例えば可塑剤、安定剤、滑剤、加工助剤、耐
衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤などを含むこ
とができる。 下記実施例中における物性の評価方法は次の通
りであり、また実施例中の部は重量部をあらわ
す。 耐ブロツキング性；フイルムを２枚重ね合わせて
70℃で３時間コンデイシヨニングし
た後の２枚のフイルムのはがれやす
さを定性的に評価 ◎ 〇 △ × 極めてはがれやすい←→極めてはがれ
にくい 外観（分散性）；表面状態（ブロツキング防止剤
の分散の均一性、透明性、異常ブツ
の有無等）を目視で評価 〇：良 ×：不良 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等のつい
た反応容器に次の化合物を仕込む。 スチレン（St） 53部 アクリル酸ノルマルブチル（BuA） 25部 メタクリル酸メチル（MMA） 22部 アリルメタクリレート（AMA） １部 ラウロイルパーオキサイド １部 ポリビニルアルコール １部 水 200部 容器内を十分に窒素ガスで置換した後、内容物
を撹拌しながら75℃まで加熱し窒素ガス気流中で
重合を進める。２時間後に85℃まで昇温し、更に
２時間保持しついで95℃まで昇温し、１時間保持
する事により重合を完了する。冷却後脱水乾燥し
てビーズ状の架橋ポリマー(A)を得た。 同様にして架橋ポリマー(A)とは架橋剤量のみが
異なる架橋ポリマー(B)，(C)及び架橋剤量が適当で
ない架橋ポリマー(a)，(b)を重合した。これらの架
橋ポリマーの平均粒子径はいずれも約100μであ
つたが、ゲル含量は表−１に示す如く異なつてい
た。 塩化ビニル（PVC）樹脂（＝700）100部に
対し、可塑剤（ジオクチルフタレート）50部、
Ca−Ba安定剤2.5部、ステアリン酸0.3部ととも
に架橋ポリマー(A)，(B)，(C)，(a)，(b)のいずれかを
２部混合し、155℃のロールで混練して約100μの
厚みのフイルムを得た。得られたフイルムについ
て耐ブロツキング性、外観（分散性）を評価し結
果を表−１に示した。
フイルム状あるいはシート状の塩化ビニル系樹脂
組成物に関する。 塩化ビニル系樹脂はフイルム状あるいはシート
状素材としても広く用いられているが、本来塩化
ビニル系樹脂、特に可塑剤を含む軟質及び半硬質
の塩化ビニル系樹脂はブロツキングを起こしやす
く、ロール状に巻いた状態あるいはシート状のも
のを重ね合わせた状態で置いておいた場合にスム
ーズにはがす事が出来なくなり、その為に作業性
を低下させるなどの大きな問題を起していた。 この様な塩化ビニル系樹脂のブロツキング防止
という事は大きな問題であるがこれまでに簡便で
かつ有効な方法は見出されておらず、フイルムの
表面にでん粉等の有機物質あるいは無機物質の粉
末を一面に振りかける事によりブロツキングをお
さえるという方法が従来の最も一般的なブロツキ
ング防止法であつた。しかしながらこの方法では
工程が複雑になりコストがかさむうえカビの発生
等の問題もあり、しかもブロツキング防止効果の
永続性・均一性という点からも不十分な効果しか
得られない。 本発明者等はこのような塩化ビニル系樹脂のブ
ロツキング防止という大きな問題を解決するため
に鋭意検討し、本発明に到達した。 本発明はビニル芳香族モノマー50〜90重量％、
アルキル基の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル10〜50重量％、その他のモノエ
チレン性不飽和モノマー０〜40重量％からなる非
架橋性モノマーと、該非架橋性モノマー100重量
部あたり0.5〜５重量部の分子内に２個以上の二
重結合を有する架橋性モノマーとを懸濁重合する
ことによつて得られる平均粒子径35〜500μ、ゲ
ル含量50重量％以上の架橋ポリマーを塩化ビニル
樹脂を主成分とする樹脂に配合して、フイルム化
あるいはシート化する事により得られる耐ブロツ
キング性の極めて改善されたフイルム状あるいは
シート状の塩化ビニル系樹脂組成物である。 ここで架橋ポリマーのゲル含量とは、架橋ポリ
マーをメチルエチルケトン中に25℃で48時間浸漬
した後の不溶物分率であるが、このゲル含量が50
重量％以上、好ましくは60〜80重量％である事が
架橋ポリマーが十分なブロツキング防止効果を示
すうえで必須の条件であり、50重量％未満では塩
化ビニル系樹脂との相溶性が高くなりすぎ、ブロ
ツキング防止効果が不十分となる。 架橋ポリマーの粒子径も本発明における重要な
要件の１つであり、平均粒子径が35〜500μ、好
ましくは40〜200μの時に最も効果を発揮する。
平均粒子径が35μ未満ではその効果は十分でな
く、逆に500μを越えると得られるフイルムの表
面が粗くなりすぎ物性低下を引き起こしやすくな
るばかりか、ブロツキング防止効果も低下する。 また架橋ポリマーを製造する為に用いられるモ
ノマー類に関しても後述するが如き適正な組成域
が存在し、それ以外の組成では物性の低下の著し
いものかあるいはブロツキング防止効果の不十分
なものかしか得られない。 本発明に使用される架橋ポリマーの製造に用い
られるモノマー類は非架橋性モノマーと架橋性モ
ノマーとに大別される。 非架橋性モノマーとしてはビニル芳香族モノマ
ー、（メタ）アクリル酸エステル類が主に用いら
れ、その比率はビニル芳香族モノマーが50〜90重
量％、アルキル基の炭素数１〜13の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル類が10〜50重量％であ
る。さらに必要に応じてその他のモノエチレン性
不飽和モノマーを使用する事も出来るが、その量
は40重量％以下である。 ビニル芳香族モノマーにはスチレン、ビニルト
ルエン、α―メチルスチレン、ハロゲン化スチレ
