JP2002030193A - プラスチゾル組成物及びこれを用いた成形物 - Google Patents
プラスチゾル組成物及びこれを用いた成形物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分散、相溶性に優れ、貯蔵安定性、低粘度、
塗工性といった良好なゾル物性を有し、かつ優れた硬化
膜を成膜出来るプラスチゾル組成物およびその成形物を
提供すること。 【解決手段】塩化ビニル系樹脂またはアクリル系樹脂で
ある樹脂成分（Ａ） １００重量部と、アクリル系単量
体を主成分とする重量平均分子量５００〜２，０００の
常温で液状のアクリル低分子重合体である可塑成分
（Ｂ） １０〜２００重量部と、樹脂成分（Ａ）及び／
又は可塑成分（Ｂ）の官能基と反応性を有する官能基を
分子中に２個以上有する架橋剤 ０．００１〜１．０重
量部とを、含有することを特徴とするプラスチゾル組成
物及びその成形物。
塗工性といった良好なゾル物性を有し、かつ優れた硬化
膜を成膜出来るプラスチゾル組成物およびその成形物を
提供すること。 【解決手段】塩化ビニル系樹脂またはアクリル系樹脂で
ある樹脂成分（Ａ） １００重量部と、アクリル系単量
体を主成分とする重量平均分子量５００〜２，０００の
常温で液状のアクリル低分子重合体である可塑成分
（Ｂ） １０〜２００重量部と、樹脂成分（Ａ）及び／
又は可塑成分（Ｂ）の官能基と反応性を有する官能基を
分子中に２個以上有する架橋剤 ０．００１〜１．０重
量部とを、含有することを特徴とするプラスチゾル組成
物及びその成形物。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はプラスチゾル組成物
に関し、更に詳細には、塩化ビニル系樹脂またはアクリ
ル系樹脂に、可塑剤としてのアクリル低分子重合体及び
架橋剤を分散させた、貯蔵安定性、シート等の成形性に
優れたプラスチゾル組成物およびそれを利用した成形物
に関する。
に関し、更に詳細には、塩化ビニル系樹脂またはアクリ
ル系樹脂に、可塑剤としてのアクリル低分子重合体及び
架橋剤を分散させた、貯蔵安定性、シート等の成形性に
優れたプラスチゾル組成物およびそれを利用した成形物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチゾルは、熱可塑性樹脂の微粉末
を可塑剤中に分散させた流動性を有するペースト状ゾル
であり、従来、塩化ビニル系樹脂やアクリル系樹脂等の
ビニル系樹脂のものが知られている。
を可塑剤中に分散させた流動性を有するペースト状ゾル
であり、従来、塩化ビニル系樹脂やアクリル系樹脂等の
ビニル系樹脂のものが知られている。
【０００３】このプラスチゾルは、加熱することにより
樹脂粉末と可塑剤が融合して均質な合成樹脂となるた
め、壁装材、床材、人形、玩具、自動車アンダーコーテ
ィング、塩ビ塗装鋼板等の分野で広く使用されている。
樹脂粉末と可塑剤が融合して均質な合成樹脂となるた
め、壁装材、床材、人形、玩具、自動車アンダーコーテ
ィング、塩ビ塗装鋼板等の分野で広く使用されている。
【０００４】しかし、近年、可塑剤として使用されてい
るフタル酸系化合物が、内分泌撹乱物質との疑いが強く
なり、人体及び環境にやさしい可塑剤が求められてい
る。また、塩化ビニル系プラスチゾル成形物は、他のプ
ラスチック等と共に焼却した際にダイオキシンが発生す
ることが知られており、ダイオキシンの発生量を減らす
ためには、塩化ビニル系樹脂量の削減が有効とされてい
る。
るフタル酸系化合物が、内分泌撹乱物質との疑いが強く
なり、人体及び環境にやさしい可塑剤が求められてい
る。また、塩化ビニル系プラスチゾル成形物は、他のプ
ラスチック等と共に焼却した際にダイオキシンが発生す
ることが知られており、ダイオキシンの発生量を減らす
ためには、塩化ビニル系樹脂量の削減が有効とされてい
る。
【０００５】このため、フタル酸系化合物以外の可塑剤
を用いたプラスチゾルを得る試みや、塩化ビニル系樹脂
に代わる別の樹脂を用い、プラスチゾルを得る試みがな
されているが、種々のゾル物性、例えば可塑剤への分散
性や相溶性、貯蔵安定性、流動性、塗工性等が優れ、か
つ優れた硬化膜を成膜できるようなプラスチゾルが得ら
れていないのが実情であった。
を用いたプラスチゾルを得る試みや、塩化ビニル系樹脂
に代わる別の樹脂を用い、プラスチゾルを得る試みがな
されているが、種々のゾル物性、例えば可塑剤への分散
性や相溶性、貯蔵安定性、流動性、塗工性等が優れ、か
つ優れた硬化膜を成膜できるようなプラスチゾルが得ら
れていないのが実情であった。
【０００６】例えば、アクリル系樹脂についていえば、
ポリエステル系の可塑剤を用いたプラスチゾルが報告さ
れているが、極性のためかアクリル系樹脂とポリステル
系可塑剤の相溶性が悪く、成形後しみだし等の問題が生
じ、自動車部品等高耐久性が要求されるものには使用で
きないという問題があった。
ポリエステル系の可塑剤を用いたプラスチゾルが報告さ
れているが、極性のためかアクリル系樹脂とポリステル
系可塑剤の相溶性が悪く、成形後しみだし等の問題が生
じ、自動車部品等高耐久性が要求されるものには使用で
きないという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、可塑剤との分散、相溶性に優れ、貯蔵安定性、低粘
度、塗工性といった良好なゾル物性を有し、かつ優れた
硬化膜を成膜出来るプラスチゾル組成物およびその成形
物を提供することである。
は、可塑剤との分散、相溶性に優れ、貯蔵安定性、低粘
度、塗工性といった良好なゾル物性を有し、かつ優れた
硬化膜を成膜出来るプラスチゾル組成物およびその成形
物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、主にアク
