JPS6395248A - 貯蔵安定性の良いプラスチゾルおよびオルガノゾル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炎遣二Ｌ１ 本発明は、ゲル化可能で長期間の貯蔵安定性を有するプ
ラスチゾルおよびオルガノゾル、特に、ゲル化可能で貯
蔵安定性の良い、多官能価塩基性反応物質と反応せしめ
られたカルボキシル基含有共重合体をベースにした微粒
化共重合体からなる分散系に関する。

所定粒度に微粒化された単独重合体および共重合体の液
相内への分散系はプラスチゾルといわれる；この場合重
要なことは、前記液相が重合体粒子と共に、貯蔵中に重
合体粒子が液相内へ実質的に溶解したりまたはその中で
凝結したりすることなく、混合物の工業的処理を可能と
するような粘度範囲の混合物を形成することである。

前記分散系を加熱すると、大部分の液相部分を取入れて
−ときにはへテロ重合により一重合体粒子の非可逆的な
膨潤および凝集が起る。

このような分散系に関する化学的背景知識および英語の
名称は、ＨｏＡ、５ａｒｖｅｔｎｉｃｋ著：　Ｐｌａｓ
ｔｉｓｏｌｓａｎｄ　Ｏｒｇａｎｏｓｏｌｓ　（Ｖａｎ
　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ、。

ＮＹ、　１９７２）に記載されている。この本によると
、揮発性希釈剤を１０％以下含む分散系をプラスチゾル
と呼び、揮発性希釈剤を１０％以上含む分散系をオルガ
ノゾルと呼ぶ。

プラスチゾルの基本的な技術的性質は、通常の室温付近
の貯蔵条件においては、製品が流動状態であるように相
分離が阻止され続けることである。

この場合粘度は、高度な流動状態からこね粉状前までの
範囲にある。プラスチゾルは加熱により前記のようにゲ
ル化してすなわちもはや流動性のない状態になり、その
状態は、もろく堅いものからゴム状ないしは極めて粘稠
なものまでの範囲にある。

本発明のプラスチゾル及びオルガノゾルの液相成分とし
て用いられ得る可塑剤としては、高温でいわゆるゲル化
を惹起す液体であればすべて使用可能である。液相はあ
まり揮発性でない液体であることが重要で、もしもそう
でないとゲル化プラスチゾルの貯蔵中に、可塑剤は次第
に漏出して望ましくない性質変化が発生するからである
。技術的に重要な可塑剤は、たとえば、フタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、リン酸およびクエン酸などのエス
テル；塩素化炭化水素；液状ポリエステル：およびあま
に油または大豆油のような天然油のエポキシド化物；な
どである。可塑剤としては、ゲル化の際に組込み重合さ
れる（　ｗｅｒｄｅｎｅｉｎｐｏｌｙｎ＋ｅｒｉｓｉｅ
ｒｔ）高沸点重合化液体もまた使用可能である。このよ
うな液体としては、たとえば、沸点の高いとくに多官能
価のアクリル化合物またはアリル化合物がある。「可塑
剤」という用語および可塑剤と重合体微粒子との間の化
学的／物理的相互作用などの詳細な定義は、“Ｋ、　Ｗ
ｅｉｎｍａｎｎ著のＢｅ５ｃｈｉｃｈｔｅｎ　ａｄｉｔ
　Ｌａｃｋｅｎ　ｕｎｄ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ（
ラッカーおよびプラスチックの塗装）　”　、Ｗ、Ａ。

ＣｏＩＯｌｂ社発行、ドイツ５ｔｕｔｔａａｒｔ　（１
９６７）、　４７ないし１５８頁に記載されている。

ずべてのプラスチゾルの、とくに非Ｐｖｃプラスチゾル
の、基本的な性質は、貯蔵安定性とゲル化性との関係で
ある。十分な貯蔵安定性を得るためには、特定の重合体
に対し緩速ゲル化可塑剤が選択されなければならない。

しかしながらこの場合、たいてい少なくとも１６０℃と
いう高いゲル化温度が必要となる。このような高い温度
は、少な。

くとも多聞のエネルギー消費を必要とし、一方温度感受
性の高い材料にはプラスチゾルが使用できないので不都
合である。プラスチゾルの貯蔵安定性を向上しようとい
う従来の努力はまた、ゲル化性の悪化を導く結果ともな
っていた。

