JPS638132B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS638132B2 JPS638132B2 JP53165991A JP16599178A JPS638132B2 JP S638132 B2 JPS638132 B2 JP S638132B2 JP 53165991 A JP53165991 A JP 53165991A JP 16599178 A JP16599178 A JP 16599178A JP S638132 B2 JPS638132 B2 JP S638132B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- polyol
- phthalate
- weight
- polyurethane foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 17
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 7
- -1 Alkyl aryl phthalate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxastannolane-4,5-dione Chemical compound O=C1O[Sn]OC1=O OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHHSHXMIKFVAEK-UHFFFAOYSA-N 2-o-benzyl 1-o-octyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WHHSHXMIKFVAEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
各種の硬質ポリウレタンフオームの製造は当業
者に既知である。かかる製造は典型的には、有機
ポリイソシアネートおよび１分子あたり２個より
多いヒドロキシ基を有するポリオールをポリウレ
タンフオーム形成反応条件に付すことによつて行
なわれる。通例この反応は例えば反応混合物中に
アミンまたは錫化合物を含有せしめることにより
接触作用される。また典型的な例として混合物中
に含有せしめるものとしては密度を低下させるた
めの二次的発泡剤（例えばフレオン）および生成
フオームの均一性を改善するための表面活性剤
（例えばシリコーン類）がある。このような触媒、
表面活性剤および発泡剤は通常比較的小さな割合
で添加されるがそれらは高価である。それ故、そ
れらの使用量はフオームの製造費に著しい影響を
及ぼす。 従つて、重合混合物のこのような高価な成分を
それ以上必要とすることなくフオームの重要な性
質を改善できるかあるいはより少量のかかる成分
を用いて同等の性質のフオームを製造することが
できれば極めて有利であろう。本発明の一つの目
的は、これらの利点を与える剛質ポリウレタンフ
オーム形成性組成物を提供することにある。本発
明において、アルキル・アリール・フタレートを
用いることにより硬質ポリウレタンの圧縮負荷た
わみを改良することができる。もう一つの目的
は、それを用いて製造された剛質ポリウレタンフ
オームを提供することにある。本発明のその他の
目的は以下の記載から明らかとなろう。なお以下
の記載において特に断らない限り百分率は重量基
準でありそして温度は摂氏表示である。 本発明によれば、前述の利点は有機イソシアネ
ート、１分子あたり２個より多いヒドロキシ基を
有するポリオール、および該ポリオールの重量に
対して約３％〜約10％の、アルキル・アリール・
フタレートからなる剛質ポリウレタンフオーム形
成性組成物を用いることにより提供される。アリ
ールはアラルキル例えばベンジルを含むものであ
る。更に本発明により提供されるのは、かかる組
成物をポリウレタンフオーム形成反応条件に付す
ことにより製造される剛質ポリウレタンフオーム
