JPS6392786A - 改良ポリアミドファイバー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良染料耐光堅牢度および熱並びに光に対し
安定性を有する染色ポリアミドファイバーに関し、特に
布に織った場合のそのようなファイバーに関する。

紡糸する前にポリアミドポリマーに銅化合物を混入する
ことによりポリアミドファイバーの染料耐光堅牢度およ
び光並びに熱安定性を改良することが知られている。し
かし、ある種の最終用途では、例えば自動車の織物では
、かなりの高程度の染料耐光堅牢度および安定性が望ま
れる。これは多量の銅をポリマーに混入する必要があり
、その結果溶融紡糸の際の厳しい問題の原因となる。こ
の問題を克服するため、染色の間または後に銅塩でファ
イバーを処理する多くの示唆が行なわれた。

可溶性銅塩はポリアミドファイバーに対して親和性がと
ても低く、消耗染色（バッチ）において、その使用によ
り染料耐光堅牢度および安定性の十分な改良が得られる
が、連続染色工程においては、はとんど改良されない。

消耗染色は一定の質の布／糸／ファイバーを伴う通常の
方法であるが、この方法は、連続染色工程をある種のフ
ァイバータイプに対し本質的にする機械的および質的限
度を有する。

欧州特許第００１８７７５号は消耗染色工程の間燐酸銅
を、特にコロイド形状で用いポリアミドファイバーに銅
塩を染色する改良方法を述べている。連続染色工程にお
ける燐酸銅の使用は有効ではないことがわかった。欧州
特許第００５１１８８号は、サリチルアルデヒドおよび
シクロヘキシルアミンより誘導されたｗ４錯体の水性分
散液にポリアミドファイバーを含浸させ、次いで乾燥し
１８０℃の温度で３０秒間加熱することにより、このフ
ァイバーの耐光堅牢度を増加させる方法を述べている。

バッチあるいは連続工程のどちらかを用いた場合、この
方法はこのファイバーの耐光堅牢度および熱並びに光安
定性を提供するが、この改良はポリアミドファイバーの
いくつかの特定の最終用途にとって十分ではない。

日本国特許第６１−２７７９４号はポリアミドファイバ
ー、特にナイロン６６のファイバーについて述べており
、テレフタル、イソフタルおよびナフトニジ酸のような
、共重合した５〜３０モルパーセントの芳香族ジカルボ
ン酸が存在する。そのようなファイバーより形成された
布はすぐれた酸性染料吸収特性を有し、その染色した布
は良好な耐光堅牢度特性を有している。

本発明は金属錯体染料、特に１−２金属錯体染料で染色
した場合、特に連続技術で行った場合、布の形状のポリ
アミドファイバーの染料耐光堅牢度および熱並びに光安
定性を改良する方法を提供する。

ナイロンポリマーは紫外線に暴露した際、その直接の照
射作用およびポリマー鎖の分解を起こすと周知の約２９
０ｎｍでの直接光分解により分解することがよく知られ
ている。さらにナイロンポリマーに対する高温の作用も
よ（知られており、６５℃を越える温度に暴露すると（
他の照射は行なわず）このポリマーのかなりの分解がお
こる。

ナイロンポリマーにおける金属錯体染料の退色のメカニ
ズムはよ（理解されていないが、実験データはこの染料
の退色およびこのポリマーの分解にはある種のパターン
があることを示唆している。

通常ナイロンポリマー中の金属錯体染料の染料耐光堅牢
度は固定暴露温度で２８０〜３１０ｎａ＋の範囲のＵＶ
照射により明らかに影響をうけ、固定照射条件で６５℃
以上の温度に上げた作用も明らかである。

本発明の目的は高レベルの熱保護を与え、同時にＵＶ照
射特に２８０〜３１０ｒ＋ｍの範囲の作用に対しポリマ
ーを覆うに十分な量ポリマーに銅を運ぶような物質を提
供することである。

我々は今や有機酸の水不溶性銅塩を用いることによりポ
リアミドファイバーおよび布の熱並びに光安定性を改良
しファイバーおよび存在する、染料を少なくとも１部２
８０〜４００ｎｍ　、特に２８０〜３１０ｎａ＋の範囲
内の照射より保護する１つの方法を発見した。その塩は
ポリアミドファイバーに対し親和性を有し、用いた条件
下でも安定であり、揮発性でない、１！＜べきことに、
この銅塩は染色布の色に対してほとんど影響がない。

従って、本発明の態様の１つに従い、少なくとも１部フ
ァイバーおよび存在する染料を２８０〜４００ｎ＊の範
囲内の照射より保護し、ポリアミドファイバーに対する
親和性を有し、用いる加工条件下でも安定で揮発しない
銅塩を含む水性組成物を、従来の染色操作により布また
は糸の形状のポリアミドファイバーに用いることにより
、このファイバーの染色耐光堅牢度および熱並びに光安
定性を改良する方法が提供される。

