JPS64360B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は油中水型エマルシヨン爆薬組成物に係
り、多数の気泡が集合して一粒子を形成する気泡
集合体からなる気泡保持剤を含ませることによつ
て、威力低減を伴わずに、爆速を大幅に低減さ
せ、メタンや炭塵に対する安全度が極めて高く、
かつ殉爆性能の秀れた雷管起爆性の油中水型エマ
ルシヨン爆薬組成物に関する。 近年油中水型エマルシヨン爆薬（以下Ｗ／Ｏ爆
薬と略記する。）の研究が数多く成されている。
例えば米国特許第3161551号明細書及び同第
3447978号明細書にも開示されているように、そ
の基本的構成は、いずれも炭素質燃料からなる連
続相と、硝酸アンモニウム等の無機酸化酸塩水溶
液を分散相とする乳化構造を有する爆薬で、この
点従来から知られている水中油型スラリー爆薬
（以下Ｏ／Ｗ爆薬と略記）と全く異なつた構造を
有している。 即ちＯ／Ｗ爆薬が、例えば、木村真著「スラリ
ー爆薬・性能使用方法」（山海堂1975）に記載さ
れているように、無機酸化酸塩水溶液並びに鋭感
剤等を、ゲル化剤でゲル状に分散させた水中油型
構造を有するのに対し、Ｗ／Ｏ爆薬は、粒径が
10μｍ〜0.1μｍの無機酸化酸塩水溶液の微小液滴
を、極めて薄い炭素質燃料成分及び界面活性剤か
らなる油膜で覆つた油中水型微細構造を有してい
る（例えば工業火薬協会誌、43巻（５号）、285〜
294頁、1982年）。 この構造上の違いが、Ｗ／Ｏ爆薬とＯ／Ｗ爆薬
の性能上及び組成上の大きな違いとなり、Ｏ／Ｗ
爆薬が、アルミニウム（米国特許第3121036号明
細書）やモノメチルアミン硝酸塩（米国特許第
3431155号明細書及び同第3471346号明細書）など
の鋭感剤を必要とし、爆速が比較的遅いのに対
し、Ｗ／Ｏ爆薬は、炭素質燃料と無機酸化酸塩と
の接触効率が良く、その結果爆速が速く、鋭感剤
を含まなくとも、それ自体本質的に雷管起爆性を
有し、後ガスが良好で広範囲に薬質を変化できる
など、良好な特性を有している。 しかし、Ｗ／Ｏ爆薬の雷管起爆性、爆轟伝播性
及び殉爆性など、爆薬としての爆轟信頼性を保証
する為には、爆薬に気泡を含ませて爆薬の比重を
調整する必要がある。 従来これら気泡保持剤として、単独の独立気泡
からなる微小中空球体が用いられてきた。例えば
米国特許第4110134号明細書では、粒径10〜175μ
ｍの単独独立気泡を形成するグラス微小中空球体
やサラン樹脂球を、特願昭58−127557号（特開昭
60−21891号参照）によれば粒径150μｍ以下の樹
脂系微小中空球体など、いずれも粒径の小さい単
独独立気泡からなる微小中空球体を使用してい
る。しかしながら、これら気泡保持剤を使用した
Ｗ／Ｏ爆薬は爆速が速く、この為メタンや炭塵に
対する安全度を高める事は不可能であつた。その
上これら単独独立気泡からなる微小中空球体は極
めて高価であり、これを多量に使用して低爆速を
達成させることは技術的にも経済的にも困難であ
つた。 一方気泡保持剤として、火山灰等を焼成して得
られるシラス微小中空球体を使用した例（例えば
特開昭56−84395号公報）も数多く知られている。
シラス微小中空球体は、単独独立気泡からなるも
のと、数個の気泡が融着して二次粒子を形成した
比較的少数の気泡集合体からなることが知られて
いる。しかしながら、これらシラス微小中空球体
を使用しても爆速を低減する効果は小さく、メタ
ンや炭塵に対する高い安全度を達成することは出
来なかつた。 又これら気泡保持剤を使用せず、Ｗ／Ｏ爆薬製
造時に、起泡剤やガス発生剤を添加したり、ある
いは機械的撹拌により気泡を巻込ませる等、単純
な気泡を爆薬に含ませる方法も開示（例えば米国
特許第4008108号明細書）されているが、これら