である。 本明細書において、ポリウレタンフオーム形成
性反応体とはウレタン結合形成反応により重合し
うるポリウレタンモノマー類を意味する。かかる
反応体はポリウレタンプレポリマーを形成する程
度にまで実質的な重合を受けていないのが好まし
い（プレポリマーについては例えば米国特許第
3975316号明細書参照）。更に、本発明のフオーム
形成性組成物は通常のポリウレタンフオーム形成
重合条件下に実質的に重合するような（前記ポリ
ウレタンフオーム形成性反応体以外の）反応体を
本質的に含有していないのが好ましい。 前述のとおり、本発明は有機イソシアネートお
よび１分子あたり２個より多いヒドロキシ基を有
するポリオールを含む通常の剛質ポリウレタンフ
オーム形成性反応体を用いて行なわれる。このよ
うな反応体の好ましい例としてはそれぞれポリメ
チレンポリフエニルイソシアネート、例えば４，
4′―ジフエニルメタンジイソシアネートおよびひ
まし油系またはシユークロースをベースとする末
端ヒドロキシル基型のポリオール（polyhydric）
性重合体物質が挙げられる。かかる反応体の重合
速度の調節に使用することのできる触媒としては
例えば各種の第三級アミン、例えばトリアルキル
アミン（ヒドロキシル化されているものあるいは
ヒドロキシル化されていないもの）およびモルホ
リン類、および各種の錫化合物例えばしゆう酸第
一錫またはジブチル錫オキサイドなどが挙げられ
る。フオームの均一性を改善するために反応混合
物に表面活性剤、通常はシリコーン系の表面活性
剤例えばポリ（ジアルキルシロキサン）またはシ
リコーン―グリコールなどを含有せしめることが
通常行なわれている。典型的な場合には発泡剤
（例えばフレオン）がフオーム密度を低下させる
ために用いられる。更に、本発明のフオームの製
造には通常のポリウレタンフオーム形成反応条件
が用いられ、これは通常ウレタン形成性反応体を
均一に混合し、そしてそれらの発熱反応をほぼ室
温で開始させてそして反応が望ましい程度まで完
了するまで進行させることからなる。通常、イソ
シアネート対ポリオールの割合は、生成物たるフ
オームの安定性と製造費との間に望ましい関係が
得られるように変化させる。一般に、かかるフオ
ーム安定性は、NCO／CH指数（イソシアネート
と反応混合物中に存在し且つ該イソシアネートと
反応しうるポリオールおよび水との理論的化学量
論比）が少なくとも約100、また通常一層望まし
くは少なくとも約103である場合に、比較的良好
である。通常の剛質ポリウレタンフオーム形成性
反応体、触媒、表面活性剤、発泡剤および反応条
件についてのそれ以上の詳細および多くの他の具
体例は刊行物に見出すことができ、例えばJ.H.
SaundersおよびK.C.Frisch両氏著
「Polyurethanes――Chemistry and
Technology」（Interscience Publishers発行）第
および２部（1962年および1964年）、K.C.
FrischおよびJ.H.Saunders両氏編「Plastic
Foams」（Marcel Dekker，Inc.発行）第およ
び部（1972年および1973年）、E.N.Doyle氏著
「The Development and Use of Polyurethane
Products」（MacGraw―Hill Book Co.1971年
発行）、S.Alan Stewart氏著「Ａ Glossary of
Urethane Industry Terms」（The Martin
Sweets CO.，Inc.1971年発行）、およびR.M.
Bryant氏他著「The Chemistry of Silicone
Surfactants for Urethane Foams」ならびに
「Journal of Cellular Plastics」1973年３／４月
号第99頁などの文献に記載されている。 本発明で用いるアルキル・アリール・フタレー
トは例えばブチルベンジル・フタレート、オクチ