本発明のその他の実施態様に従い、改良された染色耐光
堅牢度および熱並びに光に対する安定性を有する糸また
は布の形状のポリアミドファイバーが提供され、それは
所望により１−２−金属錯体染料で染色され、このファ
イバーの表面の上または真下に銅塩が付着し、この塩は
２８０〜４００ｒｃ＋ｓの範囲内の照射より少な（とも
１部このファイバーを保護する、有機酸の水不溶性の塩
である。所望によりこのファイバーはその表面の上また
は下に遊離基開始剤および／または２８０〜４００ｎｍ
の範囲内の光を吸収する従来のＵＶ吸収剤をも有する。

本発明の方法による処理に適当な布は、ポリカプロラク
タムまたはポリ　（ヘキサメチレンアジパミド）（ナイ
ロン−６およびナイロン−６６）より形成されるファイ
バーを含むものを含む。

この銅塩は連続的に布に通用してよく、この処理をした
布をその後周知の技術によって蒸し、洗ってもよい、こ
の塩を適用する便利な方法は、バジングまたはドクター
ブレードを用いることである。この方法は従来の染色工
程の前または後に行ってよく、または染色工程の一部と
してもよい。

本発明において使用する銅塩はポリアミドに対し親和性
を有する。親和性とは、この銅塩がポリアミドとの化学
反応により、または物理的引力によりポリアミドファイ
バーに吸収され、ポリアミドとポリアミドのための水性
媒質の間に塩の分配平衡の移動がおこるような固体溶液
を形成することを意味する。

この銅塩は水にはほとんど溶けず、この布がその後用い
られるようなどんな工程においても、感知できるほどの
分解および揮発しない。

本発明に従って用いるに適当な塩は銅より誘導されるが
、第二銅の形状のものが最も有効であることがわかった
。

本発明に従って用いられる銅塩は脂肪族または芳香族カ
ルボン酸の銅塩またはスルホンあるいはホスホンのよう
な他の酸基との有機酸の銅塩を含む。

特に有効な塩はナフトエ酸およびその置換誘導体の塩、
並びに安息香酸およびその置換誘導体の塩であることが
わかった。

有効にするため、まず染料槽の安定性または染料槽中の
他の化学物質に影響を与えないで、この塩を染料槽（ま
たは他の槽）に混入できるようにしなければならない、
それ自身も槽中の条件およびその後の工程に対し安定で
なければならない。

また適当な染料槽の添加により最終の布に必要なレベル
の銅を与えるためファイバーに固定できなければならな
い（すなわち、最低２０％、好ましくは５０％以上の塩
がすべての工程が終了した後、ファイバー上または内に
残っているべきである）。

この特性は、この塩の化学的性質、すなわちこのファイ
バーとある種の化学結合を形成する、またはこのファイ
バー中に物理的に溶解する能力によるだけでな（、この
塩の物理的形状、特にその粒度および表面積により決定
される。

多くの脂肪族および芳香族酸銅塩がこの機能を満たし、
最終ファイバーに、安息香鍍銅として適当な塩の形状の
Ｃｕを０．５〜０．６重量％含む槽から最大０．３重量
％のＣｕの銅レベルを与える。このレベルの銅は、暴露
温度が７０℃またはそれ以上のようなテストにおけるこ
のポリマーおよび染料の両方において高レベルの防護を
提供する。暴露温度が７０℃以下のようなテストでは、
この銅はほとんど防護しない。

それ自身２８０〜３１０ｎｍの強力なＵＶ吸収を有する
ようなある種の酸の銅塩を用いることにより、高低温の
両方の温度において防護が良好になることが発見された
。しかしこれは２８０〜３１０ｎｍの範囲の吸収をする
すべての酸には当てはまらず、特にある種のアントロン
酸および桂皮酸は防護を示さず、ある場合には暴露の作
用は銅塩が存在しない場合より悪くなる。この現象は染
料および／またはポリマーに対し破壊的である化学種を
形成するに至る、ＵＶ光においてこれらの酸の急速な分
解の結果であるという仮定をたてた。

これらの要求を満たすには、広範囲の試験条件の有効性
と結びつけなければならない。

これらの目的のため、我々は以下の酸の銅塩が有効であ
ることを発見した。

安息香酸 モノクロロおよびジクロロ安息香酸 モノニトロ安息香酸 モノアミノ安息香酸 アセチルサリチル酸 フタル、イソフタルおよびテレフタル酸１および２ナフ
トエ酸 ３アセトキシ２ナフトエ酸 しかし、調べたもののうち最も有効な酸はアビエチン酸
（１，１２−ジエチル−７−イツプロビルー１．２．３
，４．５，６．１０，１１．１２．１３−デカヒドロフ
エナントロンカルボン酸）であり、その銅塩はとても高
い親和性を示し、広範囲の試験および色を達成する能力
がある。

