JPS6389694A - 低カラットの金／銅／亜鉛合金の電気メツキ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、アルカリ金シアン化物としての金と、アルカ
リ銅シアン化物としての銅と、アルカリ亜鉛キレートと
しての亜鉛とともに付加的なアルカリシアン化物を含む
が、錯体のアルカリ亜鉛シアン化物を含まない電解液に
、置換もしくは非置換の単塩基性または多塩基性のアミ
ノカルボン酸および／または置換もしくは非置換の単塩
基性または多塩基性の脂肪族アミノホスホン酸に基づく
亜鉛キレート形成体および／またはそれらの塩を添加し
、これから低カラットの金／銅／亜鉛合金を電気メッキ
する方法に関する。

（従来技術） 公知のこの種の方法（西独特許出願公開３３４５７９５
号公報では、亜鉛キレート形成体のアミン基は第三アミ
ン状態までアルキル化されている。この方法では、一般
にかろうじて約０．５重量％に達する非常に低い濃度で
合金を電気的にメッキすることができるに過ぎない。こ
の公知方法でに光沢のあるメッキを得るために光沢剤を
加える必要があった。

従って、かなりのメッキ厚さでメッキすると、ひずみが
生じ、これは急激な裂断、表層剥離に至る。その延性は
満足できろものではない。

（発明の要約） 本発明の目的に、一般的方法を改良して光沢剤を使用す
ることなく、本来的な光沢を有するメッキをもたらすこ
とである。

この目的を達成するため、本発明では２個の官能アミ７
基を有するが、少くともその１個は第３アミンまでアル
キル化されていない、少くとも１種類の亜鉛キレート形
成体を含む電解液を用い、この電解液内の亜鉛キレート
形成体と亜鉛イオンの量を、メッキされた亜鉛の量が光
沢のある合金メッキを生み出すように選択する。

本発明の望ましい実施例では、電気メッキ内に混入され
る亜鉛ＦＸ０．５〜０．６重量％である。さらに他の望
ましい実施例では、２個の官能アミノ基を有し、いずれ
のアミン基も第３アミン状態までアルキル化されていな
い、少なくとも１種類の亜鉛キレート形成体を、電解液
内の亜鉛量に対して少くとも化学量論的量で含む電解液
を用いろ。

一般的に本発明方法は、陰極電流密度Ｉ　Ａ　／　ｄｍ
’で操作するとぎ、キレート結合亜鉛の濃度は６７／ｌ
以下であることが要求されろ。電解液内の亜鉛が低濃度
であるにもかかわらず、亜鉛はメッキ内に意外にも０．
５〜１０重量％混入される。すなわち酢にメッキされた
のみで溶解されていない亜鉛の灰色の光沢を生ずること
なく、亜鉛は合金内に溶解される。合金メッキされる現
品がはげしく攪拌されろことを条件として、固有の光沢
をもった合金を付加的光沢剤を加えずに製造するのに、
この程度の亜鉛濃度で十分である。このメッキに、塵 公知方法で用いられた光沢剤に隻因する裂断をもたらす
ひずみを発生させない。これは高度の延性を有する。合
金中の金は銅によって広範囲に電き換えろことができる
。極端に低カラットの合金であっても本発明の方法でメ
ッキできろ。銅および亜鉛の含有率はメッキの色彩に影
響を与えろ。

（発明の構成） 本発明方法は、種々の些細手段で改善されかつ効果的な
ものとなる。本発明の望ましい実施例において、亜鉛キ
レート形成体と亜鉛とが結合して６員配位環状錯化合物
および５員またはより好ましい６員の塩環状錯化合物を
形成する電解液を用いたとぎ、著しく高速のメッキ速度
が実現する。

この場合、例えば１アンペア／分あたり１８力ラツト合
金７５から８０ｍ９のメッキ速度を達成できる。

低速のメッキが容認されるならば、亜鉛キレート形成体
と亜鉛を結合して５員の配位環式錯化合物と５または６
員の塩環式錯化合物を形成する電解液を用いることがで
きる。固有の光沢のあるメッキを形成するために多量の
遊離アルカリシアン化物が必要なので、最高のメッキ速
度は１アンペア／分あたり２０力ラツト合金の５５から
６５■である。