ル・ベンジル・フタレート、テキサノール（例え
ば２，２，４―トリメチルペンチル）ベンジルフ
タレートなどである。 前述のとおり、本発明の組成物が該組成物中の
ポリオールの重量を基準として約３％〜約10％の
かかる可塑剤を含有する場合に、有利なフオーム
の性質が得られ、また反応混合物成分、例えば重
合触媒、表面活性剤および／または発泡剤に対す
る要件が緩和される。多くの場合、本発明の組成
物がポリオールの重量を基準として約４％以上で
そして約8.5％以下の可塑剤を含有する場合にな
お一層有利な結果が得られ、また多くの場合、本
発明の組成物がポリオールの重量を基準として約
５％以上でそして約７％以下の可塑剤を含有する
場合に極めて有利な結果が得られる。可塑剤は本
発明に用いられるフオーム形成性組成物全体にわ
たつて（例えば任意の慣用手段により）本質的に
均一に分散させるのが好ましい。 次に、本発明によるフオーム形成性組成物およ
びそれより製造された剛質ポリウレタンフオーム
の具体的例を示す。これらは例示に過ぎず本発明
の範囲を限定するものではない。 実施例 １ 470mgKOH／ｇのヒドロキシル価を有する中程
度の粘度のシユークロースベースのポリオール
100部を、31.5％のNCO含有率および132のアミ
ン当量を有するポリメチレンポリフエニルイソシ
アネートの所定量、80％のジメチルエタノールア
ミンと20％のトリエチレンジアミンとからなる重
合触媒ブレンド３部、25゜で465csの粘度を有する
低粘度シリコーン―グリコール共重合体表面活性
剤1.6部、フレオン35部および蒸留水０〜１部と
混合することにより各種の剛質ポリウレタンフオ
ーム形成性組成物を製造した。異なる割合のイソ
シアネートを用いて別々のバツチをつくり、それ
らのNCO／OH指数（前述の定義参照）が96、
108および120となるようにした。これらの組成物
を２組にわけてそれぞれに５部および10部のブチ
ル・ベンジル・フタレートを含有せしめた。次に
これらのフオーム形成性組成物を充分混合しそし
て開始温度を室温とする通常のポリウレタン形成
反応条件に付した。生成された各々の剛性フオー
ムをASTM Ｄ―1564―64による密度および圧縮
負荷たわみ（Compression Load Deflection以
下略してCLDと記す）測定に付した。平均的結
果は次のとおりであつた。
者に既知である。かかる製造は典型的には、有機
ポリイソシアネートおよび１分子あたり２個より
多いヒドロキシ基を有するポリオールをポリウレ
タンフオーム形成反応条件に付すことによつて行
なわれる。通例この反応は例えば反応混合物中に
アミンまたは錫化合物を含有せしめることにより
接触作用される。また典型的な例として混合物中
に含有せしめるものとしては密度を低下させるた
めの二次的発泡剤（例えばフレオン）および生成
フオームの均一性を改善するための表面活性剤
（例えばシリコーン類）がある。このような触媒、
表面活性剤および発泡剤は通常比較的小さな割合
で添加されるがそれらは高価である。それ故、そ
れらの使用量はフオームの製造費に著しい影響を
及ぼす。 従つて、重合混合物のこのような高価な成分を
それ以上必要とすることなくフオームの重要な性
質を改善できるかあるいはより少量のかかる成分
を用いて同等の性質のフオームを製造することが
できれば極めて有利であろう。本発明の一つの目
的は、これらの利点を与える剛質ポリウレタンフ
オーム形成性組成物を提供することにある。本発
明において、アルキル・アリール・フタレートを
用いることにより硬質ポリウレタンの圧縮負荷た
わみを改良することができる。もう一つの目的
は、それを用いて製造された剛質ポリウレタンフ
オームを提供することにある。本発明のその他の
目的は以下の記載から明らかとなろう。なお以下
の記載において特に断らない限り百分率は重量基
準でありそして温度は摂氏表示である。 本発明によれば、前述の利点は有機イソシアネ
ート、１分子あたり２個より多いヒドロキシ基を