単純気泡に於いては含有気泡量に限界がある上、
長期間気泡を保持する事が困難で、経時と共に脱
泡して雷管起爆性を失うなど、経時劣化が早く実
用に耐えない。 この様にＷ／Ｏ爆薬はＯ／Ｗ爆薬に比べ、低爆
速とする事が極めて困難であるがメタンや炭塵に
対する高い安全度を有する爆薬を得るには、爆速
の低減が必要不可欠である。 爆速低減の最も一般的方法は爆薬の比重を軽く
する事であるが、この為には多量の気泡保持剤を
使用する必要があり、例えば爆薬容積当り40体積
％の気泡を含ませるべく上記微小中空球体を多量
に加えても爆速を3000ｍ／Ｓ以下にする事は出来
ず、しかもこの様に高価な気泡保持剤を多量に用
いる事は、経済的に見合うものではなく、また威
力の低下が大きい上に爆轟信頼性が極端に低下し
実用に耐えない。またメタンや炭塵に対する安全
度を得る為に、爆薬の威力を大幅に低減させる方
法も知られている（例えば特開昭56−155091号公
報）。例えば減熱消炎剤として多量の食塩や水等
の不活性物質を加える方法があるが、爆速を3000
ｍ／Ｓ以下にする事は出来ず、この様な不活性物
質の多量混入は、Ｗ／Ｏ爆薬の微細構造を破壊
し、経時劣化が早く、雷管起爆性を失う結果とな
つた。 また威力低減を伴わずに、メタンや炭塵に対す
る安全度を確保する有力な方法として、粒径の比
較的大きな微小中空球体を気泡保持剤として使用
する方法がある。しかしながら、単独で独立気泡
を形成する中空球体や10個未満の比較的小数の気
泡が集合して一粒子を形成する気泡集合体は、粒
径が大きくなると強度が著るしく低下し、例えば
平均粒径600μｍのシリカ微小中空球体を使用し
た場合、爆薬製造時に破壊し易く、製造設備を損
傷する上、破壊した破片がＷ／Ｏ爆薬の微細構造
を破壊し、経時性能の劣化を招く結果となつた。
またこの様な中空球体を使用したＷ／Ｏ爆薬は発
破時隣接孔からの爆圧を受けて破壊され易く、い
わゆる死圧現象を起こし易い欠点があつた。一方
壁厚が厚く丈夫で粒径の比較的大きな中空体の使
用も考えられるが、例えばこの様なガラス中空体
は、入手が困難で高価な上、それ自身の比重が重
く、多量添加を必要とする上、起爆性能が劣り、
かつ爆速の大幅な低減を達成する事はできなかつ
た。 この様にＷ／Ｏ爆薬は、その微細構造故、爆速
が早く、又気泡保持剤として従来から使用されて
きた単独独立気泡の微小中空球体を使用した場
合、低爆速化が困難で、メタンや炭塵に対する安
全度を確保する事は不可能であつた。 しかしながら、メタン等可燃性ガスや、炭塵な
どの可燃性粉塵の存在する場所で通常の爆薬を使
用するとガス爆発や粉塵爆発を引起こす可能性が
あり、この様な現場、例えば炭鉱などでは、一定
以上の安全度を有する爆薬の使用を義務付けてい
る。これらメタンや炭塵などに対する高い安全度
を有する為には、爆薬の威力を低減すると共に、
爆速を遅くする事が必要不可欠である。特に爆速
の比較的速い爆薬では同一の安全度を得る為に極
端に威力を低減させる必要があつた。この様な
Ｗ／Ｏ爆薬は、その爆轟信頼性が劣り殉爆性能が
悪く、経時劣化が大きく実用に耐えない。更に低
威力の爆薬の使用は採掘効率が悪く、発破回数が
増えて結果的に危険を高める事になる。 本発明者等は、極端な威力低減を必要とせずに
高い安全度を有する様、爆速を大幅に低減し、か
つ殉爆性能の秀れた雷管起爆性のＷ／Ｏ爆薬を得
るべく鋭意検討し、各種方法を試みた結果、驚く
べき事に、多数の気泡が集合して二次粒子をなす
気泡集合体を気泡保持剤に用いる事により、爆速
が大幅に低減し得る事を見出し本発明に到つた。 即ち本発明の目的は、殉爆性能が秀れ、かつ低
爆速を有し、メタンや炭塵に対する安全度の極め
て秀れた雷管起爆性のＷ／Ｏ爆薬を提供する事に
ある。 本発明は、炭素質燃料からなる連続相と、主と
して硝酸アンモニウムからなる無機酸化酸塩の水
