JPS64463B2

JPS64463B2 -

Info

Publication number: JPS64463B2
Application number: JP61203800A
Authority: JP
Inventors: Koichi Saruwatari; Hiroshi Sasaki
Original assignee: SANKO KAGAKU KK; SANKO KOGYO JUGENGAISHA
Current assignee: SANKO KAGAKU KK; SANKO KOGYO JUGENGAISHA
Priority date: 1986-09-01
Filing date: 1986-09-01
Publication date: 1989-01-06
Also published as: JPS6360288A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は銅及び銅合金表面に塗装を施すため、
あるいは冷間塑性加工用潤滑剤を付着させるため
リン酸塩化成皮膜を形成させる処理方法に関す
る。〔従来技術〕鉄、アルミニウム等金属類は、近時冷間塑性加
工が多く行われている。これらの加工では加工時
の焼き付き、ひび割れ等を防止するために、潤滑
剤を材料表面に密に付着させる必要がある。また
塗装工程において塗料を良好に密着させるため
に、金属表面の前処理方法として、一般に金属表
面にリン酸塩化皮膜がシユウ酸塩化成皮膜を形成
させ、その上に潤滑剤を付着させたり、塗装する
方法が行われている。しかしながら銅及び銅合金については上記のよ
うな処理方法では化学皮膜が形成出来ないのが現
状である。現実には、銅及び銅合金の表面に一旦亜鉛をメ
ツキし、その上にリン酸塩化成皮膜を形成させた
り、材料表面をシヨツトブラストして粗面を作り
更に無水クロム酸で表面処理する方法（特公昭57
−37968）が提案されたりしている。然しながら
これらの方法では、工程が長くコスト高になつた
り、公害上問題になる薬品を使用するため、その
改善が要望されている。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明者らは上記のような不都合な問題を改善
するために、銅及び銅合金の表面にリン酸塩化成
皮膜を形成させる方法について鋭意検討を加えた
結果、本発明に到達した。〔問題点を解決するための手段及び作用〕すなわち、本発明は銅及び銅合金の表面にリン
酸塩化成皮膜を形成させる処理方法において、リ
ン酸を主成分とする処理液に酸化剤を0.1〜10重
量％（活性酸素換算）含有させることを特徴とす
る。リン酸塩化成皮膜の形成反応は下記の反応式で
示される。（２価金属Ｍの例として）Ｍ（H₂PO₄）₂MHPO₄＋H₃PO₄ (1) 3MHPO₄M₃（PO₄）₂＋H₃PO₄ (2) 3M（H₂PO₄）₂M₃（PO₄）₂＋4H₃PO₄ (3) この反応は可塑反応であり、上式を右に進めて
不溶解性MHPO₄、M₃（PO₄）₂を析出させ属表面
に皮膜を形成せしめるのである。例えば鉄の場合、 2H₃PO₄＋FeFe（H₂PO₄）₂＋H₂ (4) の反応が起り、(1)、(2)、(3)式を右に進める役割を
はたしている。 (4)式の可逆反応であり、反応を右に進める促進
剤としてNO₂ ^-、NO₃ ^-、ClO^-、ClO₃ ^-、S₂O₈ ^2-、
H₂O₂が使用されている。しかし、銅はイオン化傾向が水素より小である
ため、上記反応が起りにくいのである。検討の結果、酸化剤のうち活性酸素放出型の酸
化剤、例えば、過硫酸、及び過硫酸塩類（ペルオ
タソニ硫酸塩類）、過ヨウ素酸塩類、過ホウ素酸、
過マンガン酸塩類、重クロム酸塩類、過酢酸、酸
化水素など、無機及び有機の過酸化物等をある一
定濃度以上、リン酸塩化成処理液に存在させるこ
とにより銅及び銅合金の表面にリン酸塩化成皮膜
を形成させることが可能であることが判明した。酸化剤の濃度は活性酸素として0.1％（重量割
合、対処理液、以下同じ）以上が好ましい。上限
は特に限定されるものではないが、濃度が高すぎ
る場合は酸化剤の分解消費率が大になり、経済的
に不利である。実用上、活性酸素に換算して0.1〜10％が妥当
で、とくに0.3％〜２％の範囲が好ましい。また
酸化剤は処理に従つて消費されるので上記濃度範
囲に保つように順次追加して行く必要がある。酸
化剤としては上記化合物の１種または２種以上を
組合せて使用してもよく、ナフトキノンやアント
ラキノンを処理液に含有させて、空気を吹き込方
法（特公昭57−7233号、同7234号）も利用出来
る。リン酸塩化成処理液は、一般に市阪されている
処理液が利用出来る（例えば、日本パーカライジ
ング社のボンデライト181Xなど）。この処理液の
組成は特に限定されるものではいが、金属材料に
好ましくないハロゲンイオンの存在等は全く必要
とされない。なお、適用方法は、浸漬、スプレ
ー、塗付等、いずれも適用可能である。〔実施例〕次に本発明の実施例及び参考のための比較例を
示す。実施例１銅板に脱脂、水洗、酸洗、水洗、乾燥の各処理
を順次施してテストピース（50ｍ／ｍ×70ｍ／ｍ
×１ｍ／ｍ）を作成した。次に水300mlにリン酸
塩化成処理液（日本パーカライジング社、ボンデ
ライト181X、本品のハロゲンイオン含有量は島
津イオンクロマトグラフHIC−6Aによる検出限
度（Cl：0.001％、Br：0.005％、ｒ：0.03％）以
下である。）30ｇ、30％過酸化水素液15ｇ（活性
酸素として2.1ｇ）を加えた処理液をガラス製500
mlビーカーに入れ、80℃に加温し、この液中に上
記テストピースを浸漬し、テストピースを動かし
ながら、80℃で７分間処理した。このテストピー
スを水洗、乾燥（120℃、２時間）したところ、
外観上均一で良好なリン酸塩化成皮膜が得られ
た。10枚処理した結果、リン酸塩化成膜付着量は
６ｇ〜８ｇ／m²であつた。実施例２実施例１の処法で、30％過酸化水素液15ｇを過
硫酸ナトリウム31ｇ（活性酸素2.1ｇ）に変えた
以外は同じ方法で処理した。リン酸塩化成皮膜は均一、良好で、付着量は、
５ｇ〜９ｇ／m²であつた。比較例１実施例１の処法で、30％過酸化水素液15ｇを除
いた以外は同じ方法で処理した。リン酸塩化皮膜は形成されなかつた。比較例２実施例１の処法で、30％過酸化水素液15ｇを硝
酸８ｇに変えた以外は同じ方法で処理した。リン酸塩化成皮膜は形成されなかつた。〔発明の効果〕以上で明らかな如く、本発明はリン酸塩化成処
理液中に活性酸素放出型の酸化剤を含有させるこ
とにより、銅および銅合金の表面にリン酸塩化成
皮膜をきわめて効果的に形成させる新規な処理方
法を提供するもので、該方法は公害防止およびコ
スト面からも有利な方法である。

【特許請求の範囲】

１水などの溶媒に主体としてのSiO₂を65〜
80wt％、TiO₂を10〜20wt％、Alを３〜8wt％、
Ｆを１〜5wt％、Ｐを0.01〜1.0wt％混合してなる
塗布材をステンレス製メツシユベルトの表面に塗
布し、次いで上記メツシユベルトを還元性雰囲気
において、900℃以上の温度で30分乃至２時間保
持した後、冷却してメツシユベルト表面に耐酸
性、耐摩耗性及び耐熱性等に優れたセラミツク被
膜を形成するようにしたことを特徴とするろう付
用メツシユベルトの被膜形成方法。