！Ｍ（Ｃｕ”）は多くのこれらの（および他の）酸と共
に酸性および塩基性塩を形成し、さらに広範囲の水和物
および付加化合物を形成する能力を有する。水性懸濁液
において直接複分解沈殿により製造されたためこれらの
化合物を調べると、異なる物理的形態を有している。

通常のおよび塩基性塩さらに過剰の酸を含む溶液を製造
するため多くの酸を用い、２種の異なる酸より混合塩を
製造するための試みを行った。塩基性／酸性／混合塩の
性質は単一の塩のものより良いものはな（、あるものは
明らかに劣っていた。

付加化合物を形成するこの特性は、特にアミン含有物質
との付加化合物の形成の場合、ポリアミンファイバーに
対するこれらの化合物の高親和性を説明する。

この塩は水性懸濁液として布に用いてよい、布のバッド
染色と共に本発明の方法を実行する場合、この塩を染料
溶液に水性懸濁液の形で、または適当な有機溶剤中の溶
液として加えてもよい。これとは別に、この塩は酸また
はその可溶性塩と不溶性銅塩を加えることにより染料液
体中その場で形成してもよい。

本発明に係る方法において用いられる酸の不溶性銅塩は
ポリアミドファイバーに対し化学的および／または物理
的親和性を存していなければならず、この工程の間ファ
イバー上に固定され、連続染色工程において用いられる
激しい染色に耐えられるレベルの塩が与えられる０本発
明により処理される布および少なくとも５００ｐｐｍ＋
の銅を含む布は改良された熱およびＵＶ光安定性を示し
た。　１２００〜１５００ｐｐｍ＋の銅を含むものは、
とても良好な安定性を有する。ポリアミド布の銅塩の消
耗は不溶性塩の粒度により調節され、通常粒度が小さく
なるほど消耗は太き（なる。

本発明に従って用いるための有機酸の第二銅塩はアルカ
リおよび酸性の一定条件下で不安定である。従って水性
媒質を布の適用に用いる場合、４．５〜１１のｐＨ範囲
にこの媒質を保つことが望ましい、４．５以下のｐＨで
は、第二銅塩の分解が起こり、１１以上のｐｎでは酸化
銅が形成する傾向がある。

さらに処理布の光安定性の改良は、そのファイバーが遊
離基抑制剤および／または２８０〜４００ｎｍの範囲を
吸収する従来のＵＶ光吸収剤を含む場合骨られるであろ
う。これらの添加化合物ｔよ処理工程の間、金属塩と共
に含まれるか、または紡糸のような初期あるいはその後
の段階でファイバーに混入される。

染色工程の改良によるポリアミド布の染料耐光堅牢度を
改良する適当な方法は以下のとおりである。染料、増粘
剤、不凍剤および湿潤剤を含む染料槽の溶液を従来の方
法で製造する。ここに十分な可溶性銅塩、すなわち硫酸
塩または酢酸塩を０、１〜５　ｇ／ｊ！の第二銅塩の濃
度となるよう加える。水に溶けたβ−ナフトエ酸のナト
リウム塩を０．０２〜５ｇ／ｌの濃度となるよう十分な
量で攪拌しながらこの溶液にゆっくり加える。β−ナフ
トエ酸の銅塩は綿状の形ですぐに沈殿する。ナフトエ酸
を加える前に第二銅イオンの沈殿を防ぐためこの染料槽
を４．５〜５．８のｐＨ範囲に保つことが好ましい０次
いでポリアミド布をこの改良染料溶液を用いた従来の連
続バッド／蒸気／洗浄工程によって染色する。こうして
染色した布の染料耐光堅牢度を周知の促進方法、すなわ
ちキセノンアークを用いた方法により調べてもよい０本
発明の方法によって調べた布は染料耐光堅牢度および熱
並びに光安定性特性、特に６５℃以上の温度に暴露した
場合において明確に改良されている。それらは現在用い
られている工業処理または特許文献に述べられているも
のよりも実質的にすぐれている。

銅塩を製造する他の方法は以下の工程を含む。

（ａ）酸または塩の溶液を高速で攪拌しながら硫酸銅の
飽和水溶液に加え染料槽に加える予備混合物を形成する
、 （ｂ）染料槽に加える前に、上述の（ａ）で形成した予
備混合物をボールミルする、 （Ｃ）乾燥粉末膨軟の酸を硫酸銅の飽和水溶液に加え、
生成物をボールミルし予備混合物を形成する、 （ｄ）酸化銅と酸の混合物を溶融させ、こうして生成し
た塩を適当な溶剤（例えばベンジルアルコール）に溶か
し、乳化剤を加えた後この溶液を染料槽に加える、 （ｅ）水と熔融およびミルし微細懸濁液を製造し、この
懸濁液および分散剤を染料槽に加える。