溶液からなる分散相と乳化剤と気泡保持剤とから
なる油中水型エマルシヨン爆薬に於いて、気泡保
持剤として多数の気泡が集合して一粒子を形成す
る気泡集合体を0.05〜40重量％含むことを特徴と
する油中水型エマルシヨン爆薬組成物である。 本発明の油中水型エマルシヨン爆薬組成物にお
ける連続相を構成する炭素質燃料としては、炭化
水素、例えばパラフイン系炭化水素、オレフイン
系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化
水素、飽和または不飽和炭化水素、石油精製鉱
油、潤滑油、流動パラフイン、例えばニトロ炭化
水素などの炭化水素誘導体などの、燃料油及び／
又は石油から誘導される未精製もしくは精製マイ
クロクリスタリンワツクス、パラフインワツクス
等、鉱物性ワツクスであるモンタンワツクス、オ
ゾケライト等、動物性ワツクスである鯨ロウ、昆
虫ワツクスである密ロウなどのワツクス類など、
従来からＷ／Ｏ爆薬の連続相に使用される炭化水
素系物質のいずれをも含み、これらは単独もしく
は混合物として用いる。これら炭素質燃料は、一
般に１〜10％（爆薬に対する重量基準、特に明示
なきとき以下同じ）用いる。 本発明に於ける分散相を構成する無機酸化酸塩
水溶液の無機酸化酸塩としては、例えば硝酸アン
モニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム等の
アルカリ（土類）金属の硝酸塩及び例えば塩素酸
ナトリウム、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸ナ
トリウム等のアンモニアもしくはアルカリ（土
類）金属の塩素酸塩もしくは過塩素酸塩であり、
これらは、他の無機酸化酸塩の、１種又は２種以
上の混合物として用いる。これら無機酸化酸塩の
配合率は、一般に５〜90％であり、通常40〜85％
である。これら無機酸化酸塩は、水溶液として用
いられるが、この場合の水の配合率は爆薬全量中
３〜30％、好ましくは５〜25％用いられる。 本発明におけるＷ／Ｏ爆薬は勿論のこと、通常
のＷ／Ｏ爆薬はいずれも乳化構造を得る為に、乳
化剤を併用するのが常套手段である。従つて、本
発明を効率良く達成する為には、従来からＷ／Ｏ
爆薬に使用されている乳化剤のいずれもが使用で
きる。例えば、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノオレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセ
スキオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタ
ントリオレート等のソルビタン脂肪酸エステル
類、ステアリン酸モノグリセライド等の脂肪酸の
モノ又はジグリセライド、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、オキサゾリン誘導体、
イミダゾリン誘導体、リン酸エステル、脂肪酸の
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、１
級、２級もしくは３級アミン塩などであり、これ
らは、１種もしくは２種以上の混合物として使用
する。これら乳化剤の配合率は0.1〜10％好まし
くは１〜５％用いる。 本発明に於ける多数の気泡が集合して一粒子を
形成する気泡集合体からなる気泡保持剤とは、従
来から使用されてきたガラス、アルミナ、頁岩、
シラス、珪砂、火山岩、ケイ酸ナトリウム、ホウ
砂、真珠岩、黒曜石等から得られる無機質微小中
空球体、ピツチ、石炭、カーボン等から得られる
炭素質微小中空球体、フエノール樹脂、ポリ塩化
ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等から
なる樹脂系微小中空球体等の単独独立気泡からな
る各種材質の微小中空球体を10個以上融着若しく
は、のり剤等により合着して二次粒子となした気
泡集合体、及び／又は、フエノール、ユリア、エ
ポキシ、ウレタン、不飽和ポリエステル等の熱硬
化性樹脂、ポリスチロール、ABS、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、酢酸セル
ロース、アクリル系樹脂などの熱可塑性樹脂、天
然ゴム、合成ゴム等のゴム等及び／又はこれら各
種樹脂を共重合又は変性した樹脂に炭酸アンモニ
ウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウ
ム、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、水
素化ホウ素ナトリウム、カルシウムアジド等のア
ジド類等の無機発泡剤及び／又はアゾビスイソブ
チルニトリル、アゾジカルボンアミド等のアゾ
系、ジフエニルスルホン−３，3′−ジスルホヒド
ラジン、４，4′−オキシビス（ベンゼンスルホヒ
ドラジド）、トリヒドラジノトリアジン等のヒド
ラジン系、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバ
ジド等のセミカルバジド系、５−モルホリン−
１，２，３，４−チアトリアゾール等のトリアゾ
ール系、Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジニト
ロソテレフタルアミド等のＮ−ニトロン系等の有
機発泡剤、あるいはペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、イソブチレン、ブタン等、低沸点炭化水素等
の発泡剤等、各種発泡剤を添加して、セル状ある
いはスポンジ状の、気泡集合構造を有する気泡集
合体を云う。これら多数の気泡が集合して一粒子
を形成する気泡集合体からなる気泡保持剤の望ま
しい構造としては、１〜1000μｍの小さい気泡
が、極めてうすい膜におおわれた独立気泡からな
りセルが10〜数万集まつて二次粒子を形成し、こ
の二次粒子の最大長が0.1〜５mm、更に望ましく
は0.5〜３mmのくず状、房状若しくは球状の気泡
保持剤が有利である。セル径が1μｍより細かい
と殉爆性能が劣り、1000μｍより大きいと、二次
粒子のセル集合数の数が少なくなり、爆速低減効
果が劣る。セル集合数は、二次粒子の大きさと関
係するが、二次粒子の大きさが0.1mm未満では、
爆速の低減に効果なく、５mmを超えると、雷管起
爆性が悪くなる。 これら気泡保持剤の材質としては、無機質微小
中空球体からなる気泡集合体は一般に、爆薬製造
工程中、脆く、破壊され易く、その点、有機微小
中空球体からなる気泡集合体及び、有機ポリマー
と発泡剤から作られたセル状あるいはスポンジ状
の気泡集合体は、材質が柔く、製造工程中の破壊
が少なく、爆速の低減効果も大きく、また無機系
に較べそれ自身の比重が軽い為、爆薬の比重調整
をする上で添加量が少なくすむ点で有利である。
これら有機気泡集合体からなる気泡保持剤の内、
入手及び経済的観点から発泡ポリスチレン、発泡
ウレタン、発泡ポリエチレン、発泡塩化ビニル、
発泡ポリプロピレン、発泡メタクリル酸メチル等
の発泡体を大きさ0.1〜５mmにくず状に粉砕若し
くは細断したもの、あるいは、これら発泡性ビー
ズを５〜100倍に予備発泡した球径0.1〜５mmの予
備発泡粒が、爆速低減効果も大きく、殉爆性能も
良好な点で最も有利である。 これら気泡保持剤は、１種又は２種以上の混合
物として使用でき、又従来から知られている単独
の独立気泡からなる各種微小中空球体と混合して