ン等が含まれる。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル類として
はアクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アク
リル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル等の低級（メタ）アクリル酸
エステル類が特に好ましい。 その他のモノエチレン性不飽和モノマーにはメ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸及び共重合
可能なカルボン酸とそのエステル類のうちアルキ
ル基の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを除いたもの、塩化ビニル、臭化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
エステル類、アクリロニトリル等が含まれる。 架橋性モノマーとしては分子内に２個以上の不
飽和結合を持つ化合物が用いられるが特にその２
個以上の不飽和結合のうち少なくとも１個がアリ
ル基である事が好ましい。この様なアリル基含有
架橋性モノマーを用いる事により、架橋性ポリマ
ー内部に適度の架橋の組成分布をもたせる事が可
能となり、それゆえブロツキング防止効果を低下
させる事なく架橋ポリマーに樹脂との相溶性を付
与する事が出来る。アリル基を含有する架橋性モ
ノマーとしてはアリルメタクリレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートな
どがその代表的なものである。 その他の架橋性モノマーとしてはエチレングリ
コールジメタクリレート等のアルキレングリコー
ルの不飽和カルボン酸エステル、プロピレングリ
コールジアリルエーテル等のアルキレングリコー
ルの不飽和アルコールエーテル、ジビニルベンゼ
ン等の多価ビニルベンゼンなどがあげられる。 架橋性モノマーの添加量は非架橋性モノマー
100重量部あたり0.5〜５重量部であり、特に1.5
〜４部であることが好ましい。 懸濁重合開始剤としては通常のものを用いる事
が出来、その代表的なものとしてはベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物を挙げる事が出来る。 懸濁重合に用いられる懸濁安定剤も通常使用さ
れるものが用いられ、その代表的なものとしては
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、トラガント
等の有機コロイド性高分子物質、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機コ
ロイド性物質及びこれらと界面活性剤との組合せ
等をあげる事が出来る。 懸濁重合は通常、懸濁安定剤の存在下にモノマ
ー類を重合開始剤とともに水性懸濁して行なわれ
るが、それ以外にもモノマーに可溶な重合物をモ
ノマーに溶かし込んで使用したり、架橋性モノマ
ーを加えずに一部塊状で重合した後、水中で架橋
性モノマーや懸濁安定剤等を加えて行なう事も出
来る。 ノルマルオクチルメルカプタン、ターシヤリー
ドデジルメルカプタン等の重合度調整剤を用いる
事は可能であり、それらを用いて分子量分布を調
整する方がむしろ好ましい場合が多い。 本発明における塩化ビニル系樹脂とはポリ塩化
ビニル又は塩化ビニルを主成分とする合成樹脂で
あり、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル―塩化ビニリデン共重合体、塩素化ポリエチ
レン又はブチルゴムなどに塩化ビニルを共重合し
て得られる塩化ビニル系グラフト共重合体が含ま
れる。 これら塩化ビニル系樹脂に対するブロツキング
防止剤の添加量は好ましくは塩化ビニル100重量
部に対し0.1〜20重量部、特に0.5〜10部の範囲で
用いられる。 本発明の組成物には必要に応じて一般の配合
剤、例えば可塑剤、安定剤、滑剤、加工助剤、耐
衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤などを含むこ
とができる。 下記実施例中における物性の評価方法は次の通
りであり、また実施例中の部は重量部をあらわ
す。 耐ブロツキング性；フイルムを２枚重ね合わせて
70℃で３時間コンデイシヨニングし
た後の２枚のフイルムのはがれやす
さを定性的に評価 ◎ 〇 △ × 極めてはがれやすい←→極めてはがれ
にくい 外観（分散性）；表面状態（ブロツキング防止剤
の分散の均一性、透明性、異常ブツ
の有無等）を目視で評価 〇：良 ×：不良 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等のつい
た反応容器に次の化合物を仕込む。 スチレン（St） 53部 アクリル酸ノルマルブチル（BuA） 25部 メタクリル酸メチル（MMA） 22部 アリルメタクリレート（AMA） １部 ラウロイルパーオキサイド １部 ポリビニルアルコール １部 水 200部 容器内を十分に窒素ガスで置換した後、内容物
を撹拌しながら75℃まで加熱し窒素ガス気流中で
重合を進める。２時間後に85℃まで昇温し、更に
２時間保持しついで95℃まで昇温し、１時間保持
する事により重合を完了する。冷却後脱水乾燥し
てビーズ状の架橋ポリマー(A)を得た。 同様にして架橋ポリマー(A)とは架橋剤量のみが
異なる架橋ポリマー(B)，(C)及び架橋剤量が適当で
ない架橋ポリマー(a)，(b)を重合した。これらの架
橋ポリマーの平均粒子径はいずれも約100μであ
つたが、ゲル含量は表−１に示す如く異なつてい
た。 塩化ビニル（PVC）樹脂（＝700）100部に
対し、可塑剤（ジオクチルフタレート）50部、
Ca−Ba安定剤2.5部、ステアリン酸0.3部ととも