有するポリオール、および該ポリオールの重量に
対して約３％〜約10％の、アルキル・アリール・
フタレートからなる剛質ポリウレタンフオーム形
成性組成物を用いることにより提供される。アリ
ールはアラルキル例えばベンジルを含むものであ
る。更に本発明により提供されるのは、かかる組
成物をポリウレタンフオーム形成反応条件に付す
ことにより製造される剛質ポリウレタンフオーム
である。 本明細書において、ポリウレタンフオーム形成
性反応体とはウレタン結合形成反応により重合し
うるポリウレタンモノマー類を意味する。かかる
反応体はポリウレタンプレポリマーを形成する程
度にまで実質的な重合を受けていないのが好まし
い（プレポリマーについては例えば米国特許第
3975316号明細書参照）。更に、本発明のフオーム
形成性組成物は通常のポリウレタンフオーム形成
重合条件下に実質的に重合するような（前記ポリ
ウレタンフオーム形成性反応体以外の）反応体を
本質的に含有していないのが好ましい。 前述のとおり、本発明は有機イソシアネートお
よび１分子あたり２個より多いヒドロキシ基を有
するポリオールを含む通常の剛質ポリウレタンフ
オーム形成性反応体を用いて行なわれる。このよ
うな反応体の好ましい例としてはそれぞれポリメ
チレンポリフエニルイソシアネート、例えば４，
4′―ジフエニルメタンジイソシアネートおよびひ
まし油系またはシユークロースをベースとする末
端ヒドロキシル基型のポリオール（polyhydric）
性重合体物質が挙げられる。かかる反応体の重合
速度の調節に使用することのできる触媒としては
例えば各種の第三級アミン、例えばトリアルキル
アミン（ヒドロキシル化されているものあるいは
ヒドロキシル化されていないもの）およびモルホ
リン類、および各種の錫化合物例えばしゆう酸第
一錫またはジブチル錫オキサイドなどが挙げられ
る。フオームの均一性を改善するために反応混合
物に表面活性剤、通常はシリコーン系の表面活性
剤例えばポリ（ジアルキルシロキサン）またはシ
リコーン―グリコールなどを含有せしめることが
通常行なわれている。典型的な場合には発泡剤
（例えばフレオン）がフオーム密度を低下させる
ために用いられる。更に、本発明のフオームの製
造には通常のポリウレタンフオーム形成反応条件
が用いられ、これは通常ウレタン形成性反応体を
均一に混合し、そしてそれらの発熱反応をほぼ室
温で開始させてそして反応が望ましい程度まで完
了するまで進行させることからなる。通常、イソ
シアネート対ポリオールの割合は、生成物たるフ
オームの安定性と製造費との間に望ましい関係が
得られるように変化させる。一般に、かかるフオ
ーム安定性は、NCO／CH指数（イソシアネート
と反応混合物中に存在し且つ該イソシアネートと
反応しうるポリオールおよび水との理論的化学量
論比）が少なくとも約100、また通常一層望まし
くは少なくとも約103である場合に、比較的良好
である。通常の剛質ポリウレタンフオーム形成性
反応体、触媒、表面活性剤、発泡剤および反応条
件についてのそれ以上の詳細および多くの他の具
体例は刊行物に見出すことができ、例えばJ.H.
SaundersおよびK.C.Frisch両氏著
「Polyurethanes――Chemistry and
Technology」（Interscience Publishers発行）第
および２部（1962年および1964年）、K.C.
FrischおよびJ.H.Saunders両氏編「Plastic
Foams」（Marcel Dekker，Inc.発行）第およ
び部（1972年および1973年）、E.N.Doyle氏著
「The Development and Use of Polyurethane
Products」（MacGraw―Hill Book Co.1971年
発行）、S.Alan Stewart氏著「Ａ Glossary of
Urethane Industry Terms」（The Martin
Sweets CO.，Inc.1971年発行）、およびR.M.