リル系樹脂のプラスチゾル用可塑剤について、種々検討
した結果、特定の分子量範囲にあるアクリル樹脂系の低
分子重合体がアクリル系樹脂を相溶性良く分散させるこ
とができ、架橋剤を配合することでブリードが抑制で
き、アクリル系樹脂のみならず、従来の塩化ビニル系樹
脂の可塑剤としても使用しうることを見出し、本発明を
完成した。
リル系樹脂のプラスチゾル用可塑剤について、種々検討
した結果、特定の分子量範囲にあるアクリル樹脂系の低
分子重合体がアクリル系樹脂を相溶性良く分散させるこ
とができ、架橋剤を配合することでブリードが抑制で
き、アクリル系樹脂のみならず、従来の塩化ビニル系樹
脂の可塑剤としても使用しうることを見出し、本発明を
完成した。
【０００９】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）塩化ビニル系樹脂またはアクリル系樹脂である樹
脂成分 １００重量部 （Ｂ）アクリル系単量体を主成分とする重量平均分子量
５００〜２，０００の常温で液状のアクリル低分子重合
体である可塑成分 １０〜２００重量部 （Ｃ）上記（Ａ）及び／又は上記（Ｂ）の官能基と反応
性を有する官能基を分子中に２個以上有する架橋剤
０．００１〜１．０重量部 を含有するプラスチゾル組成物を提供するものである。
（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）塩化ビニル系樹脂またはアクリル系樹脂である樹
脂成分 １００重量部 （Ｂ）アクリル系単量体を主成分とする重量平均分子量
５００〜２，０００の常温で液状のアクリル低分子重合
体である可塑成分 １０〜２００重量部 （Ｃ）上記（Ａ）及び／又は上記（Ｂ）の官能基と反応
性を有する官能基を分子中に２個以上有する架橋剤
０．００１〜１．０重量部 を含有するプラスチゾル組成物を提供するものである。
【００１０】また本発明は、上記プラスチゾル組成物を
用いて調製された成型物を提供するものである。
用いて調製された成型物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のプラスチゾル組成物は、
樹脂成分である成分（Ａ）を、可塑成分である成分
（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）に分散させることにより調製さ
れる。
樹脂成分である成分（Ａ）を、可塑成分である成分
（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）に分散させることにより調製さ
れる。
【００１２】本発明の成分（Ａ）のうち、塩化ビニル系
樹脂としては、従来よりプラスチゾルに用いられていた
粉末状のものをそのまま用いることができる。
樹脂としては、従来よりプラスチゾルに用いられていた
粉末状のものをそのまま用いることができる。
【００１３】また、成分（Ａ）のアクリル系樹脂は、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単独重
合体又は共重合体であり、場合によっては、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等の単量体を共重合しても良く、架橋剤との架橋点と
なる（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有単量
体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水
酸基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレート等の
エポキシ基含有単量体等の官能基含有単量体及びジメチ
ルアミノメチルメタアクリレート等のアミノ基含有単量
体等の官能基含有単量体を共重合させ、架橋剤と反応す
る官能基を分子中に有する共重合体が好ましい。但し、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びジビニ
ルベンゼンなどの架橋性単量体を共重合させて架橋重合
体とすることは好ましくない。
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単独重
合体又は共重合体であり、場合によっては、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等の単量体を共重合しても良く、架橋剤との架橋点と
なる（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有単量
体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水
酸基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレート等の
エポキシ基含有単量体等の官能基含有単量体及びジメチ
ルアミノメチルメタアクリレート等のアミノ基含有単量
体等の官能基含有単量体を共重合させ、架橋剤と反応す
る官能基を分子中に有する共重合体が好ましい。但し、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びジビニ
ルベンゼンなどの架橋性単量体を共重合させて架橋重合
体とすることは好ましくない。
【００１４】成分（Ａ）のアクリル系樹脂は、懸濁重合
法またはソープフリー乳化重合法により得られたものが
好ましく、その形状は、体積基準平均粒子径０．１μｍ
以上２０μｍ以下の粉粒状であることが好ましい。粒子
径が、０．１μｍ未満ではアクリルゾル組成物としたと
きに粘度が極めて高くなり成形性に劣り、２０μｍを超
える場合は、成形物としたときの強度が十分でない。ま
た、このアクリル系樹脂は、そのＧＰＣによる重量平均