本発明はさらに以下の例を参照して説明される。

布の光安定性を試験するための通常自動車産業で用いら
れる４種の試験を実験に選んだ、それらは温度、照射強
度、照射波長、湿度および他の条件の範囲をカバーする
。その試験は以下のようなものである。

１、　１．５　ｋｗのフィルターのないキセノンバーナ
ーを有するハナウ「サンテスト」マシン（Ｈａｎａｕ′
″５ｕｎｔｅｓｔ’　ｓ＋ａｃｈｉｎｅ）を用い、サン
プルを照射前にポリエチレンシートに包むブリテソシュ
レイランドテスト（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｌｅｙｌａｎｄ　
Ｔｅ５ｔ）、この機械は温度または湿度調節は有しない
が商業用布の受入規格に用いられる。

２．３本の４．５　ｋｗのフィルターのないキセノンバ
ーナーを有するハナウ「キセノテスト１２００Ｊマシー
ンを用いるフォード（ヨーロッパ）テスト、このテスト
は５０℃の空気温度、８０％ＲＨ，７５℃のブランクパ
ネル温度で行なう、このテストとプリテソシュレイラン
ドテストの両方において、エネルギー源により透過した
照射の波長は約２７５ｎ＋ｍに落ちる。

３６　　上記のキセノテスト１２００を用いるが、ソー
ダ石灰ガラスおよび赤外反射ガラスフィルターの組み合
せを用い、効果的に３１０ｎｓ以下の照射をとても低い
レベルに下げるＦＡＫＲＡテスト（アウディ／フォルク
スワーゲンに用いられる）、６０℃の空気温度、２０％
のＲＨ，８３℃のブランクパネル温度で操作される。

４、　２８５ｎｍ以下の照射を除去する硼珪酸塩ガラス
フィルターを有する６、５に−のキセノンバーナーを有
するアトラスＣｌ６５マシンを用いるゼネラルモーター
テスト。この機械は交互の明暗サイクル（３，８時間明
、１時間暗）で操作される。明サイクルの間、空気温度
６５℃、ＲＨ５０％、ブラックパネル温度８９℃である
。暗サイクルの間、空気温度３８℃、Ｒ８１００％にす
る間接噴霧が行なわれる。

本発明に従って処理したナイロン布の光安定性を調べる
ため、上述のテストに必要とされる温度、照射強度、照
射波長、および湿度条件下で布を連続的にＵＶ光に暴露
した。

サンプルはポリアミドパイルおよび綿裏地を有するビロ
ード織布を用いて実験室で染色した。このパイルの１つ
はＩＣＩファイバープロダクトの３、３　ｄｔｅｘ　Ｔ
３２３紡績糸より製造され、他のものは３、３　ｄｔｅ
ｘ　Ｔ１２３フアイバーより製造される０両方のタイプ
のファイバーはポリアミド６．６より製造され、前者は
半光沢であり、後者は光沢のあるファイバーである。

以下に示した染料の組み合せを用いた条件内で染色を行
った。

ＣＩ酸番号 イルガランイエロー３ＲＬ　　　　　イエロー１６２イ
ルガランイエローＧＲＬ　　　　　イエロー１１６イル
ガランレツドブラウンＲＬ　　　ブラウン２２６イルガ
ランボルドーＥＬ　　　　　　レッド２５１イルガラン
ブラツクＲＢＬ　　　　　ブラック１３２エリオニルグ
レーＭ−２Ｇ　　　　　ブラック１３１イルガランブル
ー３ＧＬ　　　　　　ブルー１７１エリオニルブルーＭ
ＲＷ　　　　　　混合物イルガランネービーＢ　　　　
　　ブルー２２９エリオニルスカーレツトＭ２Ｒレッド
３１６ラナシンブラツクＳＱＬ　　　　　　ブランク２
２２ラナシンダークブラウンＳＧＬ　　　ブラウン２９
８ラナシンダークブラウンＳＥＬ　　　ブラウン２８９
イルガランおよびエリオニル ーチバガイギーの商標 ラナシンーサンドの商標 化学助剤の量およびタイプは、製造のタイプ、量、方法
および銅塩の染料槽に加える方法により異なる。

以下の例は本発明に係る銅塩の効果を示す。

■−土 予備染色した綿裏地および２／３ｏ梳毛糸に紡糸した３
、３デシテフクスの６．６ボリアミドフアイバーより製
造した未染色パイルを有するビロード布を７種の色に染
色した。用いた染料は以下の染料の組み合せであった。

イルガランイエロー３ＲＬ イルガランイエローＧＲＬ イルガランレッドブラウンＲＬ イルガランボルドーＥＬ イルガランブラックＲＢＬ エリオニルグレーＭ２Ｇ この色は以下のような商業的色に基づいている。