使用する事もできる。この場合、本発明にかかる
気泡集合体が全気泡集合体中30体積％以上好まし
くは50体積％以上含まれる必要がある。30体積％
より少ないと、爆速低減効果が小さく、メタンや
炭塵に対する高い安全度を得る事が困難である。
これら気泡保持剤の使用量は、用いる気泡保持剤
中の気泡の占める体積により異なるが、一般に爆
薬中0.05〜40重量％、望ましくは0.10〜15重量
％、更に好ましくは0.15〜10重量％である。気泡
保持剤の使用量が0.05重量％未満では、雷管起爆
性能が劣り、40重量％以上では爆薬の威力が大幅
に低下する。 本発明に於いて、鋭感剤は必要ではないが、本
発明に係る気泡保持剤に鋭感剤を併用する事は、
気泡保持剤の添加量を大幅に低減し、爆轟性能を
向上する点で極めて有利である。本発明に云う鋭
感剤とは、従来から知られている全ての鋭感剤を
含むが、例えばモノメチルアミン硝酸塩、ヒドラ
ジン硝酸塩、エチレンジアミン二硝酸塩、エタノ
ールアミン硝酸塩、グリシノニトリル硝酸塩、グ
アニジン硝酸塩、硝酸尿素、トリニトロトルエ
ン、ジニトロトルエン、アルミニウム粉末等であ
る。これら鋭感剤は一種又は二種以上用いる事が
出来、その配合量は爆薬中０〜80重量％、好まし
くは0.5〜50重量％、更に好ましくは１〜40重量
％であり、80重量％を超えると、製造中の危険性
が増大し、経済的にも極めて不利となる。一例と
して掲げた鋭感剤の内、使用上好ましいものは、
無機酸化酸塩の溶解を促進する効果が大きく、製
造中の取扱い感度が鈍く安全な、モノメチルアミ
ン硝酸塩、ヒドラジン硝酸塩、エチレンジアミン
二硝酸塩、エタノールアミン硝酸塩であり、特に
好ましくはヒドラジン硝酸塩である。 更に本発明に於いて、従来から知られている、
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム等の全
ての減熱消炎剤を１種若しくは２種以上併用する
事はメタンや炭塵への安全度を高める点で有効な
手段となる。これら減熱消炎剤の内、経済的にも
性能的にも、最も有利なものは食塩であり、特に
30メツシユ以上に細かい粉状の食塩を使用すると
メタンや炭塵に対する安全度が向上する。一般に
これら減熱消炎剤の使用量は爆薬全体に対し０〜
50重量％、好ましくは１〜40重量％、特に好まし
くは５〜30重量％である。減熱消炎剤が50重量％
を超えると、爆薬の威力が大幅に低減し、雷管起
爆性能が劣り、爆轟信頼性が低下する上、Ｗ／Ｏ
爆薬の経時性能が悪くなり実用に耐えない。 本発明のＷ／Ｏ爆薬組成物の製造方法は、例え
ば次の通りである。 即ち硝酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムと
他の無機酸化酸塩と、必要なら鋭感剤等を入れた
混合物を約60〜100℃で水に溶解させた無機酸化
酸塩水溶液を得る。一方炭素質燃料と乳化剤が液
状になる温度（通常は70〜90℃）で溶融混合して
可燃剤混合物を得る。 次に60〜90℃の温度で、上記無機酸化酸塩水溶
液と可燃剤混合物とを600〜6000rpmで撹拌混合
し、Ｗ／Ｏエマルシヨンを得る。 次に、本発明に係る気泡保持剤、並びに必要な
ら減熱消炎剤と、上記エマルシヨンとを縦型〓和
機を用いて約30rpmで混合し、Ｗ／Ｏ爆薬組成物
を得る。尚上記手順中、無機酸化酸塩の一部、あ
るいは鋭感剤を、無機酸化酸塩水溶液に溶かさ
ず、エマルシヨンに直接加えて〓和をしＷ／Ｏ爆
薬組成物としても良い。 次に本発明を実施例及び比較例によつて具体的
に説明する。 尚本発明は、以下の実施例によつて限定される
ものではない。各例中の部数全ては重量基準であ
る。 実施例 １ 表−１に示される組成のＷ／Ｏ爆薬を以下のよ
うにして製造した。 硝酸アンモニウム73.4部、硝酸ナトリウム4.3