分子量が１０万から１００万程度であることが好まし
い。重量平均分子量が１０万未満であると、プラスチゾ
ルとしての貯蔵安定性が悪くなりやすく、１００万を超
えると成形物の強度が低くなりやすい。
法またはソープフリー乳化重合法により得られたものが
好ましく、その形状は、体積基準平均粒子径０．１μｍ
以上２０μｍ以下の粉粒状であることが好ましい。粒子
径が、０．１μｍ未満ではアクリルゾル組成物としたと
きに粘度が極めて高くなり成形性に劣り、２０μｍを超
える場合は、成形物としたときの強度が十分でない。ま
た、このアクリル系樹脂は、そのＧＰＣによる重量平均
分子量が１０万から１００万程度であることが好まし
い。重量平均分子量が１０万未満であると、プラスチゾ
ルとしての貯蔵安定性が悪くなりやすく、１００万を超
えると成形物の強度が低くなりやすい。
【００１５】より好ましいアクリル系樹脂としては、ア
ルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルエス
テル１００重量部に対して、官能基含有単量体を０．１
〜１０重量部を共重合させた樹脂が挙げられる。
ルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルエス
テル１００重量部に対して、官能基含有単量体を０．１
〜１０重量部を共重合させた樹脂が挙げられる。
【００１６】本発明の可塑成分（Ｂ）は、ＧＰＣによる
重量平均分子量が５００〜２,０００の範囲のアクリル
系低分子重合体であり、常温で液状のものである。重量
平均分子量が５００未満では、貯蔵安定性に劣り、成形
時にブリードしやすい。また、重量平均分子量が２，０
００を超えると、樹脂成分（Ａ）と均一に混合しにく
い。
重量平均分子量が５００〜２,０００の範囲のアクリル
系低分子重合体であり、常温で液状のものである。重量
平均分子量が５００未満では、貯蔵安定性に劣り、成形
時にブリードしやすい。また、重量平均分子量が２，０
００を超えると、樹脂成分（Ａ）と均一に混合しにく
い。
【００１７】このような低分子重合体は、前記の樹脂成
分（Ａ）のアクリル樹脂に用いられる単量体を、連鎖移
動剤として作用する物質、例えば、メチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ドデシ
ルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、チオグリコ
ール酸メチル、チオグリセロール、２−メルカプトエタ
ノール、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸
等の存在下で、熱重合開始剤又はＵＶ重合開始剤により
重合させることで得られる。
分（Ａ）のアクリル樹脂に用いられる単量体を、連鎖移
動剤として作用する物質、例えば、メチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ドデシ
ルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、チオグリコ
ール酸メチル、チオグリセロール、２−メルカプトエタ
ノール、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸
等の存在下で、熱重合開始剤又はＵＶ重合開始剤により
重合させることで得られる。
【００１８】また、この低分子重合体は、前記の樹脂成
分（Ａ）のアクリル樹脂に用いられる単量体を、連鎖移
動剤の存在下又は非存在下で、高温加圧下による熱重合
させることでも得られる。
分（Ａ）のアクリル樹脂に用いられる単量体を、連鎖移
動剤の存在下又は非存在下で、高温加圧下による熱重合
させることでも得られる。
【００１９】この低分子重合体のうち、好ましいものと
しては、アルキル基の炭素数が１〜２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと官能基含有単量体との共重合体
からなるアクリル低分子量重合体を挙げることができ
る。特に、メチル（メタ）アクリレート及び／又はエチ
ル（メタ）アクリレート１００重量部に対して、官能基
含有単量体を５〜１００重量部共重合させることにより
得られたものであることが好ましい。
しては、アルキル基の炭素数が１〜２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと官能基含有単量体との共重合体
からなるアクリル低分子量重合体を挙げることができ
る。特に、メチル（メタ）アクリレート及び／又はエチ
ル（メタ）アクリレート１００重量部に対して、官能基
含有単量体を５〜１００重量部共重合させることにより
得られたものであることが好ましい。
【００２０】本発明の架橋剤（Ｃ）は、樹脂成分（Ａ）
の官能基又は可塑成分（Ｂ）の官能基と反応性を有する
有機基を、分子内に２個以上有する化合物であり、例え
ば、分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシ
アネート化合物、分子内にエポキシ基を２個以上有する
エポキシ化合物等である。架橋剤として用いるイソシア
ネート化合物としては、具体的には、トリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、トリレンジイソシアナート、リジ
ントリイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナ
ート、ジイソシアニルジフェニルメタン、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニ
ルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマ
ー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロール
プロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシ
アヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知の
ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、ア
クリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイ
ソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポ
リマー型のイソシアネート等を挙げることができる。
の官能基又は可塑成分（Ｂ）の官能基と反応性を有する
有機基を、分子内に２個以上有する化合物であり、例え
ば、分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシ
アネート化合物、分子内にエポキシ基を２個以上有する
エポキシ化合物等である。架橋剤として用いるイソシア
ネート化合物としては、具体的には、トリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、トリレンジイソシアナート、リジ
ントリイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナ
ート、ジイソシアニルジフェニルメタン、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニ
ルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマ
ー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロール
プロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシ
アヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知の
ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、ア
クリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイ
ソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポ
リマー型のイソシアネート等を挙げることができる。
【００２１】また、架橋剤として用いるエポキシ化合物
としては、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグ
リシジルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルアミノフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，
３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロ
ヘキサン等を挙げることができる。
としては、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグ
リシジルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルアミノフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，
３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロ
ヘキサン等を挙げることができる。
【００２２】本発明のプラスチゾル組成物は、前記樹脂
成分（Ａ）、前記可塑成分（Ｂ）及び前記架橋剤（Ｃ）
を含有しているが、少なくとも樹脂成分（Ａ）又は可塑
成分（Ｂ）のどちらかに一方に官能基を有している。
成分（Ａ）、前記可塑成分（Ｂ）及び前記架橋剤（Ｃ）
を含有しているが、少なくとも樹脂成分（Ａ）又は可塑
成分（Ｂ）のどちらかに一方に官能基を有している。
【００２３】本発明のプラスチゾル組成物の製造は、常
法に従い、樹脂成分（Ａ）１００重量部と架橋剤（Ｃ）
の０．００１〜１重量部を、可塑成分（Ｂ）の１０から
２００重量部に分散せしめることにより行われる。特
に、樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して可塑成分
（Ｂ）を１０〜１５０重量部、架橋剤（Ｃ）を０．０１
〜０．５重量部とすることが好ましい。
法に従い、樹脂成分（Ａ）１００重量部と架橋剤（Ｃ）
の０．００１〜１重量部を、可塑成分（Ｂ）の１０から
２００重量部に分散せしめることにより行われる。特
に、樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して可塑成分
（Ｂ）を１０〜１５０重量部、架橋剤（Ｃ）を０．０１
〜０．５重量部とすることが好ましい。
【００２４】こうして得られるプラスチゾル組成物は、
一般的なプラスチゾルの成形方法に従って成形し、目的
とする成形品を得ることができる。例えば、シート状の
成型物を得るためには、プラスチゾル組成物配合物を適
当な厚みのポリエステルフィルム上に、例えば厚み０.
５ｍｍ程度で塗布した後、１２０℃程度の温度で、５分
間程度加熱溶融すればよい。
一般的なプラスチゾルの成形方法に従って成形し、目的
とする成形品を得ることができる。例えば、シート状の
成型物を得るためには、プラスチゾル組成物配合物を適
当な厚みのポリエステルフィルム上に、例えば厚み０.