本発明の範囲内で、電解液内においてけん化の複雑な方
法によって亜鉛キレート形成体を形成することもできろ
。特許請求の範囲第６項に記載された本発明の方法に特
に適当な亜鉛キレート形成体を以下に詳細に説明する。

より明確にするために、物質は置換または非置換の脂肪
族アミノ基の特定のグループと、置換または非置換の官
能性脂肪族酸基の特定のグループとに分けて記載される
。

ａｌ） ”Ｚｎ”” ａｌ　１，３−ブタンジアミン （（１−メチル）−１，３−プロパンジアミンとして）
ａ　３）　　プロパツールジアミン 例ａ　１）は入手が容易であるので望ましい。炭素原子
の置換は、例えば２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジアミンなどのように多種多様のものが可能である。

一す　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−Ｕｂ　１１ン　−３−）２−メチルンーブロビ
オン酸ｂ　１２ン　エチレンホスホン酸 酸基の置換の範囲はさらに広げることができろ。

−例として塩累原子を臭素または沃素原子で置き換える
ことができろ。さらにハロゲン原子間の重合は排除でき
ない。ドイツ国特許出願第３６０１５５９．８号に記述
されているように、たいへん複雑である。

カ、シアミンは同時に異なる種々の酸基でアルキル化さ
れることができろ。これらの部分的にアルキル化された
キレート形成体の形成中に、モノ、ジ、トリの６酸の静
的配分が生起することは明らかである。しかしながら何
れの場合でも、例えば、１．３−ブロバンジアミンニ酢
酸 １．３−７”ロバンジアミンービス−（２−プロピオン
酸） １．３−プロパンジアミン−ビス−（３−プロピオン酸
ン のようなジー酸が目的であり、２個の他の酸基の例とし
ては、１，３−プロパンジアミンモノ酢酸−モノ−（２
−プロピオン酸〕、またはそれらの各アルカリ塩もしく
は異なる物質の混合体である。

異形体数は多くの異性化の可能性によってさらに増加す
る。

アルカリでけん化されて上述の化合物またはそのアルカ
リ塩に変化せしめられろ物質も本発明の範囲に入る。そ
れらは最終的にはアルカリ性電解液内で用いられるから
である。これに関連して、酸アミド、酸イミド、酸ハロ
ゲン化物、酸エステルまたはニトリルを有する物質、例
えば１，３−プロパンジアミンジアセトンニトリルなど
も考慮され得るが、電解液内でのけん化にはかなり時間
がかかり、電解液内で安定状態を保証できる完了状態に
到達しなければならないので、その使用はコスト高とな
る。およびなお導電塩および緩衝塩を電解液に添加する
ことはさらに有利であり、とくに燐酸塩はその作用ｐＨ
範囲からして特に望ましい。

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する０ （１）ＩＩＰ　　　ニトリロ酢酸 １２Ｆ　　　１．３−プロパンジアミンニ酢酸３０１　
　燐酸水素カリウム・３　Ｈ２Ｏ２，５１亜鉛酸化物（
８０％Ｚ２１） ２０２　　銅シアン化物（７０％ｃｕ）４２−４３９　
　シアン化カリウム ８．２２　　カリウム−金シアン化物（６７％Ａｕ　）
１　ゴ　湿潤剤（燐酸エステル） ６５”Ｃの温度でｐＨＨＯ２９２を得るための水酸化カ
リウム １リツトルの電解液を得るための水 陰極電流密度　ｔ　Ａ　／　ａｙ／ 白金メッキチタニウム陽極 メッキ対象物攪拌 みがかれた黄銅プレートに、光沢のある帯黄色淡緑色の
斑点を有する合金メッキができる。メッキ速度は１アン
ペア／分あたり合金約７５．８ηである。メッキ成分分
析結果８６％Ａｕ１９．６％Ｃｕ。