最も初期の技術においては、とくにＰＶＣ−プラスチゾ
ルが知られてきた。最近の知見によると、この分野には
他の重合体とくにアクリル酸ベースの共重合体も含まれ
ている。

２つのドイツ特許出願公開用２３６５５８３号および第
２３４６６５１号はエチレン不飽和酸単量体などをベー
スにした特定のニトリル含有三元共重合体を開示する。

一部のまたは全部のカルボキシル側鎖基は中和可能であ
る。

前記中和は、アンモニヤ、とくに好ましくは２８％の水
溶液で行なうか、あるいは沸点が２５０℃未満の第一級
、第二級または第三級の有機モノアミンまたはポリアミ
ンのいずれかで行なうことが可能である。これらの定義
はきわめて多くの種類の有機アミンを含み、その中には
下記のものがある。

１、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、
エタノールアミンまたはジエチルエタノールアミンのよ
うな炭素原子数１ないし４個の脂肪族または脂環式アミ
ンあるいはアルカノールアミン； ２、モルホリン、ピペリジン、シクロヘキシルアミン、
ピリジンまたはピロリジンのような環状アミン； ３、アニリン、ベンジルアミンまたはジフェニルアミン
のような芳香族アミン：および ４、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよびト
リエチレンテトラミンのような多官能価アミン。

好ましい材料では、三元共重合体の側鎖カルボキシル基
の約８０％はトリエチルアミンまたはジェチルエタノー
ルアミンで中和されている。前記三元共重合体から得ら
れたプラスチゾルは、たとえば板金容器内の金属表面上
の塗膜材の製造に適している。

米国特許第４１７６９２８号は、少なくとも１重量％の
イオン化可能単囲体を有する有機高分子電解質をベース
にした熱凝固性プラスチック分散系を開示する。とくに
、さらにアクリル酸またはメタクリル酸をベースにした
共重合体および三元重合体のカルボキシル基は、アルカ
リ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、気体状ＮＨ、ジ
メチルココアミン、トリエチルアミン、ジメチルオクチ
ルアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどを介して置換されてそれぞれ対応のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩およびアミン塩が得られる。

この場合重合体はまず、そのイオン化（塩−）状態とす
るのが好ましく、次にプラスチゾルまたはオルガノゾル
に組立てられる。しかしながら重合体をその非イオン化
状態にして、可塑剤およびときには他の成分とともにイ
オン化反応物質も添加してこれをその場で塩状態に変換
することもまた可能である。

得られた分散系は光重合可能プラスチゾルとして適して
いる。

ドイツ特許明細書簡２４５４２３５号および第２５２９
７３２号においては、上記の安定性の問題は、ときによ
りＮ−複素環式単ｍ体を含む３５℃以上のＴＣＩ（ガラ
ス転移温度）のアクリル重合体を添加して、しかもＴｇ
と、微粒子直径と、および分散された重合体微粒子と特
定可塑剤混合物との組成　　“と、を調和させて解決さ
れる。使用された重合体におけるたとえばカルボキシル
基の中和は、この場合はあまり重要ではないようである
。前記材料と方法とを用いても、プラスチゾルの粘度は
８日間で係数３以上には上昇しないということのみはま
だ努力しなければならないので、不完全な問題解決にす
ぎなかった。

ドイツ特許明細書簡２５４３５４２号、第２７２２７５
２号、および第２９４９９５４号においては、特殊構造
のメタクリレート微粒子が開示され、これらは、とくに
可塑剤の親和性の良好なコアと可塑剤との親和性の悪い
シェルとから構成されることにより、液体プラスチゾル
に良好な貯蔵安定性を与えている。シェルは塩基性窒素
を有する単量体を含むのが好゛ましく；たとえ酸性およ
びアルカリ性基が存在しようともそれはとくに処理する
必要はない。

イギリス特許明細４第１５９８５７９号ならびにドイツ
特許明４ｍ書簡２８１２（２１４号、第２８１２（２１
５号および第２８１２（２１６号においては、アクリル
酸樹脂が熱凝集性プラスチゾルないしオルガノゾルに使
用され、アクリル酸樹脂はベースとなるアクリル酸重合
体または共重合体のアンモニウム塩またはジアミン塩を
示している。酸基含有重合体の置換は米国特許明ｉｌｌ
書簡４１７６０２８号と同様の方法で行われる。前記特
許明細書においては、これらの置換は共通して、分散系
の流動性の改善をもたらしている。

