JPS642837B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ この発明は、内層がエピクロロヒドリン系ゴム
配合物で、内層に外接する層がアクリル系ゴム配
合物でそれぞれ形成され、かつ両層が加硫接着さ
れているゴムホースに関する。 ＜従来の技術＞ エピクロロヒドリン系ゴムは、その耐油性、耐
溶剤性は通常ニトリルゴム（NBR）より優れ、
耐熱性、耐オゾン性等にも優れているため、排ガ
ス対策車の排気系回路に用いられ、高温雰囲気下
にさらされるエミツシヨンコントロールホース等
のゴムホースの材料として多用されている。ま
た、昨今の燃費・性能等の見地からのターボチヤ
ージエンジンの普及は、排気回路の雰囲気温度を
さらに上昇させるため、エピクロロヒドリン系ゴ
ムで形成されたエミツシヨンコントロールホース
等に熱害対策を講じる必要がある。この熱害対策
は、エピクロロヒドリン系ゴムで形成した内層上
に、エピクロロヒドリン系ゴムよりも耐熱性が良
好で、対オゾン性等にも優れているアクリル系ゴ
ムで外層を形成することにより行なえる。 ここで、両ゴム層は、加硫接着させることが生
産性等の見地から望ましく、従来加硫接着可能な
エピクロロヒドリン系ゴムとアクリル系ゴムとの
組合せは、エピクロロヒドリン系ゴムと、２―ク
ロロエチルビニルエーテルが共重合されたアクリ
ル系ゴムで、しかもそれぞれがチオ尿素誘導体を
架橋剤としていた。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ しかし、上記２―クロロエチルビニルエーテル
は、発癌性の疑いがあり労働環境保全の見地から
望ましくなく、今後の大量生産には適しない。ま
た、前記以外のアクリルゴムや、他の架橋剤を使
用した場合は、両ゴム層間に十分な加硫接着力を
得がたかつた。 この発明は、上記にかんがみて、エピクロロヒ
ドリン系ゴムからなる内層上に、アクリル系ゴム
からなる内層に外接する層を加硫接着して形成す
るに際して、２―クロロエチルビニルエーテルが
共重合されたアクリル系ゴムを使用せずに、優れ
た加硫接着力を両ゴム層間に得ることができるゴ
ムホースを提供することを目的とする。 ＜問題点を解決するための手段＞ この発明のゴムホースは、少なくともアリルグ
リシジルエーテルとエピクロロヒドリンとをコモ
ノマーとする共重合体にメルカプト―ｓ―トリア
ジン誘導体又はチオ尿素誘導体が架橋剤として他
の副資材とともに配合されたエピクロロヒドリン
系ゴム配合物で内層を形成し、エポキシ基含有化
合物とアクリル酸エステルをコモノマーとする共
重合体に有機カルボン酸アンモニウム塩が架橋剤
として他の副資材とともに配合されたアクリル系
ゴム配合物で内層に外接する層を形成することに
より上記目的を達成する。 ＜実施例＞ 以下、この発明のゴムホースを図例に基づいて
説明する。 ここでは、第１図に示すような、エピクロロヒ
ドリン系ゴム配合物からなる内層１とアクリル系
ゴム配合物からなる外層（内層１に外接する層）
２からなる二重構造のエミツシヨンコントロール
ホースを例に採り説明するが、これに限られるも
のでがない。 内層１は、アリルグリシジルエーテル―エピク
ロロヒドリン共重合体又はアリルグリシジルエー
テル―エチレンオキシド―エピクロロヒドリン三
元共重合体にメルカプト―ｓ―トリアジン誘導体
又はチオ尿素誘導体が架橋剤として他の副資材と
ともに配合されたエピクロロヒドリン系ゴム配合
物で形成されている。 上記メルカプト―ｓ―トリアジン誘導体として
は、２，４，６―トリメルカプト―ｓ―トリアジ
ン、２―アニリノ―４，６―ジメルカプト―ｓ―
トリアジン、２―（Ｎ，N′―ジブチルアミノ）
―４，６―ジメルカプト―ｓ―トリアジン等を例
示できる。上記チオ尿素誘導体としては、エチレ
ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、トリメチルチオ
尿素等を例示できる。 外層２は、エキポシ基含有化合物とアクリル酸