５ｍｍ程度で塗布した後、１２０℃程度の温度で、５分
間程度加熱溶融すればよい。
【００２５】また、本発明のプラスチゾル組成物には、
酸化防止剤、顔料、充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤など
を適量配合してもよく、その効果を損なわない範囲で可
塑成分（Ｂ）以外の可塑剤を添加しても良い。
酸化防止剤、顔料、充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤など
を適量配合してもよく、その効果を損なわない範囲で可
塑成分（Ｂ）以外の可塑剤を添加しても良い。
【００２６】以上のようにして得られた本発明のプラス
チゾル組成物は、分散性や相溶性が良く、また、貯蔵安
定性、流動性、塗工性等のゾル物性が優れたものであ
り、しかも優れた硬化膜を成膜できるものである。
チゾル組成物は、分散性や相溶性が良く、また、貯蔵安
定性、流動性、塗工性等のゾル物性が優れたものであ
り、しかも優れた硬化膜を成膜できるものである。
【００２７】よって本発明のプラスチゾル組成物は、従
来のプラスチゾルに代え、壁装材、床材、レザー、鋼板
アンダーコート材、缶コート、フィルム、工業部品、電
気絶縁部品、玩具・雑貨、自動車内装材、マーキングフ
ィルム等の成形のために使用することができる。
来のプラスチゾルに代え、壁装材、床材、レザー、鋼板
アンダーコート材、缶コート、フィルム、工業部品、電
気絶縁部品、玩具・雑貨、自動車内装材、マーキングフ
ィルム等の成形のために使用することができる。
【００２８】
【実施例】次に製造例、比較製造例、実施例、比較実施
例及び試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに何ら制約されるものではない。
例及び試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに何ら制約されるものではない。
【００２９】製造例１ アクリル低分子重合体（可塑成分）の合成：温度計と窒
素導入管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラ
スコに、単量体であるエチルメタアクリレート６０重量
部と、チオグリコール酸メチル１５重量部、ジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）１重
量部を投入し、窒素雰囲気下８５℃で５時間反応させ
た。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量が１，９０
０のアクリル低分子重合体が得られた。
素導入管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラ
スコに、単量体であるエチルメタアクリレート６０重量
部と、チオグリコール酸メチル１５重量部、ジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）１重
量部を投入し、窒素雰囲気下８５℃で５時間反応させ
た。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量が１，９０
０のアクリル低分子重合体が得られた。
【００３０】製造例２ アクリル低分子重合体（可塑成分）の合成：温度計と窒
素導入管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラ
スコに、単量体であるエチルアクリレート９５重量部及
びアクリル酸５重量部、３−メルカプト１，２−プロパ
ンジオール１５重量部及びジメチル２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオネート）１重量部を投入し、窒素
雰囲気下８０℃で５時間反応させた。この結果、ＧＰＣ
による重量平均分子量が１，２００のアクリル低分子重
合体が得られた。
素導入管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラ
スコに、単量体であるエチルアクリレート９５重量部及
びアクリル酸５重量部、３−メルカプト１，２−プロパ
ンジオール１５重量部及びジメチル２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオネート）１重量部を投入し、窒素
雰囲気下８０℃で５時間反応させた。この結果、ＧＰＣ
による重量平均分子量が１，２００のアクリル低分子重
合体が得られた。
【００３１】製造例３ アクリル低分子重合体（可塑成分）の合成：温度計と窒
素導入管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラ
スコに、単量体であるメチルメタアクリレート６０重量
部、ｎ−ドデシルメルカプタン３０重量部及びジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）１重
量部を投入し、窒素雰囲気下８５℃で５時間反応させ
た。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量が６００の
アクリル低分子重合体が得られた。
素導入管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラ
スコに、単量体であるメチルメタアクリレート６０重量
部、ｎ−ドデシルメルカプタン３０重量部及びジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）１重
量部を投入し、窒素雰囲気下８５℃で５時間反応させ
た。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量が６００の
アクリル低分子重合体が得られた。
【００３２】比較製造例１ アクリル低分子重合体の合成：温度計と窒素導入管と還
流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに、単量
体である２−エチルヘキシルアクリレート１００重量
部、ｎ−ドデシルメルカプタン２０重量部及びジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０.
１重量部を投入し、窒素雰囲気下６５℃で５時間反応さ
せた。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量が３，０
００のアクリル低分子重合体が得られた。
流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに、単量
体である２−エチルヘキシルアクリレート１００重量
部、ｎ−ドデシルメルカプタン２０重量部及びジメチル
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０.