・１．４％Ｚｎ　（２０，６４カラット〕（２）１１５
Ｆ　　　ニトロ酢酸 ３０　？　　　燐酸水素二カリウム・３Ｈ２０２，５２
亜鉛酸化物（８０％Ｚｎ　） ３４．３ｙ／アン化銅（７０％Ｏｕ　）６２−６３９　
　シアン化カリウム ７．９ｆ　カリウム−金シアン化物（６７％Ａｕ　）１
７！　　湿潤剤（燐酸エステル〕 ７０％の温度でｐＨＨＯ２７６を得るための水酸化カリ
ウム その他は、実施例１と同様 みがかれた黄銅プレートに光沢のあるピンク色の展延性
メッキを得た。メッキ速度は１アンペア／分あたり合金
約６０．５■であった。メッキの成分分析結果５２．５
％Ａｕｓ　４５．２％Ｃｕ、２．３％Ｚｎ（１２，６カ
ラットン 実施例１及び２を比較すると、合金組成物上の部分的に
アルキル化された亜鉛キレート形成体からの種々の酸残
基の形響が明らかになる。電解液の亜鉛濃度が同じであ
るが、合金の亜鉛含有量は後者においてはほぼ半分であ
る。電解液の銅の濃度を高くすると、金に広範囲に銅で
置き換えられ、著しく低カラットの合金が得られろ。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルカリ金シアン化物としての金と、アルカリ銅
   シアン化物としての銅と、アルカリ亜鉛キレートとして
   の亜鉛とともに付加的なアルカリシアン化物を含むが、
   錯体のアルカリ亜鉛シアン化物を含まない電解液に、置
   換もしくは非置換の単塩基性または多塩基性のアミノカ
   ルボン酸および／または置換もしくは非置換の単塩基性
   または多塩基性脂肪族アミノホスホン酸に基づく亜鉛キ
   レート形成体および／またはそれらの塩を、亜鉛に対し
   て少くとも化学量論的量で添加し、これから低カラット
   の金／銅／亜鉛合金を電気メッキする方法において、２
   個の官能アミノ基を有するが、少くともその１個は第３
   アミン状態までアルキル化されていない、少なくとも１
   種類の亜鉛キレート形成体を含む電解液を用い、この電
   解液内の亜鉛キレート形成体と亜鉛イオンの量を、メッ
   キされた亜鉛の量が光沢のある合金メッキを生み出すよ
   うに選択することを特徴とする電気メッキ方法。
2. （２）電気メッキ内に混入された亜鉛の含有量が０．５
   から１０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項の電気メッキ方法。
3. （３）いずれのアミノ基も第３アミン状態までアルキル
   化されていない少なくとも１種類の亜鉛キレート形成体
   を含む電解液を用いることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項または第２項の電気メッキ方法。
4. （４）亜鉛キレート形成体と亜鉛が結合して６員の配位
   環状錯化合物および５員または６員の塩環状錯化合物を
   形成する電解液を用いることを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項から第３項のうちのいずれか１項の電気メッ
   キ方法。
5. （５）亜鉛キレート形成体が電解液の中でけん化によつ
   て形成されることを特徴とする特許請求の範囲第１項か
   ら第４項のうちいずれか１項の電気メッキ方法。
6. （６）亜鉛キレート形成体が置換および非置換のプロパ
   ンジアミンモノカルボン酸、プロパンジアミンジカルボ
   ン酸、プロパンジアミントリカルボン酸、置換および非
   置換のプロパンジアミンモノホスホン酸、プロパンジア
   ミンジホスホン酸、プロパンジアミントリホスホン酸、
   対応する置換および非置換プロパンジアミンカルボキシ
   ホスホン酸、上記物質のアルカリ塩、上記物質の異性体
   、および上記物質の混合物を含む群の何れかである電解
   液を用いることを特徴とする、特許請求の範囲第１項か
   ら第５項のうちいずれか１項の電気メッキ方法。