２つの米国特許明細書簡４３（１９）３３１号および第
４４２１６１９号はアクリル酸をベースとした光重合可
能プラスチゾルを開示し、これにおいては、重合体微粒
子のカルボキシル基は場合によりアンモニヤで中和され
る。

ドイツ特許公告明細書簡２８４（１９）９６号の開示に
よると、ＶＣ−またはアクリル酸をベースとした良粘着
性プラスチゾルは、重合体微粒子を粘着剤−一級ポリア
ミノアミドと共に加熱することにより得られる。

最少にドイツ特許出願後悔明細舎弟３３０８９２５号に
おいて、ビニルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸
エステル共重合体および自由選択可塑剤のようなプラス
チゾルおよびオルガノゾル手合体をプラスチゾルおよび
オルガノゾルに組み合わせることが開示され、分散系を
保護コロイドおよび／または乳化剤を用いて、通常の常
温付近の貯蔵条件において安定化しているが、安定性は
高温におけるゲル化の際には失われ、安定化剤として作
用する保護コロイドは最終プラスチゲル内に包含されて
しまうことになる。保護コロイドは高分子物質である；
前記共重合体微粒子に対する好ましい保護コロイドない
し乳化剤は、特殊なポリアミドアミン、ポリアミノイミ
ダシリン、ポリエーテルウレタンアミン、ポリエチレン
イミンまたはステアリルアミンなどである。

発明の目的 本発明の目的は、通常の周［Ｉ１１温度範囲において良
好な貯蔵安定性を有し、１５０℃未満の温度、さらには
１００℃未満の温度においてすらも良好なゲル化性を示
すプラスチゾルおよびオルガノゾルを提供することであ
る。

１更匹ｌ上 この目的は、とくに、多官能価塩基性反応物質と反応せ
しめられたカルボキシル基含有共重合体をベースにした
微粒化共重合体からなる、ゲル化可能で貯蔵安定性を有
する分散系であるプラスチゾルおよびオルガノゾルによ
り達成される。

重合体としては、重合可能な酸を有する任意の単ｍ体か
らなる微粒子化共重合体が適し、重合可能な酸たとえば
、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸
、マレイン酸またはフマル酸などとの、たとえば塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリレート、メタクリレート
、マレイネート、スチロール、メチルスチロール、ビニ
ルエステル、ビニルエーテル、アクリロニトリル、オレ
フィンまたはジエンなどの共重合体がその例である。重
合体は乳化重合または懸濁重合により製造され、続いて
平均粒径０，５ないし５０４ま範囲の粒子を噴霧乾燥す
るのが好ましい。

他の適当な製造方法は、たとえば、沈澱重合、溶液から
の析出または重合体の微粒化などがある。

とくに適した共重合体は、実質的に結合塩素を会まない
ものであり、とくに塩化ビニル共重合体でないものであ
る。とくに、アクリロニトリル、スチロール、（メタ）
アクリル酸エステルの重合可能なカルボン酸との共重合
体が適している。とくに適した重合体は０．５ないし３
０％のゲル部分を示す。この場合、重合体の中で、溶剤
には溶解しないでもっばらｍ潤可能な部分がゲル部分と
なると理解できる。この部分は、たとえば、抽出不可能
な部分として重合体薄膜の抽出によりまたは重合体溶液
の遠心分離により定量可能である。

とくに、多官能価塩基性反応物質と反応せしめられたカ
ルボキシル基含有共重合をベースにした微粒化共重合体
からなる、ゲル可能で貯蔵安定性を有する分散系である
本発明のプラスチゾルおよびオルガノゾルは、塩基性反
応物質が下記のものから選択されることを特徴とする： ａ）とくに、周期表の第１Ｉａ、ＩＩｂ、Ｉ［［ａおよ
びｍｂ族に屈する反応性形態の多価金属；それらの酸化
物、水酸化物、水素化合物または炭化物、あるいはｐＫ
値〉５とくには〉６を有する有［ｆのそれらの塩：それ
らの有機金属化合物、とくにはグリニヤール化合物のよ
うなＭｅＣ−、、ＭｅＯ−１ＭｅＳ−およびＭｅＮ−結
合を有する化合物；１゜３−ジカルボニルの金属化合物
；または前記金属のアルコラート、フェノラードまたは
アミドおよびキサントゲネート、または ｂ）　２個より多いとくには３個より多い相Ｈに連続す
るＣ原子の鎖を有する脂肪族または脂環式の少なくとも
２官能価残基にアミノ基の結合した少なくとも２官能価
の有機アミノ化合物。

