JPS6383001A - 植物保護有効物質の新規なサスポエマルジヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 サスポ１−７　／ｌ／ジョ：／　（Ｓｕｓｐｏｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ）とは、−般に少くとも３つの異なった相、す
なわち、水性相、有機相および固体相を有する調合物を
意味するものとする。水は１種またはそれ以上の有効物
質が固体相としてその中に微細に分散されている担体相
として作用しうる。その際、サスポエマルジョンは、第
三相として１種またはそれ以上の有効物質が乳化された
形で存在する有機相を含有する（ヨーロッパ特許出願公
開筒１１７．９９９号および同第１４２，４８５号参照
）。原理的には、水性相中にはなお水溶性の有効物質が
溶解されていてもよい。

ヨーロッパ特許出願公開筒１１７，９９９号に記載され
た調合物は、貯蔵安定性でありそして応用技術的に申し
分がないが、それらは比較的長い時間に亘る高い剪断力
の強い作用のもとに極めて微細な液滴の分布が得られ、
それによって出来上った調合物の粘度をよシ高くするこ
とがある。更に、そこに記載された方法によってのみ製
造されうる新規な種類の一定の有効物質の組合せが存在
する。

ヨーロッパ特許出願公開筒１４２，４８５号においては
、有機相に結晶の形成が現われることがあシ、そして貯
蔵安定性は比較的高い温度の場合僅かに１ケ月にすぎな
いことが明らかに指摘されている。従って改善された可
使性を有するサスポエマルジョンを開発するという課題
があ−った。

この度、驚くべきことには、有機相が界面活性剤として
エチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブロック共重
合体またはエトキシル化ボリアリールフェノール化合物
を含有する、１種またはとりわけ数種の有効物質を含有
するサスポエマルジョンが有利な性質を有することが本
発明者らによって見出された。それらは極めて微細な小
滴を含有するにもかかわらず、結晶を形成する傾向がな
くしかも貯蔵安定性にすぐれている。更に、これらのサ
スポエマルジョンは、ＵＬｖ−形態（超低容量法）でも
得られる〔ウィナツカ−、キュヒラ−（Ｗｉｎｎａｃｋ
ｅｒ　、　Ｋｕｃｈｌｅｒ）　：　ヘミツシエ・テクノ
ロギー（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
）、第７巻有機技術（Ｏｒｇ、　Ｔｅｃｈｎ、）　ｍ、
カール１１　／％　：、／ザー社（（：ａｒｌ　Ｈａｎ
ｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｍｕｎｃｈｅｎ−Ｗｉｅｎ）　
（１９８６）第３２２頁以下参照〕。

従って、本発明の対象は、水性相および有機相を含む、
１種またはそれ以上の有効物質を含有するサスポエマル
ジョンを基礎とした植物保護剤であって、有機相が、例
えばＨＯＥＳ８５１０（ヘキスト社）、ＨＯＥ８１８１
６（ヘキスト社）お（Ｒ） よび　　レウオパール（Ｒｅｗｏｐａｌ）　ＰＯ（レウ
オ・ヘミー社（Ｒｅｗｏ　Ｃｈｅｍｉｅ）のような１０
００−２０００の平均分子量を有するエチレンオキシド
−プロピレンオキシド−ブロック共重合体またはエトキ
シル化ポリアリールフェノール化合物またはモノ−およ
び／マたはポリアルキルフェノール化合物、例えばヘキ
メ′ト社製の（Ｒ）アルコバー（Ｒ） ル系（Ａｒｋｏｐａｌ）または　　サポゲナート（Ｓａ
ｐｏｇｅｎａｔ）系列、またはそれらの混合物よりなる
群から選択された１種またはそれ以上の界面活性剤を含
有することを特徴とする上記植物保護剤である。エチレ
ンオキシド−プロピレンオキシド−ブロック共重合体と
して特に下記の式％式％（） （上記各式中、ｘ、ｙおよび２は互いに独立的に２ない
し２００の数を意味しそしてＲ＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ１
ｏ　）アルキルを意味する）で表わされる重合体（ＨＯ
Ｅ　Ｓ　３５１０　（式■）、ＨＯＥ８１８１６（式Ｉ
Ｉ））が本発明に従って使用される。Ｒ＝Ｈである場合
には、ブロック共重合体は、ホスフェート化、特にモノ
ホスフェート化されていてもよい（ＨＯＥ　Ｓ　８６１
８　、式■）。エトキシル化ボリアリールフェノール化
合物とし′辻は、好ましくは、例えばＨＯＥ　Ｓ　８４
７４（ヘキスト社製）または（Ｒ）ンブ０７　オー　Ａ
／　（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ）　ＢＳＵ　（ロース・ブー
ラン（Ｒｈｈｅ　Ｐｏｕｌｅｎｃ）社製〕のよりなＥＯ
’）１５−３０モルを含有するトリスチリル置換フェノ
ールが使用される。１）ＥＯ＝エチレンオキシド一般に
、サスポエマルジョンは、２種の有効物質を含有する。