１重量部を投入し、窒素雰囲気下６５℃で５時間反応さ
せた。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量が３，０
００のアクリル低分子重合体が得られた。
【００３３】製造例４ アクリル微粉体（樹脂成分）の合成：温度計と窒素導入
管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに
メチルメタアクリレート１００重量部、水４００重量
部、ポリビニルアルコール１重量部、過酸化ラウリル１
重量部を仕込んで予備乳化した後、窒素雰囲気中攪拌し
ながら８０℃に昇温し重合した。この結果、ＧＰＣによ
る重量平均分子量３００，０００、体積基準平均粒子径
６μｍの粉粒状アクリル系重合体を得た。
管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに
メチルメタアクリレート１００重量部、水４００重量
部、ポリビニルアルコール１重量部、過酸化ラウリル１
重量部を仕込んで予備乳化した後、窒素雰囲気中攪拌し
ながら８０℃に昇温し重合した。この結果、ＧＰＣによ
る重量平均分子量３００，０００、体積基準平均粒子径
６μｍの粉粒状アクリル系重合体を得た。
【００３４】製造例５ アクリル微粉体（樹脂成分）の合成：温度計と窒素導入
管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに
メチルメタアクリレート９５重量部、メタクリル酸５重
量部、水４００重量部、ポリビニルアルコール１重量
部、過酸化ラウリル１重量部を仕込んで予備乳化した
後、窒素雰囲気中攪拌しながら８０℃に昇温し重合し
た。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量３００,０
００、体積基準平均粒子径１５μｍの粉粒状アクリル系
重合体を得た。
管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに
メチルメタアクリレート９５重量部、メタクリル酸５重
量部、水４００重量部、ポリビニルアルコール１重量
部、過酸化ラウリル１重量部を仕込んで予備乳化した
後、窒素雰囲気中攪拌しながら８０℃に昇温し重合し
た。この結果、ＧＰＣによる重量平均分子量３００,０
００、体積基準平均粒子径１５μｍの粉粒状アクリル系
重合体を得た。
【００３５】製造例６ アクリル微粉体（樹脂成分）の合成：温度計と窒素導入
管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに
メチルメタアクリレート１００重量部、水９００重量
部、過硫酸カリウム１重量部を仕込んで、窒素雰囲気中
攪拌しながら８０℃に昇温して３時間重合した。この結
果、ＧＰＣによる重量平均分子量３００,０００、体積
基準平均粒子径０.６μｍ、ソープフリー乳化重合によ
る粉粒状アクリル系重合体を得た。
管と還流冷却管を備えた１リットルの四つ口フラスコに
メチルメタアクリレート１００重量部、水９００重量
部、過硫酸カリウム１重量部を仕込んで、窒素雰囲気中
攪拌しながら８０℃に昇温して３時間重合した。この結
果、ＧＰＣによる重量平均分子量３００,０００、体積
基準平均粒子径０.６μｍ、ソープフリー乳化重合によ
る粉粒状アクリル系重合体を得た。
【００３６】実施例１ 製造例４のアクリル微粉体１００重量部と、製造例２の
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合してアクリルゾル組成物Ｅ−
１を得た。
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合してアクリルゾル組成物Ｅ−
１を得た。
【００３７】実施例２ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部と、製造例２の
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合してアクリルゾル組成物Ｅ−
２を得た。
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合してアクリルゾル組成物Ｅ−
２を得た。
【００３８】実施例３ 塩ビ樹脂（鐘淵化学株式会社製／商品名：ＰＳＨ３１）
１００重量部と、実施例２のアクリル低分子重合体６５
重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−
キシレンジアミン０．３重量部を容器に取り、撹拌混合
し塩ビゾル組成物Ｅ−３を得た。
１００重量部と、実施例２のアクリル低分子重合体６５
重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−
キシレンジアミン０．３重量部を容器に取り、撹拌混合
し塩ビゾル組成物Ｅ−３を得た。
【００３９】実施例４ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部と、製造例３の
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合しアクリルゾル組成物Ｅ−４
を得た。
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合しアクリルゾル組成物Ｅ−４
を得た。
【００４０】実施例５ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部と、製造例１の
アクリル低分子重合体６５重量部を容器に取り、撹拌混
合しアクリルゾル組成物Ｅ−５を得た。
アクリル低分子重合体６５重量部を容器に取り、撹拌混
合しアクリルゾル組成物Ｅ−５を得た。
【００４１】実施例６ 製造例６のアクリル微粉体１００重量部と、製造例２の
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合しアクリルゾル組成物Ｅ−６
を得た。
アクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量
部を容器に取り、撹拌混合しアクリルゾル組成物Ｅ−６
を得た。
【００４２】実施例７ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部と、アクリル低
分子重合体（商品名ＵＰ１０１０、東亞合成株式会社
製；Ｍｗ１，３００）６５重量部を容器に取り、撹拌混
合しアクリルゾル組成物Ｅ−７を得た。
分子重合体（商品名ＵＰ１０１０、東亞合成株式会社
製；Ｍｗ１，３００）６５重量部を容器に取り、撹拌混