Bryant氏他著「The Chemistry of Silicone
Surfactants for Urethane Foams」ならびに
「Journal of Cellular Plastics」1973年３／４月
号第99頁などの文献に記載されている。 本発明で用いるアルキル・アリール・フタレー
トは例えばブチルベンジル・フタレート、オクチ
ル・ベンジル・フタレート、テキサノール（例え
ば２，２，４―トリメチルペンチル）ベンジルフ
タレートなどである。 前述のとおり、本発明の組成物が該組成物中の
ポリオールの重量を基準として約３％〜約10％の
かかる可塑剤を含有する場合に、有利なフオーム
の性質が得られ、また反応混合物成分、例えば重
合触媒、表面活性剤および／または発泡剤に対す
る要件が緩和される。多くの場合、本発明の組成
物がポリオールの重量を基準として約４％以上で
そして約8.5％以下の可塑剤を含有する場合にな
お一層有利な結果が得られ、また多くの場合、本
発明の組成物がポリオールの重量を基準として約
５％以上でそして約７％以下の可塑剤を含有する
場合に極めて有利な結果が得られる。可塑剤は本
発明に用いられるフオーム形成性組成物全体にわ
たつて（例えば任意の慣用手段により）本質的に
均一に分散させるのが好ましい。 次に、本発明によるフオーム形成性組成物およ
びそれより製造された剛質ポリウレタンフオーム
の具体的例を示す。これらは例示に過ぎず本発明
の範囲を限定するものではない。 実施例 １ 470mgKOH／ｇのヒドロキシル価を有する中程
度の粘度のシユークロースベースのポリオール
100部を、31.5％のNCO含有率および132のアミ
ン当量を有するポリメチレンポリフエニルイソシ
アネートの所定量、80％のジメチルエタノールア
ミンと20％のトリエチレンジアミンとからなる重
合触媒ブレンド３部、25゜で465csの粘度を有する
低粘度シリコーン―グリコール共重合体表面活性
剤1.6部、フレオン35部および蒸留水０〜１部と
混合することにより各種の剛質ポリウレタンフオ
ーム形成性組成物を製造した。異なる割合のイソ
シアネートを用いて別々のバツチをつくり、それ
らのNCO／OH指数（前述の定義参照）が96、
108および120となるようにした。これらの組成物
を２組にわけてそれぞれに５部および10部のブチ
ル・ベンジル・フタレートを含有せしめた。次に
これらのフオーム形成性組成物を充分混合しそし
て開始温度を室温とする通常のポリウレタン形成
反応条件に付した。生成された各々の剛性フオー
ムをASTM Ｄ―1564―64による密度および圧縮
負荷たわみ（Compression Load Deflection以
下略してCLDと記す）測定に付した。平均的結
果は次のとおりであつた。
【表】
(注) １） Kg／cm2
２） g／c.c.
第Ａ表からわかるように、特にNCO／OH指数
が108および120の場合に、５部および10部のブチ
ル・ベンジル・フタレートを含む組成物を用いて
製造されたフオームは該可塑剤を含有せしめない
で製造された相当するフオームよりも実質的に大
きなCLDを有する。 実施例 ２ アミンおよびブチルベンジルフタレートの濃度
を変更した以外は実施例１と同様にしてNCO／
OH指数が108でありそして１部の蒸留水を含む
フオーム形成性組成物を用いて更に実験を行なつ
た。結果は次のとおりであつた。
２） g／c.c.
第Ａ表からわかるように、特にNCO／OH指数
が108および120の場合に、５部および10部のブチ
ル・ベンジル・フタレートを含む組成物を用いて
製造されたフオームは該可塑剤を含有せしめない
で製造された相当するフオームよりも実質的に大
きなCLDを有する。 実施例 ２ アミンおよびブチルベンジルフタレートの濃度
を変更した以外は実施例１と同様にしてNCO／
OH指数が108でありそして１部の蒸留水を含む
フオーム形成性組成物を用いて更に実験を行なつ
た。結果は次のとおりであつた。
【表】
第Ｂ表からわかるように、(1)アミンの部数を減
少させるとブチル・ベンジル・フタレートなしで
製造されたフオームの密度が増大するが、３〜10
部のブチル・ベンジル・フタレートを用いて製造
されたフオームに対しては実質的に全く効果がな
く、また(2)ブチル・ベンジル・フタレートの部数
を増大させるとCLDは３部から10部の間で極大
値に達する。 実施例 ３ １部の水を含有し且つ108のNCO／OH指数を
有する実施例１のものと同様であるが、アミン濃
度の異なるフオーム形成性組成物にブチル・ベン
ジル・フタレート（10部）を含有せしめて更に実
験を行なつた。結果は次のとおりであつた。
少させるとブチル・ベンジル・フタレートなしで
製造されたフオームの密度が増大するが、３〜10
部のブチル・ベンジル・フタレートを用いて製造
されたフオームに対しては実質的に全く効果がな
く、また(2)ブチル・ベンジル・フタレートの部数
を増大させるとCLDは３部から10部の間で極大
値に達する。 実施例 ３ １部の水を含有し且つ108のNCO／OH指数を
有する実施例１のものと同様であるが、アミン濃
度の異なるフオーム形成性組成物にブチル・ベン
ジル・フタレート（10部）を含有せしめて更に実
験を行なつた。結果は次のとおりであつた。
【表】
第Ｃ表から明らかなように、ブチル・ベンジ
ル・フタレートが存在するとアミンの使用量が少
ないにもかかわらずCLDは増大する。 実施例 ４ １部の水を含有し且つ108のNCO／OH指数を
有する実施例１のものと同様であるがシリコーン
の濃度を様々に変えたフオーム形成性組成物にブ
チル・ベンジル・フタレート（10部）を含有せし
めて更に実験を行なつた。結果は次のとおりであ
つた。
ル・フタレートが存在するとアミンの使用量が少
ないにもかかわらずCLDは増大する。 実施例 ４ １部の水を含有し且つ108のNCO／OH指数を
有する実施例１のものと同様であるがシリコーン