とくに、前記塩基性反応物質は、金属のＢｅ。

ＭＯ，Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｊ！またはｚｎあるいの２
官能価アミンであり、ここにおいて、Ｒ、Ｒ、Ｒ６およ
びＲ７：Ｈ，好ましくは最大６個、とくには最大３個の
Ｃ 原子を有する脂肪族または脂環 式の残基； ＲおよびＲ：２個より多い、好ましくは３個より多いＣ
原子を有する脂肪族 または脂環式の残基あるいはア リール脂肪族残基： Ｒ４：へテロ原子またはへテロ原子を 含む原子団： ｎ　　　　　　：０または１；および ｍ　　　　　　：１ないし５．好ましくはコないし３．
とくには１ である。

ＶＣ共重合体をベースにしたプラスチゾルおよびオルガ
ノゾルにおいて、塩基性反応物質としてポリ塩化ビニル
の安定剤としてよく知られ一般に使用されているような
金属化合物は使用されない。

とくに適した金属□化合物は、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸エステルまたはマロン酸エステルのような１，３
−ジカルボニルの金属化合物である。前記プラスチゾル
およびオルガノゾルの共重合体は、０．０５ないし　１
．５、好ましくは０．２５ないしｏ、ａ　ｏｒ当最／Ｋ
ｙの酸基を含む。

好ましい共重合体は、実質的に結合塩素とくに塩化ビニ
ル共重合体を含まず、５ないし６０％、とくには１０な
いし４５％の成分のアクリロニトリルをを有する共重合
体、または１５ないし９５％、とくには３０ないし７５
％の成分のスチＯ−ル、アルファメチルスチロールおよ
び／またはビニルトルエンを有する共重合体からなる。

この場合、共重合体は、０ないし５０％、とくには１５
ないし３０％の成分のアクリル酸エステルおよび／また
はメタクリル酸エステル、好ましくは２ないし１２個の
Ｃ原子を有するアルコールのエステルからの共重合体が
とくに好ましい。

共重合体が０．５ないし３０％、好ましくは１ないし１
０％のゲル成分を示すとき、本発明のプラスチゾルおよ
びオルガノゾルは好ましい加工性を示す。

微粒化重合体と可塑剤とからなる本発明のプラスチゾル
および／またはオルガノゾルの製造のために、カルボキ
シル基含有重合体は、可塑剤との混合の前、途中または
後に、前記多官能価塩基性反応物質と反応せしめられる
。

反応は液相でかつ少なくとも表面で行われるのが好まし
い。

前記反応は、可塑剤内で、塩基性化合物が存在しなけれ
ばゲル化時間が少なくとも１日、好ましくは７日以上、
とくには３０日以上に達するような温度において行われ
、この場合重合体は可塑剤内でまず低温において、きわ
めて高い常温貯蔵安定性が得られるまで長時間かけて塩
基性物質と反応せしめられる゛ことも可能であり、さら
に重合体はまず緩速ゲル化可塑剤内で塩基性物質と反応
せしめられ、その後急速ゲル化可塑剤が添加混合される
ことも可能である。

一方、反応は、使用重合体が溶解しない溶媒内で行うこ
とも可能である。最後に、反応は、水中で、好ましくは
重合体の製造に続く分散系からの脱水の前に行われるこ
とも可能である。

いず゛れの場合も、反応に際に膨潤剤を添加することが
できる。

反応は、少なくとも、貯蔵温度におけるゲル化速度が好
ましくは塩基性物質との反応がない場合の値の半分以下
に減少されるほど長時間かけて行なうべきである。

本発明のプラスチゾルおよびオルガノゾルは、びん密封
におけるシール剤、自動車の防音剤および床保護剤、お
よび自動車組立における継目シール剤および接着剤、成
形品の製作および合成皮革の製作などに使用される。

化学反応の進行度は、たとえば４０および５０℃という
高温における粘度上昇を測定することにより最もよく追
跡可能である。この場合重要なのは粘度上界絶対速度で
はなく、むしろ種々の温度における上昇速度の相対関係
である。この相対関係は反応の進行と共に大となり、す
なわち、低温においては粘度上昇は減速され、一方高温
においては不変かまたは加速される。