１、　フリントグレー ２、　コーヒーベージュ ３、　ミンク ４、　ミディアムダークグレー ５、　ミディアムセイジ ６、　ライトドリフトウッド ７、　ライトサドル １リツトルあたりの染料溶液は以下のようにして製造し
た。

パートＡ 染料 ５ｇのブタ−ジル（Ｄｅｔｅｒｇｙｌ）ＡＧ　（ＩＣＩ
の商標）凍結防止剤、２．５ｇのムシテックス（Ｍｕｃ
ｉｔｅｘ）ＴＫ　ＸＤＲ（シェーリングケミカル社の商
標）−粘性改良剤、および４５０−の水。

この溶液のｐＨは粘性を高めるため攪拌しながら酢酸を
加えることにより４に下がり、次いで水酸化ナトリウム
溶液を加えることにより６．５にもどる。

パニ上旦 硫酸第二銅五水和物 有機酸のナトリウム塩 ５００−の水 銅塩は直接二重分解沈殿により硫酸第二銅と適当なナト
リウム塩より製造される。安息香酸鋼の場合、例えば５
ｇの硫酸第二銅を２００−の冷水に溶かし５．８ｇの安
息香酸ナトリウムを２００−の冷水に溶かす。次いでこ
の安息香酸溶液を攪拌しながら硫酸第二銅溶液に加え安
息香酸鋼を沈殿させ、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを６
．５にする。

懸濁液Ｂを溶液Ａに加え、最終染料溶液を形成し、必要
ならば最終体積を１リツトルにする前にｐｎを６．５に
する。

この染料溶液を布に適用し、４００％溶液を含浸するよ
う連続染色を行ない、大気圧で操作する蒸し器で１００
℃６分間このサンプルを蒸した。

蒸した後、このサンプルを洗いすべての定着していない
染料および添加物を除き、最終的に１６０℃で５分間乾
燥する。

各色に対し、以下の銅塩を調べた。

（ａ）無−比較 （ｂ）最終染料溶液中の硫酸ｆ１５ｇ／ｌ−比較（Ｃ）
最終染料溶液中の硫酸銅５ｇ／ｌと当量の安息香酸銅 （ｄ）硫６１．銅５　ｇ／ｌと当量の４−二トロ安患香
酸銅 （ｅ）硫酸Ｗ４５ｇ／ｌと当量のアントラニル酸銅（ｆ
）硫酸銅５ｇ／ｊ！と当量の２−ナフトエ酸銅（ｇ）硫
酸銅５　ｇ　／　ｌと当量のアビエチン酸銅（ｈ）硫酸
銅２　ｇ　／　ｌと当量のアビエチン酸銅これら染色の
サンプルを前述の０Ｍテスト法の条件（結果は表１に示
す）およびＦＡＫＲＡテスト（結果は表２に示す）に暴
露した。

じ１丁−〇５ １．０Ｍテス　　　−３００　　日゛　　詔、−色 処理　１２３４５６．７ （ａ）無−比較　　２　１−２　１　１−２　１−２　
１　１−２（ｂ）硫酸銅−２１−２２−３１−２２−３
１２−３比較 （ｃ）安息香酸銅　４　３−４　４　２−３　３　３−
４　４−５（ｄ）４−二トロ　　４　３−４　４　２−
３　２−３　３−４　４−５安息香酸銅 （ｅ）アントラ　　４　　３　　４　　４　２−３　３
　３−４ニル酸銅 （ｆ）２−ナフト　　４　３−４　４　　３　　３　　
３　　４工酸銅 （ｇ）アビエチ　４−５　４　　４　３−４　３−４　
３−４　４−５ン酸銅 （ｈ”）アビエチ　４−５　４−５　４−５　４−５　
３−４　４−５　４−５ン酸銅 、　ＦＡＫＲＡ　　　−ブレース　−ルに、　る３００
色 処理　１２３４５６７ （ａ）無−比較　　２　１−２　１　１−２　１　　１
　　１（ｂ）硫酸銅−３３３３３３４ 比較 （ｃ）安息香酸銅　４　４−５　３−４　３　３−４　
３−４　４−５（ｄ）４−ニトロ　　４　４−５　３−
４　３−４　３−４　４−５　４−５安息香酸銅 （ｅ）アントラ　３−４　４−５　３−４　３−４　３
−４　４−５　４−５ニル酸銅 （ｆ）２−ナフト　　４　３−４　３−４　３　３−４
　３−４　４−５工酸銅 輸）アビエチ　３−４　４　　４　　４　　３　３−４
　４ン酸銅 （ｈ）アビエチ　　４　４−５　４−５　４−５　３−
４　４−５　４〜５ン酸銅 以下余白 この表より、本発明に従って処理した布は処理しない、
または硫酸銅で処理した布よりすぐれたＵｖ光安定性を
有していることがわかる。