の濃度を様々に変えたフオーム形成性組成物にブ
チル・ベンジル・フタレート（10部）を含有せし
めて更に実験を行なつた。結果は次のとおりであ
つた。
【表】
第Ｄ表から明らかなように、ブチル・ベンジ
ル・フタレートが存在するとシリコーンの使用量
が少ないにもかかわらずCLDは増大する。
ル・フタレートが存在するとシリコーンの使用量
が少ないにもかかわらずCLDは増大する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機ポリイソシアネート、１分子あたり２個
よりも多いヒドロキシ基をもつポリオール、シリ
コーン表面活性剤、フレオンまたはフレオンと水
からなる発泡剤、該ポリオールの重量にたいして
約３％ないし約10％の量のアルキル・アリール・
フタレートからなる可塑剤、およびポリオール
100重量部にたいして少なくとも３重量部の濃度
のアミン触媒、を含む硬質ポリウレタンフオーム
形成性成分からなる組成物をポリウレタンフオー
ム形成反応条件下におくことによつて製造される
硬質ポリウレタンフオーム。 ２ アルキル・アリール・フタレートがブチル・
ベンジル・フタレートである特許請求の範囲第１
項に記載のフオーム。 ３ 前記組成物が前記ポリオールの量に対して約
４％以上および約8.5％以下の前記可塑剤を含有
する特許請求の範囲第１項に記載のフオーム。 ４ アルキル・アリール・フタレートがブチル・
ベンジル・フタレートである特許請求の範囲第３
項に記載のフオーム。 ５ 前記組成物が前記ポリオールの重量に対して
約５％以上および約７％以下のアルキル・アリー
ル・フタレートを含有する特許請求の範囲第１項
に記載のフオーム。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/864,890 US4169922A (en) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | Rigid polyurethane foam-forming compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5496599A JPS5496599A (en) | 1979-07-31 |
| JPS638132B2 true JPS638132B2 (ja) | 1988-02-20 |
Family
ID=25344298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16599178A Granted JPS5496599A (en) | 1977-12-27 | 1978-12-26 | Composition for forming rigid polyurethane foam |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4169922A (ja) |
| JP (1) | JPS5496599A (ja) |
| CA (1) | CA1109200A (ja) |
| DE (1) | DE2905036A1 (ja) |
| FR (1) | FR2413412A1 (ja) |
| GB (1) | GB2011449B (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4169922A (en) * | 1977-12-27 | 1979-10-02 | Monsanto Company | Rigid polyurethane foam-forming compositions |
| DE2854544C2 (de) * | 1978-12-16 | 1981-07-23 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Integralschaum-Formteiles |
| US4293658A (en) * | 1980-05-12 | 1981-10-06 | Abbott Laboratories | Process for rigid foams of improved friability |
| JPS57131218A (en) * | 1981-02-09 | 1982-08-14 | Hitachi Ltd | Flame-retarding rigid polyurethane foam composition |
| FR2526437B1 (fr) * | 1982-05-07 | 1987-01-23 | Oberle Patrick | Composition de latex et son application a la production d'une mousse resistant a la carbonisation |
| JPS6134011A (ja) * | 1984-07-26 | 1986-02-18 | Ikeda Bussan Co Ltd | ウレタンフオ−ムの製造方法 |
| JPS6147719A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-08 | Ikeda Bussan Co Ltd | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
| JPH0725863B2 (ja) * | 1985-04-11 | 1995-03-22 | アキレス株式会社 | 防音・制振性フォームの製造方法 |
| US4605684A (en) * | 1985-10-31 | 1986-08-12 | Pcolinsky Jr Michael P | Antistatic polyurethane foam |