部を水10.7部に加え、90℃で完全溶解して無機酸
化酸塩水溶液を得た。一方炭素質燃料として粘着
パラフイン3.4部、乳化剤としてソルビタンオレ
ート1.7部を90℃で溶融した。これに前記無機酸
化酸塩水溶液88.4部をゆつくり添加して、90℃加
温下650rpmで撹拌乳化を行つた。乳化後更に３
分間1800rpmで撹拌してＷ／Ｏエマルシヨン93.5
部を得た。一方、スリーエム社製グラスマイクロ
バルーンＢ−28を0.1％酢酸ビニル水溶液で洗浄
後風乾して、10個以上のバルーンが合着し、ぶど
うの房状にブロツキングした二次粒子を得た。二
次粒子の大きさは0.1〜５mmであつた。この様に
ブロツキング処理して得られた気泡集合体からな
る気泡保持剤6.5部を上記Ｗ／Ｏエマルシヨン
93.5部と乳鉢中手で〓和を行い均一に混合後、
100ｇづつ秤量し、直径30mmφの円筒状にビスコ
ース紙で包装してＷ／Ｏ爆薬とした。 爆薬組成物の評価は、爆薬性能に関しては、紙
筒爆速試験、砂上殉爆試験により、又威力評価に
関しては弾動臼砲試験（以下BMと略記）、安全
度評価に関しては、メタン及び炭塵の臼砲試験、
メタンの溝切臼砲試験により行つた。 これら試験の内、紙筒爆速試験は、直径30mmの
円柱状に成形したＷ／Ｏ爆薬をビスコース紙又は
ポリチユーブに充填クリツプ止めし、プローブを
挿入し20℃に調温した。これを、砂上開放状態
で、６号電気雷管により起爆させ、その際の爆轟
速度をデジタルカウンターにより測定した。 砂上殉爆試験は、直径30mm、１本重量100ｇに
成形包装したＷ／Ｏ爆薬を５℃に調温し、砂上半
円形の溝上に６号電気雷管を取り付けた励爆薬
と、薬径の倍率で示される所定の距離を保つた位
置に、受爆薬を設置し、開放状態で励爆薬を起爆
させた際の受爆薬の誘爆し得る最大距離を測定
し、薬径倍率で示した。 弾動臼砲試験は、TNTの静的威力を100とし
た時の、測定爆薬の相対威力を示すもので、日本
工業規格JISK4810に準拠して行つた。 メタン及び炭塵に対する安全度は日本工業規格
JISK4811検定爆薬安全度試験方法の400ｇ検定爆
薬、600ｇ検定爆薬、Eq Ｓ−及びEq Ｓ−検
定爆薬の安全度試験方法に準拠して行つた。 試料爆薬400ｇ又は600ｇを臼砲の装薬孔に装填
し、６号電気雷管を孔口に最も近い薬包の孔口側
から孔底に向け装着する場合を正400ｇ又は正600
ｇ逆に孔底側から孔口に向けて装着する場合を逆
400ｇとして、メタン又は炭塵への引火の有無を
試験し、試験回数に対する着火回数を示した。メ
タン及び炭塵の溝切臼砲試験は、より高安全度の
爆薬を試験する方法であり、Eq Ｓ−及びEq
Ｓ−検定爆薬試験方法に準拠して行い、結果は
５回連続不着火の最大薬量で示した。 以上の試験により得られた結果を表−に示
す。 実施例 ２〜３ 実施例１に準拠し、表−に示す一部組成の変
更を行つた。実施例２では発泡スチロールボード
及び硬質ウレタンフオームをワイヤーブラシで大
きさ0.1〜５mmのくず状に削つたチツプを気泡保
持剤として使用した。実施例３では、グラスマイ
クロバルーン及びレジンマイクロバルーンを実施
例１と同様ブロツキング処理したものを気泡保持
剤として使用した。試験結果を表−に示す。 実施例 ４〜８ 表−１に示す組成に従い、容量20のステンレ
ス製アジホモミキサー容器（特殊機械HV−SL）
中に無機酸化酸塩水溶液、鋭感剤及び乳化剤と炭
素質燃料を仕込み、温度80℃で１分間バドル撹拌
後、７分間かけてホモミキサーを4000rpmに上
げ、以後30分間4000rpmを維持して孔化を行い
Ｗ／Ｏエマルシヨンを得た。一方30メツシユより
細かく、細粉化した粉状の食塩と、表−１に示す
気泡保持剤を定量品川式縦型〓和機30DMV−
RR型に仕込み、Ｗ／Ｏエマルシヨンを加えて、