合しアクリルゾル組成物Ｅ−７を得た。
【００４３】比較例１ 製造例４のアクリル微粉体１００重量部に製造例１のア
クリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量部
を容器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−１を得
た。
クリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量部
を容器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−１を得
た。
【００４４】比較例２ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部、比較製造例１
のアクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３
重量部を容器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−２
を得た。
のアクリル低分子重合体６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３
重量部を容器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−２
を得た。
【００４５】比較例３ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部、ジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量部
を容器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−３を得
た。
タレート（ＤＯＰ）６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量部
を容器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−３を得
た。
【００４６】比較例４ 製造例５のアクリル微粉体１００重量部、フタル酸イソ
ノニルベンジル６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量部を容
器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−４を得た。
ノニルベンジル６５重量部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．３重量部を容
器に取り、混合しアクリルゾル組成物Ｃ−４を得た。
【００４７】試験例１ 組成物の貯蔵安定性：前記実施例１〜７及び比較例１〜
４のアクリルゾル組成物について、混合直後の組成物の
粘度（２３℃、Ｂ型粘度計）と２０℃３日放置後の粘度
（２３℃、Ｂ型粘度計）について、表１に示す。
４のアクリルゾル組成物について、混合直後の組成物の
粘度（２３℃、Ｂ型粘度計）と２０℃３日放置後の粘度
（２３℃、Ｂ型粘度計）について、表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】実施例８ アクリルゾル成形物の作成：実施例１で得られたアクリ
ルゾル組成物Ｅ−１を、厚み５０μｍのポリエステルフ
ィルム上に、厚み０.５ｍｍで塗布した後、１２０℃で
６分間加熱溶融してシートを作成した。
ルゾル組成物Ｅ−１を、厚み５０μｍのポリエステルフ
ィルム上に、厚み０.５ｍｍで塗布した後、１２０℃で
６分間加熱溶融してシートを作成した。
【００５０】実施例９〜１４ アクリルゾル成形物の作成：実施例２〜７で得られた組
成物Ｅ−２〜７について、実施例８と同様にシートを作
成した。
成物Ｅ−２〜７について、実施例８と同様にシートを作
成した。
【００５１】比較例５〜８ アクリルゾル成形物の作成：比較例１〜４で得られたゾ
ル組成物Ｃ−１〜Ｃ−４について、実施例８と同様の方
法でシート化を試みた。Ｃ−１及びＣ−４はシートが得
られたが、Ｃ−２及びＣ−３は、加熱後もゾルの状態で
シート状物は得られなかった。
ル組成物Ｃ−１〜Ｃ−４について、実施例８と同様の方
法でシート化を試みた。Ｃ−１及びＣ−４はシートが得
られたが、Ｃ−２及びＣ−３は、加熱後もゾルの状態で
シート状物は得られなかった。
【００５２】試験例２ 前記実施例８〜１４及び比較例５、７、８について、常
態での破断伸び及び破断強度を、ＪＩＳ Ｋ−７１２７
に準じて測定を行った。結果を表に示す。
態での破断伸び及び破断強度を、ＪＩＳ Ｋ−７１２７
に準じて測定を行った。結果を表に示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】実施例８〜１４及び比較例５、７、８のシ
ートについて、各種有機溶剤に室温（約２５℃）で２４
時間浸漬した後の、各シートの状態を観察した。結果を
表３に示す。
ートについて、各種有機溶剤に室温（約２５℃）で２４
時間浸漬した後の、各シートの状態を観察した。結果を
表３に示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】本発明のプラスチゾル組成物によれば、
分散性や相溶性、貯蔵安定性、流動性、塗工性等のゾル
物性が優れ、しかも優れた硬化膜を成膜することができ
る。
分散性や相溶性、貯蔵安定性、流動性、塗工性等のゾル
物性が優れ、しかも優れた硬化膜を成膜することができ
る。
【００５７】しかも、本発明プラスチゾル組成物の樹脂
成分としてアクリル系樹脂を選択した場合に得られる成
型物は、これを焼却してもダイオキシン等のハロゲン化
炭化水素が発生することなく、安全性も高いものであ
る。
成分としてアクリル系樹脂を選択した場合に得られる成
型物は、これを焼却してもダイオキシン等のハロゲン化
炭化水素が発生することなく、安全性も高いものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 133/06 133/06 133/12 133/12 Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｂ２９Ｋ 27:06 33:00 33:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA24 AA31 AA33 AA42 AC12 AC19 AH03 AH11 AH12 BA08 BB02 BC01 BC07 4F205 AA15 AA21 AB06 AC06 AG01 AH70 GA07 GA08 GB01 GB02 GC06 GF24 4J002 BD04W BG00W BG00X BG04W BG04X BG05W BG05X BG06W BG06X CD133 CD143 CK033 CK043 CK053 ER006 EU196 FD143 FD146 GC00 GH00 GL00 GM00 GN00 GQ01 HA08 4J038 CD022 CG002 CG141 CG142 DB052 DB122 DB392 DG112 DG132 DG222 DG262 GA03 GA07 GA09 KA03 KA08 KA20 NA21 NA27 PB02 PB05 PB06 PB07 PB09 PC02 PC08