色３（ミンク）以下の銅塩を用いて上記の技術により染
色した。

（ｍ）アビエチン酸銅、硫酸！ｌ１１１２ｇ／ｌト当量
（ｎ）シバテックスＬＰ（フェニルベンツトリアゾール
ＵＶ吸収剤）（チバガイギー）５ｇ／１（０）アクラル
ックス（Ａｃｒａｌｕｘ）ＰＡ　Ｃ銅錯体十ＵＶ吸収剤
）（バイエル）２．５ｇ／ｊ！（ｐ）サンライフ（Ｓｕ
ｎｌｉｆｅ）ＳＮ　５００（可溶性銅塩）日本５　ｇ／
１ （ｑ）ナイロフィキサン（Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ）ＡＵＴ
Ｄ（可溶性銅塩（サンド）５ｇ／ｊｌ これらの染色のサンプルを前述の４種のテストを行った
。結果を表３に示し、これより本発明により処理した布
は従来の技術の安定剤の処理によるものよりすぐれたＵ
Ｖ光安定性を有している。

以下余白 ３、ブレース　−ルに　　るミンク　のテスト条件 処　理　　　　ＧＭ　　フォード　ＦＡＫＲＡ　　　Ｂ
Ｌ３００ｈｒｓ　　９６ｈｒｓ　　　３００ｈｒｓ　　
２００ｈｒｓ（ａ）無−比較　　　１　　　１　　　１
−２　　　２（ｂ）　ｇ酸銅−比較　２−３　　３−４
　　　３　　　２（ｃ）安息香酸銅　　４　　　４　　
　３−４　　　３（ｄ）アントラニル　４　　　４−５
　　　３−４　　３−４酸銅 （ｅ）４−ヒドロ安息　４　　　４−５　　　３−４　
　３−４香酸銅 （ｆ）２−ナフトエ　　　４　　　４　　　３−４　　
　３酸銅 軸）３−クロロ安息　４　　　　４　　　　３−４　　
　３香酸銅 （ｈ）イソフタル　　３　　　３−４　　　２−３　　
　２酸銅 （ｉ）アセチルサ　　４−５　　４−５　　　３−４　
　３−４リチル酸銅 テスト条件 処　理　　　　ＧＭ　　フォード　ＦＡ）［ＲＡ　　　
ＢＬ３００ｈｒｓ　　９６ｈｒｓ　　　３００ｈｒｓ　
　２００ｈｒｓ（ｊ）桂皮酸銅　　　２−３　　　３　
　　　２　　　１−２（ｋ）　２−３　ヒドロキ　４　
　　４−５　　　４　　　２シナフトエ酸銅 （１）アビエチン　　４　　　４−５　　　４　　　３
−４酸銅 （−）アビエチン　　４−５　　４−５　　　４−５　
　　４酸銅 （ｎ）　　シバテックス　２　　３　　　２　　３Ｐ （ｏ）アクラルック　３　　　３−４　　　３−４　　
　３スＰ＾ （ｐ）サンライフ５Ｎ２−３　　３−４　　　３　　　
２（ｑ）ナイロフィ　　２−３　　３−４　　　３　　
　２キサンＡＵＴＤ 姿Ｂ 色３　（ミンク）をアビエチン酸の不純物（市販）を用
い前述の技術により染色した。アビエチン酸銅のサンプ
ルを市販アビエチン酸に対する種々の比の硫酸銅を用い
て、さらに染料槽に加える前に稀釈した飽和！Ｑ濁液中
で製造した０条件は以下のとおりであり、硫酸銅は五水
和物の形状である。

（ａ）硫酸銅１部を市販アビエチン酸のナトリウム塩１
部と反応させ、２ｇ／ｌの硫酸銅と当量のｆＲｔＭ度を
有する染料槽を得る。

（ｂ）硫酸銅１部をアビエチン酸ナトリウム２部と反応
させ、２ｇ／ｌの硫酸銅と当量の１ｉｉＩ濃度を有する
染料槽を得る。

（ｃ）硫酸銅１部をアビエチン酸ナトリウム３部と反応
させ、２ｇ／ｌの硫酸銅と当量の銅濃度を有する染料槽
を得る。

（ｄ）硫酸銅１部を市販アビエチン酸のナトリウム塩１
部と反応させ、５　ｇ　／　ｌの硫酸銅と当量の銅濃度
を有する染料槽を得る。

（ｅ）硫酸銅１部を市販アビエチン酸のナトリウム塩２
部と反応させ５　ｇ／ｌの硫酸銅と当量の銅濃度を有す
る染料槽を得る。

（ｆ）硫酸ＩＭ　１部を市販アビエチン酸のナトリウム
塩３部と反応させ５ｇ／ｌの硫酸銅と当量の銅濃度を有
する染料槽を得る。

（ｇ）８０ｇの硫酸銅および２１０　ｇのアビエチン酸
ナトリウムを水ｌｌ中で混合することにより懸濁液を製
造し、生じた懸濁液を染料槽に加え、２ｇ／Ｊの硫酸銅
と当量の銅濃度を得る。