有機相の有効物質としては、下記のものが使用される： ３．５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル、ソレ
ラのエステルおよび塩、例えハプロモオキシニルオクタ
ノエートおよびイオキシニルオルタノエート；置換フェ
ノキシ酢酸（プロピオン）酸および一エステル、例えば
メコプロップ、２．４−Ｄ−エステル、ＭＣＰＡ　：　
（ヘテロ−）アリールオキシ−フェノキシエステル、例
エハフルアシフオツブ、フェノキサプロペチル、ジクロ
フオツプーメチル；リン酸エステル、例えばピラノホス
；殺菌性トリアゾール、例えばブロピコナゾール：ピレ
トロイド、例えばデルタメトリン；アニリン誘導体、例
えばベンジメタリン、トリフルラリン、アラクロール、
メトラクロール；イ０ミダゾールカルボキシアミド、例
えばプロクロラス；フェニル尿素湧導体、例えばモノリ
ヌロン；エチル−（８−（２−１０ルー４−トリフルオ
ルメチル−フェノキシ）−６−ニトローペンゾイルーオ
キシ〕−アセテート（ＲＨ８１０１）　：　Ｎ−Ｃ３−
（１−エチル−１−メチルプロピル）−５−イソオキサ
シリル〕−２，６−シメトキシペンズアミド（ＥＬ１０
７）　：　［４−アミノ−３，５−ジクロル−６−フル
オル−２−ピリジンクオキシ酢酸エステル、特に−イソ
オクチルエステル〔フルロキシピール （Ｆｌｕｒｏｘｙｐｕｒ））またはフェノール誘導体、
例えばジノセブまたはジノセブーアセテート。

有機相のための溶剤としては、芳香族炭化水素、例えば
キシレン、トルエンおよび１／２−メチルナフタリン：
　（Ｃ６−Ｃｌ６）−芳香族化合物混合物、例えばタイ
プ１００．１５０および２００の（Ｒルルペッンー系列
：水に不混和性のケトン、例えばインホロンまたは置換
芳香族化合物、例えば・・ロゲン化芳香族化合物が使用
される。これらの溶剤には、更に可溶化剤として（ＣＩ
　−Ｃ１２）−フタル酸エステルが混合されてもよい；
これらの溶剤は、後者によって全部置換えられてもよい
。

水性相のための有効物質としては、イオウ、カルペンダ
シム、トリフェニルスズヒドロキシド（ＴＰＴＨ）　、
エンドスルファン、トリアジン誘導体、例えばアトラジ
ン、シマジン、シアナジン、ジチアアントラキノン、例
えばジチノン、ジオキソイミダゾリジンカルボキシアミ
ド、例えばイプロジオン、ピリダジノン、例えばクロリ
ダゾン、ブテノエート、例えばビナバクリルまたはフェ
ニル尿素誘導体、例えばリヌロン、インブロツロン、ジ
ウロンまたはクロルトルロンあるいはそれらの混合物が
使用されうる。これらの有効物質は、例えばヨーロッパ
特許出願公開第２２，９２５号、ヨーロッパ特許出願公
開第１１０，１７４号およびドイツ特許出願Ｐ３５３８
２４７．３に記載されているような通常の調合補助剤を
用いて完成調合剤として使用される。