に架橋ポリマー(A)，(B)，(C)，(a)，(b)のいずれかを
２部混合し、155℃のロールで混練して約100μの
厚みのフイルムを得た。得られたフイルムについ
て耐ブロツキング性、外観（分散性）を評価し結
果を表−１に示した。
【表】
また架橋ポリマー(A)を含むフイルムについて引
張強伸度を測定し、架橋ポリマーを全く含まない
ものの値と比較したが両者の間にほとんど差はな
かつた。 実施例 ２ 架橋ポリマー(B)を篩分けして表−２に示すグル
ープに分け、その各々を用いる以外は実施例１と
同様にしてフイルムを得、同様に評価結果を表−
２に示した。
張強伸度を測定し、架橋ポリマーを全く含まない
ものの値と比較したが両者の間にほとんど差はな
かつた。 実施例 ２ 架橋ポリマー(B)を篩分けして表−２に示すグル
ープに分け、その各々を用いる以外は実施例１と
同様にしてフイルムを得、同様に評価結果を表−
２に示した。
【表】
表―２から平均粒子径が35〜500μの範囲のも
のはいずれも良好な結果を示しているのに対し、
35μ未満のものは耐ブロツキング性が不十分であ
り、また500μを越えるものは分散性が悪い。 実施例 ３ 実施例１で用いたのと同じ反応容器に次の化合
物を仕込み、実施例１と同様の手順で架橋ポリマ
ー(D)を得た。 スチレン（St） 60部 アクリル酸エチル（EA） 40 アリルメタクリレート（AMA） ３ ｎ―オクチルメルカプタン 0.05 アゾビスイソブチロニトリル 0.5 第３リン酸カルシウム 1.0 界面活性剤 0.01 水 200 非架橋性モノマーの組成を変える以外は同様に
して架橋ポリマー(E)、及び架橋ポリマー(c)，(d)を
製造し、それらの架橋ポリマーに関する評価結果
を表―３に示した。
のはいずれも良好な結果を示しているのに対し、
35μ未満のものは耐ブロツキング性が不十分であ
り、また500μを越えるものは分散性が悪い。 実施例 ３ 実施例１で用いたのと同じ反応容器に次の化合
物を仕込み、実施例１と同様の手順で架橋ポリマ
ー(D)を得た。 スチレン（St） 60部 アクリル酸エチル（EA） 40 アリルメタクリレート（AMA） ３ ｎ―オクチルメルカプタン 0.05 アゾビスイソブチロニトリル 0.5 第３リン酸カルシウム 1.0 界面活性剤 0.01 水 200 非架橋性モノマーの組成を変える以外は同様に
して架橋ポリマー(E)、及び架橋ポリマー(c)，(d)を
製造し、それらの架橋ポリマーに関する評価結果
を表―３に示した。
Claims (1)
- １ ビニル芳香族モノマー50〜90重量％、アルキ
ル基の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル10〜50重量％、その他のモノエチレン
性不飽和モノマー０〜40重量％からなる非架橋性
モノマーと、該非架橋性モノマー100重量部あた
り0.5〜５重量部の分子内に２個以上の二重結合
を有する架橋性モノマーとを懸濁重合することに
よつて得られる平均粒子径35〜500μ、ゲル含量
50重量％以上の架橋ポリマーを塩化ビニル樹脂を
主成分とする樹脂に配合して、フイルム化あるい
はシート化する事により得られる耐ブロツキング
性の極めて改善されたフイルム状あるいはシート
状の塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1123781A JPS57125238A (en) | 1981-01-28 | 1981-01-28 | Vinyl chloride resin composition with improved antiblocking property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1123781A JPS57125238A (en) | 1981-01-28 | 1981-01-28 | Vinyl chloride resin composition with improved antiblocking property |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57125238A JPS57125238A (en) | 1982-08-04 |
| JPS646229B2 true JPS646229B2 (ja) | 1989-02-02 |
Family
ID=11772322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1123781A Granted JPS57125238A (en) | 1981-01-28 | 1981-01-28 | Vinyl chloride resin composition with improved antiblocking property |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57125238A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5586832A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-01 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
-
1981
- 1981-01-28 JP JP1123781A patent/JPS57125238A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57125238A (en) | 1982-08-04 |
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