エステルとをコモノマーとする共重合体に有機カ
ルボン酸アンモニウム塩が架橋剤として他の副資
材とともに配合されたアクリル系ゴム配合物で形
成されている。 上記エキポシ基含有化合物としては、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルグリシジルエーテル等を例示できる。上記ア
クリル酸エステルとしてはエチルアクリレート、
ブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト等が例示できるが少なくとも前二者の一方が含
まれている必要がある。また、カルボン酸アンモ
ニウム塩としては、安息香酸アンモニウム、フタ
ル酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム等を
例示できる。 また、上記各ゴム配合物に配合される他の副資
材（架橋剤を除く）とは、カーボンブラツク、シ
リカ、金属酸化物のような無機質充填剤やリグニ
ンのような有機質充填剤、軟化剤、可塑剤、酸化
防止剤、着色剤等をいう。 ゴムホースの製造に際しては、通常の方法、１
台の押出機で内層１と外層２とを同時に又は別の
押出基で内層１上に外層２を押出して成形する。 次に、この発明の効果を確認するために、エピ
クロロヒドリン系ゴム層とアクリル系ゴム層間に
おけるこの発明の組合せ（実施例１〜２）と他の
組合せ（比較例１〜６）の層間接着力の試験結果
を示す。 ＜テストピースの作成＞ 第１表（エピクロロヒドリン系ゴム配合物）及
び第２表（アクリル系ゴム配合物）に示す組成の
各配合物を用いて、エピクロロヒドリン系ゴム層
及びアクリル系ゴム層をそれぞれ２mmのシート状
にロール分出したものを、重ねて150℃×60分×
4.5Kg／cm²で加圧加硫後、150℃×24時間×常圧で
２次加硫して作成した。 ＜試験方法＞ 常態層間接着力…JISK―6301により行なつた。 第３表に示す試験結果は、試験数ｎ＝３の算術
平均値である。第３表から、この発明のエピクロ
ロヒドリン系ゴムからなる内層と、アクリル系ゴ
ム層からなる外層の層間接着力は、他の組合せ
（比較例１、３を除く）よりもはるかに大きく、
またエピクロロヒドリン系ゴムと２―クロロエチ
ルビニルエーテルが共重合されたアクリル系ゴム
とを、双方ともチオ尿素誘導体を架橋剤とした組
合せの比較例１、３に比しても優るとも劣らない
ことがわかる。 ＜発明の効果＞ この発明のゴムホースは、上記のように、エピ
クロロヒドリン系ゴムからなる内層上に、アクリ
ル系ゴムからなる内層に外接する層を加硫接着し
て形成するに際して、２―クロロエチルビニルエ
ーテルが共重合されたアクリル系ゴムを使用しな
くとも、優れた加硫接着力を両ゴム層間に得るこ
とができる。なお、この発明におけるエピクロロ
ヒドリン系ゴム層とアクリル系ゴム層の組合せ
は、ダイヤフラム等にも勿論応用できる。

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図はゴムホースの一例を示す斜視図であ
る。 １…内層、２…内層に外接する層（外層）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 内層が下記エピクロロヒドリン系ゴム配合物
   (A)で、内層に外接する層が下記アクリル系ゴム配
   合物(B)でそれぞれ形成され、かつ前記両層が加硫
   接着されていることを特徴とするゴムホース。 (A) アリルグリシジルエーテル―エピクロロヒド
   リン共重合体又はアリルグリシジルエーテル―
   エチレンオキシド―エピクロロヒドリン三元共
   重合体にメルカプト―ｓ―トリアジン誘導体又
   はチオ尿素誘導体が架橋剤として他の副資材と
   ともに配合されたものである。 (B) エポキシ基含有化合物とアクリル酸エステル
   とをコモノマーとする共重合体に有機カルボン
   酸アンモニウム塩が架橋剤として他の副資材と
   ともに配合されたもの。