Claims (7)
- 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）塩化ビニル系樹脂またはアクリル系樹脂である樹
脂成分 １００重量部 （Ｂ）アクリル系単量体を主成分とする重量平均分子量
５００〜２，０００の常温で液状のアクリル低分子重合
体である可塑成分 １０〜２００重量部 （Ｃ）上記（Ａ）及び／又は上記（Ｂ）の官能基と反応
性を有する官能基を分子中に２個以上有する架橋剤
０．００１〜１．０重量部 を含有することを特徴とするプラスチゾル組成物。 - 【請求項２】 樹脂成分（Ａ）が粉粒状のアクリル系樹
脂である請求項第１項記載のプラスチゾル組成物。 - 【請求項３】 樹脂成分（Ａ）が懸濁重合法またはソー
プフリー乳化重合法により得られたものである請求項第
１項または第２項記載のプラスチゾル組成物。 - 【請求項４】 樹脂成分（Ａ）が、平均粒子径０.１か
ら２０μｍ、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００,０
００〜１,０００,０００のメチルメタアクリレートを主
成分とする粉粒状のアクリル系樹脂である請求項第２項
または第３項記載のプラスチゾル組成物。 - 【請求項５】 可塑成分（Ｂ）が、結合アルキル基の炭
素数が１〜２の（メタ）アクリレートからなるアクリル
樹脂を主成分とするものである請求項第１項乃至第４項
記載のプラスチゾル組成物。 - 【請求項６】 樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して可
塑成分（Ｂ）１０〜１５０重量部であることを特徴とす
る請求項第１項記載のプラスチゾル組成物。 - 【請求項７】 請求項第１項乃至第６項の何れかの項記
載のプラスチゾル組成物を用いて調製されたことを特徴
とする成型物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000217374A JP2002030193A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | プラスチゾル組成物及びこれを用いた成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000217374A JP2002030193A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | プラスチゾル組成物及びこれを用いた成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030193A true JP2002030193A (ja) | 2002-01-31 |
Family
ID=18712493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000217374A Pending JP2002030193A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | プラスチゾル組成物及びこれを用いた成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002030193A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002128936A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Soken Chem & Eng Co Ltd | アクリルゾル組成物及びこれを用いた発泡体 |
| DE102005052130A1 (de) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Röhm Gmbh | Spritzbare Akustikmassen |
| JP2009108136A (ja) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Three M Innovative Properties Co | （メタ）アクリル系フィルムおよびこれを用いたマーキングフィルム |
| CN114426789A (zh) * | 2020-09-22 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚氯乙烯粉末涂料 |
-
2000
- 2000-07-18 JP JP2000217374A patent/JP2002030193A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002128936A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Soken Chem & Eng Co Ltd | アクリルゾル組成物及びこれを用いた発泡体 |
| DE102005052130A1 (de) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Röhm Gmbh | Spritzbare Akustikmassen |
| JP2009108136A (ja) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Three M Innovative Properties Co | （メタ）アクリル系フィルムおよびこれを用いたマーキングフィルム |
| CN114426789A (zh) * | 2020-09-22 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚氯乙烯粉末涂料 |
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