水性相は、下記の分散剤を含有しつる：スルホコハク酸
半エステルーアルカリ塩（（Ｃ８−Ｃ１２）−アルキル
フェノールおよびホルムアルデヒドよシなる縮合生成物
のポリグリコールエーテルとマレイン酸無水物およびア
ルカリサルファイドとの反応によって製造されたもの）
、フェノールおよびホルムアルデヒドよシなるスルホ基
含有縮合生成物のアルカリ金属塩、アルキルポリクリコ
ールエーテルホスフェート一部分ニスｆ　／Ｉ／のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩まタハアミン塩、膨潤性ア
ルカリ土類金属ケイ醒塩の等置部との混合物としてのり
ゲニンスルホン酸のアルカリ金属塩、重合体化アルキル
−ナフタリン−スルホン酸の塩またはエトキシル化アル
キルフェノールノボラックの塩。更に、追加的に他の通
常の調合助剤、例えば湿潤剤、例えばＮａ−オレオイル
−Ｎ−メチルタウリド、トリデシルアルコールホリグリ
コールエーテル、トリブチルホスフェート系またはケイ
素系の消泡剤、凍結防止剤、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、グリセリン、フレーク構造を
有するアルミノシリケート、例えばモンモリロナイトま
たはベントナイト、緩和剤、例えば尿素、および通常の
防腐剤、例えば安息香酸その他が添加されうる。

本発明によるサスポエマルジョンは、例エバ下記の有効
物質の組合せを含有するニ ジクロホップメチル−イソプロチュロン、デルタメトリ
ン−エンドスルファン、ビラシフオス−イオウ、ベンジ
メタリン−クロルトルロン、ビラシフオス−カルベンダ
ジムおよび／またはＴＰＴＨ、プロクロラス−カルペン
タシム、トリフルラリン−トリアジン（アトラジン、シ
マジン）およびビラゾホスージチアノン。

水性相は、有効物質０．１ないし７０重量％、分散剤０
．５ないし１５重量％、湿潤剤０．１ないし１５重量％
、消泡剤０．１ないし５重量％、凍し４重量％を含有す
る。

すでに挙げた溶剤を単独であるいは混合物として含有す
る有機相中では、有効物質は、溶解された形で存在する
。そこでは有効物質０．１ないし９０重量％、界面活性
剤０．１ないし３５重量％、しかし特に溶剤を１．０な
いし１０．０重量％、そして殊に２ないし９０重量％含
有されている。

水性相対有機相の比は、それぞれの条件次第で１００　
：　１ないし１　：　１００の広い範囲の間で変動しう
る。

水性懸濁濃縮物として施用する場合には、水性分散相対
有機相の比は、一般に１：１ないし１００　：　１、し
かし好ましくは１：１ないし２゜：１である。ＵＬＶ−
施用法の場合には、水性相対有機相の比は、１：１ない
し１　：　１００、好ましくは２：３ないし１：２０で
ある。その際、有機相（油）支持相は、固体状で懸濁さ
れている有効物質を含有する水性相中に、微細に分散・
された小滴として存在する。

水性分散調合物は、公知の方法でバールミル、ボールミ
ル、サンドミルまたはコロイドミルまだ渭もミルを用い
て湿式粉砕法によって製造される。

有機相の有効物質および界面活性剤は、攪拌し場合によ
っては加熱しそして次いで冷却することによって溶剤中
に溶解される。

水性の分散相および有機の、界面活性剤および有効物質
を含有する相は、公知の方法で（例えばヨーロッパ特許
出願公開第１１７，９９９号参照）、高い剪断力、例え
ば１ないし７０００ｓｅｃ　　の剪断力にかけられ、そ
の際所望の貯蔵安定性に富んだサスポエマルジョンが得
られる。