80℃で20秒10〜30rpmで撹拌後、手返しを行い、
更に20秒撹拌してＷ／Ｏ爆薬組成物を得た。これ
をニープマン社製ローレツクス包装機を用いて30
mmφ100ｇ円筒状に紙筒包装し、Ｗ／Ｏ爆薬とし
た。試験結果を表−１に示す。 実施例 ９〜10 実施例１に準拠し、表−１に示す組成でＷ／Ｏ
爆薬を得た。尚エマルシヨン化時温度70℃、撹拌
回転数を1000rpmで行つた。試験結果を表−１に
示す。 比較例 １〜５ 比較例１〜２は実施例１〜２、比較例３は実施
例５、比較例４は実施例８、比較例５は実施例９
に準拠して表−１の組成に従い試製した。使用し
た気泡保持剤はいずれも従来からＷ／Ｏ爆薬に使
用されている単独独立気泡又は10個未満の気泡集
合体からなる気泡保持剤であり、これらを使用し
たものは表−１の結果から判る様に爆速が早く、
メタンや炭塵に対する安全度も低い。

【表】

【表】 表−１に示した成分の内、気泡保持剤Ａは従来
からＷ／Ｏ爆薬に常用されている単独の独立気泡
からなる微小中空球体である。気泡保持剤Ｂは本
発明に係り、いずれも10個以上の気泡が集合して
二次粒子をなす気泡集合体からなる気泡保持剤で
ある。以下に各気泡保持剤の内容を示す。 GMB（Ｂ−28）…スリーエム社製、グラス
マイクロバルーンＢ−28 RMB（ミクロパールＦ−30発泡体）…松本
油脂社製、レジンマイクロバルーン、商品名ミ
クロパールＦ−30を硝安水溶液中で発泡させ風
乾したもの。 SB（NW）…釧路石炭乾留社製、シリカバル
ーン商品名NW、顕微鏡観察では10個未満の独
立気泡が融着して一粒子をなすものが数多く含
まれている。 GB（Ｂ−28ブロツキング処理）…のGMB
（Ｂ−28）を0.1％酢酸ビニル水溶液で洗浄後風
乾して、10個以上の粒子をぶどうの房状にブロ
ツキングさせたもの。 RB（ミクロパールブロツキング処理）…
のRMBを同上処理してブロツキングさせたも
の。二次粒子は0.1〜５mmのもの。 SB（NWブロツキング処理）…のSBを同
上処理してブロツキングさせ、二次粒子の大き
さが0.1〜５mmのもの。 発泡スチロールくず…日立化成社製の発泡ス
チロールボードをワイヤーブラシでくず状に削
つて得た大きさ0.1〜５mmのチツプ、嵩比重＝
0.012。 発泡ポリエチレンくず…旭ダウ社製、発泡ポ
リエチレンを同上処理して大きさ0.1〜５mmの
くず状チツプとしたもの。嵩比重＝0.024。 硬質ウレタンフオームくず…旭オーリン社
製、硬質ウレタンフオームをワイヤーブラシで
くず状に削つて得た大きさ0.1〜５mmのチツプ、
嵩比重＝0.025。 発泡スチロール予備発泡粒１…油化バーデイ
シエ社製、発泡スチロールビーズJQ300D₆を蒸
気予備発泡させ、倍率50倍とした予備発泡粒。
セル径10μｍ〜300μｍの気泡が多数融着して１
〜３mmの粒径となす。嵩比重＝0.013 発泡スチロール予備発泡粒２…油化バーデイ
シエ社製発泡スチロールビーズIBED₆を同上処
理して倍率40倍とした予備発泡粒。粒経0.5〜
２mm、嵩比重＝0.026 発泡ポリプロピレン予備発泡粒…三菱油化社
製、発泡プロピレンを同予備発泡したもの。嵩
比重＝0.021 スポンジくず…市販されている家庭用スポン
ジを0.1〜５mmに細断したもの。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 炭素質燃料からなる連続相、無機酸化酸塩の
   水溶液からなる分散相、乳化剤及び気泡保持剤か
   らなる油中水型エマルシヨン爆薬に於いて、気泡
   保持剤として多数の気泡が集合して一粒子を形成
   する有機気泡集合体及び10個以上の中空球体が集
   合して一粒子を形成する無機気泡集合体からなる
   群から選ばれる１種又は２種以上の気泡集合体を