（中和）反応度はさらに、たとえば、重合体内のカルボ
キシル基含有量の測定または重合体を分離した後の塩基
性物質含有量の測定などの分析法によって求めることが
可能である。

この反応の媒体としては、水、または重合体が溶解しな
いような任意の溶媒が適している。水中における反応は
、通常水性媒体内で行われる重合の後の噴霧乾燥の前に
行えるので都合がよい。記述のとおり、この場合重合体
に対し膨潤剤を添加可能である。

溶媒内における反応の場合、溶媒はそれに続いてその一
部または全部が、濾過、遠心分離または蒸発などの既知
の方法で除去可能であり、蒸発の場合は可塑剤および／
または他の成分の添加後に行なってもよい。オルガノゾ
ルの場合は、この方法は不要である。

プラスチゾル／オルガノゾルの製造にはそのほかに、通
常の方法で、すなわち、適当な混合装置および攪拌装置
内での成分の混合、場合によりたとえばローラまたはミ
ルによる粉砕、および真空脱気などが行われる。

プラスチゾルないしオルガノゾルの本発明による成分の
ほかに、場合により、たとえば、粘度調整剤、希釈剤、
沈降防止剤、濾過向上剤、香料、湿潤剤、粘着剤、老化
防止剤、酸化防止剤、紫外線抑制剤、発泡剤、単湯体、
天然および／又は合成樹脂またはこれらの前駆物質ない
し中間体、重合量始剤、重合抑制剤および重合調整剤、
増量剤、有機および／または無機の顔料および充填剤な
らびに可溶性色素などの添加剤および塗布技術、積層技
術ならびにプラスチゾル施工技術上必要なその他の添加
剤などを添加可能である。

本発明によるプラスチゾルはきわめて多方面に使用可能
である。代表的な使用例は、キャンパスや衣服などの織
物量の表面塗膜又は積層（この場合はゲル化温度が低い
ことが特に好ましい）、王冠コルクのシール剤、たとえ
ば自動車用の防音剤および床保護剤などの塗膜、とくに
低い燃焼温度を有する自動車用継目シール剤および接着
剤、成型品、箔、積層剤および合成皮革などである。

本発明により製造されたプラスチゾルの施工は通常のプ
ラスチゾル技術で行なうことができる。

以下の実施例により、本発明によるプラスチゾルおよび
オルガノゾルならびにその性質がさらに詳しく理解され
ようが、実施例は本発明を限定するものではない。

実施例　１Ａ及び１Ｂ ２％のイタコン酸を有するメチルメタクリレートの噴霧
乾燥した乳化重合体から、次の２種のプラスチゾルが製
造された。

ＩＡ：１００ｇ　　重合体 １５０ｍ　　ベンジルオクチルフタレートＩＢ：１００
ｇ　　重合体 １５０ｒＩｄ！　　ベンジルオクチルフタレート５ｇ　
　　酸化亜鉛 両サンプルとも最初は希釈ペースト状である。

２３℃における貯蔵において２０日後に、サンプル１Ａ
は濃縮されてこね粉状になったが、サンプル１Ｂはなお
ペースト状のままであった。両サンプルとも１２０℃に
おいてゲル化して柔かい弾性ゲルとなる。ショアー硬度
は、１ＡでＡ１６．１８でＡ２０であった。

実施例　２Ａ及び２Ｂ ８２％のスチロール、１５％のブチルアクリレートおよ
び３％のアクリル酸からなる噴霧乾燥乳化重合体から、
次の２種のプラスチゾルが製造された。

２Ａ：５（１９）　　重合体 ５５ｇ　　ジイソデシルアジベート ２Ｂ：５Ｇｇ　重合体 ５５ｇ　ジイソデシルアジベート ５９　　酸化亜鉛 こね粉状のプラスチゾルを８℃に２日間、次に２３℃に
貯蔵した。サンプル２Ａは８日後にゲル化したが、サン
プル２Ｂは１４日後もなおこねることが可能であった。

１００℃において、両サンプルとも弾性ゲルを形成する
。

実施例　３Ａ及び３Ｂ この実施例は、比較的ゲル化の早いプラスチゾルに対す
る酸化亜鉛の影響を示す。組成が５２％のスチロール、
３０％のアクリロニトリル、１５％のブチルアクリレー
ト、３％のアクリル酸からなる噴霧乾燥乳化重合体が使
用された。