本発明を下記の例によって更に詳細に説明する。

第２表に示されているように、本発明によるサスポエマ
ルジョンは、ヨーロッパ特許出願公開第１１７，９９９
号による公知のサスポエマルジョンとは異なって、比較
的多数の液滴数およびより微細な液滴の大きさにもかか
わらず、−様な粘度特性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性相および有機相を含む、１種またはそれ以上の
   有効物質を含有するサスポエマルジョンを基礎とした植
   物保護剤において、上記有機相が１，０００−２０，０
   ００の平均分子量を有するエチレンオキシド−プロピレ
   ンオキシドブロック共重合体、エトキシル化ポリアリー
   ルフェノール化合物、ポリアルキルフェノール化合物ま
   たはそれらの混合物よりなる群から選択された１種また
   はそれ以上の界面活性剤を含有することを特徴とする上
   記植物保護剤。 ２、有機相が界面活性剤として式 I またはII ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、ｘ、ｙおよびｚは互いに独立的に２−２００
   の数を意味し、そしてＲはＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   ０）アルキルを意味する）で表わされるエチレンオキシ
   ド−プロピレンオキシド−ブロック共重合体または１５
   −３０モルのＥＯを含むエトキシル化トリスチリルフェ
   ノール誘導体を含有する特許請求の範囲第１項記載の植
   物保護剤。 ３、界面活性剤として式IIで表わされる化合物を含有し
   その際ｘおよびｚが同じ意味を有する特許請求の範囲第
   ２項記載の植物保護剤。 ４、水性相がフェニル尿素誘導体、トリアジン誘導体、
   ジチアアントラキノン、ジオキソイミダゾリジンカルボ
   キシアミド、ピリダジノン、ブテノエート、イオウ、カ
   ルベンダジム、トリフェニルスズヒドロキシドまたはエ
   ンドスルファンよりなる群から選択された１種またはそ
   れ以上の有効物質を含有し、そして／または有機相がフ
   ェニル尿素誘導体、アニリン誘導体、リン酸エステル、
   （ヘテロ−）アリールオキシフェノキシエステル、置換
   フェノキシ酢酸（プロピオン酸）または−エステル、殺
   菌性トリアゾール、ピレトロイド、イミダゾールカルボ
   キシアミド、３，５−ジハロゲン−４−ヒドロキシベン
   ゾニトリル、フェノール誘導体、エチル−〔３−（２−
   クロル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）−６−ニ
   トロベンゾイル−オキシ〕−アセテート、Ｎ−〔３−（
   １−エチル−１−メチルプロピル）−５−イソキサゾリ
   ル〕−２，６−ジメトキシベンズアミド酸エステル、お
   よび〔４−アミノ−３，５−ジクロル−６−フルオル−
   ２−ピリジン〕オキシ酢酸エステルよりなる群から選択
   された、有機溶剤に可溶性の１種またはそれ以上の有効
   物質を含有する、特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
   れかに記載の植物保護剤。 ５、水性相がリニュロン、イソプロチュロン、ジウロン
   、クロルトルロン、アトラジン、シマジン、シアナジン
   、ジチアノン、イプロジオン、クロリダゾンまたはビナ
   パクリルよりなる群から選択された１種またはそれ以上
   の有効物質を含有しそして／または有機相がモノリヌロ
   ン、トリフルラリン、ベンジメタリン、アラクロル、メ
   トラクロル、ピラゾホス、フルアジホップ、フェノキサ
   ブロブエチル、シクロホップメチル、２，４−Ｄ−エス
   テル、ＭＣＰＡ−エステル、プロピコナゾール、デルタ
   メトリン、プロクロラス、プロムオキシニルオクタノエ
   ート、イオキシニルオクタノエート、ジノセブおよびジ
   ノセブ−アセテートよりなる群から選択された１種また
   はそれ以上の有効物質を含有する、特許請求の範囲第１
   項〜第４項のいずれかに記載の植物保護剤。 ６、水性相が有効物質０．１ないし７０重量％を含有し
   そして有機相が有効物質０．１ないし９０重量％を含有
   する、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載
   の植物保護剤。 ７、有機相が界面活性剤０．１ないし３５重量％を含有
   する、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載
   の植物保護剤。 ８、有機相が溶剤２ないし９０重量％を含有する特許請
   求の範囲第１項ないし第７項のいずれかに記載の植物保
   護剤。