（ｈ）（ｇ）の懸濁液を染料槽に加え、５ｇ／ｊ！の硫
酸銅と当量の銅濃度を得る。

次いでこれら染色のサンプルをゼネラルモーターテスト
条件に暴露することによりテストした。

退色の結果を表、４に示す。

以下余白 ４．０Ｍ−スト　　−ブレース　−ルに。

（ａ）１：１　　　　　　　　　２　　　　　４〜５（
ｂ）１：２　　　　　　　　　２　　　　　　４（ｃ）
ｌ：３　　　　　　　　　２　　　　　　４（ｄ）１：
１　　　　　　　　　５　　　　　　４（ｅ）ｌ：２　
　　　　　　　　５　　　　　３〜４（ｆ＞　　　１＝
３５　　　　　　３ （ｇ）　　１　：２．６（１！和）　　　　　　２　　
　　３〜４（ｈ）　　１　：２．６（懸濁）５３ （ｉ）　！ｊｉ無添加（比較）　　　　　　　　　　　
　　１貫−工 連続フィラメントナイロン６６系より製造したたで編布
のサンプルを実験室の機械で従来の消耗法により染色し
、例１の色１〜３を得た。ｐＨ６，５，１時間、１００
℃で溶液／布の比２０：１、均染剤として１％のサンド
ゲン（Ｓａｎｄｏｇｅｎ）ＮＨ（サンドの商標）を用い
る条件で、 （ａ）無添加−比較 （ｂ）２％の硫＃１銅五水和物（比較）（ｃ）硫酸銅三
木和物の布に、２重量％と当量の安息香酸銅 （ｄ）硫酸銅三木和物の布に、２重量％と当量のアビエ
チン酸銅 を有する布を得た。

染色布のサンプルをフォードテスト条件に暴露し、退色
の結果を表５に示す。

５、゛　轡　−９６日フ　−ドースト 処理　　　　　色 （ａ）比較　　　　３２〜３３ （ｂ）比較　　　３〜４３　３ （Ｃ）安息香酸銅　　　４〜５　４　４〜５（ｄ）アビ
エチン酸銅　　４　３〜４３〜４以下余白 この表より、本発明に従って処理した布はすぐれた耐光
特性を有していることがわかる。

色１．２および３のための染料溶液を、前述の技術およ
び飽和懸濁液からの溶液に混入した安息香酸銅により工
業規模（２０００リツトル）で製造した。この懸濁液は
直接二重分解により製造され、懸濁液１リツトルあたり
２００ｇの安息香酸銅を得た。これを染料溶液１リツト
ルあたり５ｇの安息香酸銅の割合で染料溶液に加えた。

次いでこれらの溶液をＩＣＩタイプ３，３ｄｔｅｘ３２
３−２００重量％の布の割合で溶液を用い、その後蒸し
、洗浄するためドクターブレードアプリケーターを用い
たカスター（Ｋｕｓ　ｔｅｒ）連続染色マシーンより完
全に工業工程により染色した綿裏地を有する半光沢ファ
イバー、より製造された前述のポリアミドパイル織ビロ
ード布に適用した。この処理した布の耐光堅牢度を表６
に示す。

■−工 ＩＣＩタイプ３．３　ｄｔｅｘ　１２３光沢フアイバー
より製造した未染色線裏地を有する織ビロード布を用い
、染料槽に直接綿染料とアニオンブロッキング剤を入れ
て綿裏地とポリアミドパイルを同時に染色するがポリア
ミドの直接染料染色がおこらないように例５を繰り返し
た。

染色、蒸しおよび洗浄は例５のように行うが、洗浄に続
いて直接綿染料の湿潤堅牢度を改良するため５　ｇ／ｌ
の濃度でチノフィックス（Ｔｉｎｏｆ　ｉｘ）　Ｅ讐（
チバガイギーの商標）の処理（パッドの適用）を行なっ
た。