プラスチゾルの組成： 両プラスチゾルは８℃において熟成された。第１表は粘
度および安定性の測定結果を示す。

第　　　１　　　表 熟成されてないサンプルにおいては、まず１０℃におけ
る初期粘度も５０℃における粘度増加速度も酸化亜鉛の
添加により増加した。

１４日間の熟成の侵、サンプル３△においては粘度はほ
とんど変化はなかったが、５０℃において、１００　Ｐ
ａｓに達するまでの時間は７０５　”から６０６　”に
低下した。

酸化亜鉛を有するサンプル３Ｂにおいては、熟成の結束
、粘度（１０℃）は明らかに低下し、２３℃における貯
蔵時間の増加は顕著であり、サンプル３Ａの６倍にも達
した。１００　Ｐａｓに到達するまでの相対時間は、物
質温度が高ければ高いほど増加が緩慢となり、１００℃
では、両サンプルともちょうど同じ程度にゲル化する。

実施例　４Ａないし４Ｇ ４２％のスチロール、４０％のアクリロニトリル、１５
％のブチルアクリレート、および３％のアクリル酸から
なる噴霧乾燥した乳化重合体の４００ｇを６００ｄのベ
ンジルブチルフタレートと混合した。

このプラスチゾル各１００ｇを各２ｇの第２表に示す添
加剤と混合し、摩砕した。その後プラスチゾルはまず８
℃にて８日間熟成され、続いて２３°ないし２５℃で貯
蔵されて、最初流動状態であったプラスチゾルがこね粉
状の粘度に到達するまでの時間が測定された。さらに真
空中で脱気し、１００℃および１２０℃で各々２０分間
ゲル化したプラスチゾルからディスクを成形した。ゲル
のショアー硬度、伸び、ならびにいくつかの引張強さが
測定された。