   0.05〜40重量％含むことを特徴とする油中水型エ
   マルシヨン爆薬組成物。 ２ 気泡保持剤が発泡スチレン、発泡ポリエチレ
   ン、発泡ポリプロピレン、発泡ウレタン、発泡ポ
   リ塩化ビニル及び発泡ゴムからなる群から選ばれ
   る一種若しくは二種以上のくず状又は球状の有機
   気泡集合体である特許請求の範囲第１項に記載の
   油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ３ 気泡保持剤が発泡スチレンの予備発泡粒又
   は／及びくず状チツプである特許請求の範囲第２
   項に記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ４ モノメチルアミン硝酸塩、ヒドラジン硝酸
   塩、エタノールアミン硝酸塩、エチレンジアミン
   ２硝酸塩、グアニジン硝酸塩、グリシノニトリル
   硝酸塩、硝酸尿素、トリニトロトルエン及びアル
   ミニウム粉末からなる群から選ばれる一種又は二
   種以上の鋭感剤を含む特許請求の範囲第１項ない
   し第３項のいずれかに記載の油中水型エマルシヨ
   ン爆薬組成物。 ５ 鋭感剤がモノメチルアミン硝酸塩、ヒドラジ
   ン硝酸塩、エタノールアミン硝酸塩、エチレンジ
   アミン二硝酸塩からなる群から選ばれる一種又は
   二種以上である特許請求の範囲第４項に記載の油
   中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ６ 鋭感剤がヒドラジン硝酸塩である特許請求の
   範囲第５項に記載の油中水型エマルシヨン爆薬組
   成物。 ７ アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の
   ハロゲン化物を減熱消炎剤として含む特許請求の
   範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の油中
   水型エマルシヨン爆薬組成物。 ８ 減熱消炎剤が塩化ナトリウムである特許請求
   の範囲第７項に記載の油中水型エマルシヨン爆薬
   組成物。 ９ 減熱消炎剤が30メツシユ若しくはそれより細
   かい粉状の食塩である特許請求の範囲第８項に記
   載の油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 １０ 炭素質燃料を１〜10重量％、乳化剤を0.1
   〜10重量％、無機酸化酸塩を５〜90重量％、水を
   ３〜30重量％、気泡保持剤を0.05〜40重量％、鋭
   感剤を０〜80重量％及び減熱消炎剤を０〜50重量
   ％含む特許請求の範囲第１項ないし第９項のいず
   れかに記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 １１ 炭素質燃料を１〜10重量％、乳化剤を0.1
   〜10重量％、無機酸化酸塩を５〜90重量％、水を
   ３〜30重量％、鋭感剤としてモノメチルアミン硝
   酸塩、ヒドラジン硝酸塩、エタノールアミン硝酸
   塩、エチレンジアミン二硝酸塩からなる群から選
   ばれる一種又は二種以上の鋭感剤を１〜40重量
   ％、減熱消炎剤として塩化ナトリウムを１〜40重
   量％及び気泡保持剤として発泡スチレン、発泡ポ
   リエチレン、発泡ポリプロピレン、発泡ウレタ
   ン、発泡ポリ塩化ビニルからなる群から選ばれる
   一種又は二種以上の有機気泡集合体で、大きさ
   0.1〜５mmのくず状及び／又は球状の気泡保持剤
   を0.1〜15重量％包む特許請求の範囲第１０項に
   記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成物。