例５および６のサンプルを、前述のＢＬおよびＧＭ条件
下で３種の色において未処理の対照と共に耐光堅牢度を
調べた。処理ファイバーの耐光堅牢度を表６に示す。

以下余白 ６、ボ１アミドバイルビロードフ　イバーＢＬ　（２０
０時間）　Ｇ阿（３００時間）色１フリントグレー （ａ）対照　　　　２〜３１〜２ （ｂ）ポリアミド染色　　　　４　　　　３〜４のみ一
例５ （ｃ）ポリアミドおよび　　　４４ 綿共に染色−例６ 色２コーヒーベージュ （ａ）対照　　　　１〜２１ （ｂ）例５３〜４３〜４ （ｃ）例６３〜４３〜４ 色３ミンク （ａ）コントロール　　　　　２　　　　１〜２（ｂ）
例５３〜４３〜４ （ｃ）例６　　　　４　　　４ 劃−ｊ− これらの処理によっておこる分解特性の改良は通常マー
チンダール（Ｍａｒｔｉｎｄａｌｅ）およびタベール（
Ｔａｂｅｒ）テストのような磨耗試験によりテストされ
る。しかしポリアミド織ビロードに行った場合これらの
テストは両方とも時間がかかり、この布が磨耗に対し本
質的に耐性があるので信頼できない。綿の場合布の強度
は裏地糸により完全に決められるので、強度テストはポ
リアミドの特性を示さない、従ってこのテストに暴露し
た際の強度の損失を測定するため、従来の平面の布を、
ビロードパイルに用いたようなポリアミド糸をたて糸お
よび横糸に用いて織った。

この布のサンプルを前述の技術により、さらにアプリケ
ーターとして従来のパッドマングルを用いて染色し、以
下の処理を行った。

（ａ）未処理布 （ｂ）添加物無しで色１，２．３に染色（ｃ）　布の重
量の２％のレベルの硫酸銅で色１゜２．３に染色 （ｄ）布の重量の２％のレベルの安息香酸銅で色１．２
．３に染色 次いで各市のサンプルを、５０．１００．１５０および
２００時間照射を２５０ｎｍに下げる硼珪酸塩のかわり
に石英外部フィルターを用いてＧＭテスト条件で暴露し
、５１のストリップの強度をインストロン（ｉｎ３ｔｒ
ｏｎ）マシーンで測定した。結果は未照射未処理布と比
較して保持強度のパーセントとして表７に示す。

７、パーセン　　　　　； 布処理　　　　　照射　　　保持破壊 （時間）　　荷重（％） 無−未処理　　　　　０１００ 対照　　　　　５０６７ 以下余白 布処理　　　　　照射　　　保持破壊 （時間）　　荷重（％） 色１　色２　色３ 無−染色のみ　　　５０　　　８２　　７４　　８６（
ｂ）　　　　　１００　　　５５　　４１　　５１染色
および硫　　　５０　　　８８　　８１　　８７酸銅処
理（ｃ）　　　１００　　　６９　　６１　　６３染色
および安息　　５０　　　９２　　９０　　９２香酸銅
処理（ｄ）　　１００　　　７７　　７１　　８１以下
余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミドファイバーおよび存在するあらゆる染料
   を少なくとも１部２８０〜４００ｎｍの範囲内の照射よ
   り保護し、ポリアミドファイバーに対し親和性を有し、
   用いた条件下で安定であり揮発しない水不溶性の有機塩
   である銅塩を含む水性組成物を従来の染色操作によって
   布または糸の形状でファイバーに適用することにより、
   ポリアミドファイバーの染料耐光堅牢度および熱並びに
   光安定性を改良する方法。 ２、水性組成物を布の形状のファイバーに連続的に適用
   し、その後この布を蒸し残留物質を洗浄除去する、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、銅塩が脂肪族または芳香族カルボン酸の塩である、
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、銅塩が、安息香酸、モノクロロおよびジクロロ安息
   香酸、モノニトロ安息香酸、モノアミノ安息香酸、アセ
   チルサリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
   酸、１−および２−ナフトエ酸、３−アセトキシ−２−
   ナフトエ酸およびアビエチン酸を含んでなる群より選ば
   れた酸の塩である、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、改良染料耐光堅牢度および熱並びに光安定性を有し
   、所望により１−２金属錯体染料で染色された糸または
   布の形状のポリアミドファイバーであり、その表面上ま
   たは下に付着した、少なくとも１部２８０〜４００ｎｍ
   の範囲内の照射よりファイバーを保護し、有機塩の水不
   溶性塩である銅塩を有するポリアミドファイバー。 ６、銅塩が脂肪族または芳香族カルボン酸の塩である、
   特許請求の範囲第５項記載のポリアミドファイバー。 ７、銅塩が、安息香酸、モノクロロおよびジクロロ安息
   香酸、モノニトロ安息香酸、モノアミノ安息香酸、アセ
   チルサリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
   酸、１−および２−ナフトエ酸、３−アセトキシ−２−
   ナフトエ酸およびアビエチン酸よりなる群より選ばれた
   酸の塩である、特許請求の範囲第６項記載のポリアミド
   ファイバー。 ８、このファイバーの表面上または下に２８０〜４００
   ｎｍの範囲内の光を吸収する従来のＵＶ吸収剤が付着し
   た、特許請求の範囲第５項〜第７項のいずれか１項に記
   載のポリアミドファイバー。