第２表の値が示すように、添加により貯蔵安定性が延長
されるばかりでなく、ゲルの硬度および強度ら増大され
た。

第　　　２　　　表

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）とくに、多官能価塩基性反応物質と反応せしめた
   カルボキシル基含有共重合体をベースにした微粒化共重
   合体からなる、ゲル化可能で貯蔵安定性を有する分散系
   であって、塩基性反応物質は下記のものから選択される
   ことを特徴とするプラスチゾルおよびオルガノゾル。 ａ）多価金属、とくに、周期表の第IIａ、IIIｂ、IIIａ
   およびIIIｂ族に属する反応性形態の多価金属；それら
   の酸化物、水酸化物、水素化合物または炭化物、あるい
   はｐｋ値＞５とくには＞６を有する有機酸のそれらの塩
   ； それらの有機金属化合物、とくにはグリニヤール化合物
   のようなＭｅＣ−、ＭｅＯ−、ＭｅＳ−およびＭｅＮ−
   結合を有する化合物、１，３−ジカルボニルの金属化合
   物または前記金属のアルコラート、フェノラードまたは
   アミドおよびキサントゲネート、または ｂ）２個より多いとくには３個より多い相互に連続する
   Ｃ原子の鎖を有する脂肪族または脂環式の少なくとも２
   官能価残基にアミノ基を結合した少なくとも２官能価の
   有機アミノ化合物。
2. （２）塩基性反応物質が、金属Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ
   、Ｂａ、ＡｌまたはＺｎあるいはこれらの化合物である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のプラス
   チゾルおよびオルガノゾル。
3. （３）２官能価アミンが、一般式が ▲数式、化学式、表等があります▼ である化合物であり、ここにおいて、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿６およびＲ＿７がＨ、好ましくは
   最大６個、とくには最大３個のＣ 原子を有する脂肪族または脂環 式残基； Ｒ＿３およびＲ＿５が２個より多い、好ましくは３個よ
   り多いＣ原子を有する脂肪族 または脂環式残基あるいはアリ ール脂肪族残基； Ｒ＿４がヘテロ原子またはヘテロ原子を 含む原子団； ｎが０または１；および ｍが１ないし５、好ましくは１ない し３、とくには１ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   プラスチゾルおよびオルガノゾル。
4. （４）ＶＣ共重合体をベースにしたプラスチゾルおよび
   オルガノゾルにおいて、塩基性反応物質として、ポリ塩
   化ビニルの安定剤としてよく知られ一般に使用されてい
   るような金属化合物が使用されていないことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載のプラスチ
   ゾルおよびオルガノゾル。
5. （５）１，３−ジカルボニル金属化合物がアセチルアセ
   トン、アセト酢酸エステルまたはマロン酸エステルの金
   属化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載のプラスチゾルおよびオルガノゾル
   。
6. （６）共重合体が０．０５ないし　１．５、好ましくは
   ０．２５ないし０．８ｇ当量／Ｋｇの酸基を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲前記各項のいずれかに記載の
   プラスチゾルおよびオルガノゾル。
7. （７）前記共重合体が実質的に結合塩素とくに塩化ビニ
   ル共重合体を含まないことを特徴とする特許請求の範囲
   前記各項のいずれかに記載のプラスチゾルおよびオルガ
   ノゾル。
8. （８）前記共重合体が５ないし６０％、とくには１０な
   いし４５％のアクリロニトリルとの共重合体からなるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲前記各項のいずれかに記
   載のプラスチゾルおよびオルガノゾル。
9. （９）前記共重合体が１５ないし９５％、とくには３０
   ないし７５％の成分のスチロール、アルファメチルスチ
   ロールおよび／またはビニルトルエンとの共重合体から
   なることを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載のプ
   ラスチゾルおよびオルガノゾル。
10. （１０）共重合体が０ないし５０％、とくには１５ない
    し３０％の成分のアクリル酸エステルおよび／またはメ
    タクリル酸エステル、好ましくは２ないし１２個のＣ原
    子を有するアルコールのエステルとの共重合体からなる
    ことを特徴とする特許請求の範囲第８項または第９項に
    記載のプラスチゾルおよびオルガノゾル。
11. （１１）共重合体が０．５ないし３０％、好ましくは１
    ないし１０％のゲル成分を示すことを特徴とする特許請
    求の範囲前記各項のいずれかに記載のプラスチゾルおよ
    びオルガノゾル。
12. （１２）カルボキシル基含有重合体が可塑剤との混合の
    前、途中または後に、多官能価塩基性反応物質と反応せ
    しめられることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
    載の微粒化重合体と可塑剤とからのプラスチゾルおよび
    ／またはオルガノゾルの製造方法。
13. （１３）特許請求の範囲第２項ないし第１１項のいずれ
    かに記載の重合体および塩基性反応物質を使用すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の方法。
14. （１４）反応が液相で行われることを特徴とする特許請
    求の範囲第１２項または第１３項に記載の方法。
15. （１５）反応が少なくとも表面で行われることを特徴と
    する特許請求範囲第１２項、第１３項または第１４項に
    記載の方法。
16. （１６）反応が可塑剤内で、塩基性化合物が存在しなけ
    ればゲル化時間が少なくとも１日、好ましくは７化以上
    、とくには３０日以上に達するような温度において行わ
    れることを特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の
    方法。
17. （１７）重合体が可塑剤内で、まず低温において、きわ
    めて高い常温貯蔵安定性が得られるまで長時間かけて塩
    基性物質と反応せしめられることを特徴とする特許請求
    の範囲第１６項にき記載の方法。
18. （１８）重合体がまず緩速ゲル化可塑剤内で塩基性物質
    と反応せしめられ、その後急速ゲル化可塑剤が添加混合
    されることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載
    の方法。
19. （１９）反応が使用重合体が溶解しない溶媒内で行われ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の方
    法。
20. （２０）反応後、溶媒が全量または一部除去されること
    を特徴とする特許請求の範囲第１９項に記載の方法。
21. （２１）反応が水中で、好ましくは重合体の製造に続く
    分散系からの脱水の前に行われることを特徴とする特許
    請求の範囲第１４項に記載の方法。
22. （２２）反応の際に膨潤剤が添加されることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１２項ないし第２１項のいずれかに
    記載の方法。
23. （２３）反応が少なくとも、貯蔵温度におけるゲル化速
    度が好ましくは半分以下に減少されるほど長時間かけて
    行われることを特徴とする特許請求の範囲第１２項ない
    し第２２項のいずれかに記載の方法。
24. （２４）びん密封におけるシール剤、自動車用防音剤お
    よび床保護剤、自動車組立における継目シール剤および
    接着剤、成型品の製作および合成皮革の製作のための特
    許請求の範囲第１項ないし第１２項に記載のプラスチゾ
    ルおよびオルガノゾルの使用。