| US5364482A (en) * | 1988-02-10 | 1994-11-15 | Mitsubishi Materials Corporation | Composite cards |
| US5232956A (en) * | 1991-08-05 | 1993-08-03 | Monsanto Company | Flexible water-blown polyurethane foams |
| DE4225765C1 (ja) * | 1992-08-04 | 1993-09-16 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De | |
| US5457139A (en) * | 1993-07-26 | 1995-10-10 | Monsanto Company | Flexible water-blown polyurethane foams |
| JP2002508421A (ja) * | 1997-12-13 | 2002-03-19 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| ES2332420T3 (es) | 2005-03-21 | 2010-02-04 | Chemtura Corporation | Pirorretardantes y polimeros pirorretardados. |
| ATE440894T1 (de) * | 2006-01-06 | 2009-09-15 | Supresta Llc | Nicht halogene, flammhemmende zusätze zur verwendung in festem polyurethanschaum |
| US8129457B2 (en) | 2006-03-22 | 2012-03-06 | Chemtura Corporation | Flame retardant blends for flexible polyurethane foam |
| US20080157037A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | Warren Stidham | Dryer seal assembly |
| US10131739B1 (en) * | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Jack D. Christy | Polymerizable composition, method, and structural materials produced therefrom |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2741800A (en) * | 1952-09-11 | 1956-04-17 | Goodrich Co B F | Rapid curing process for cast polyurethane rubbers |
| US2936293A (en) * | 1952-11-28 | 1960-05-10 | Minnesota Mining & Mfg | Method of reacting monoesters of fatty acids and pentaerythritol with aromatic diisocyanates and preparing porous resins therefrom |
| US2811493A (en) * | 1953-05-11 | 1957-10-29 | Lockheed Aircraft Corp | Elastomeric cellular products obtained from alkyd resin-diisocyanate mixture |
| US3143517A (en) * | 1953-08-07 | 1964-08-04 | Monsanto Co | Substantially non-porous polyurethane plastic and method for producing same |
| GB785256A (en) * | 1955-11-09 | 1957-10-23 | Dunlop Rubber Co | Production of cellular synthetic resin compositions |
| US3102825A (en) * | 1959-01-14 | 1963-09-03 | Goodyear Tire & Rubber | Treatment of polyurethane cellular products |
| US3034996A (en) * | 1959-06-12 | 1962-05-15 | Allied Chem | Preparation of low density polyurethane foam |
| US3284275A (en) * | 1961-05-09 | 1966-11-08 | Dennison Mfg Co | Expansible polyurethane foam |
| US3577358A (en) * | 1967-02-10 | 1971-05-04 | Owens Illinois Inc | Organic isocyanate-lignin reaction products and process |
| NL152882B (nl) * | 1971-04-30 | 1977-04-15 | Marles Kuhlmann Wyandotte | Werkwijze voor het bereiden van opschuimbare polyurethanen, alsmede gevormde voortbrengsels, geheel of ten dele bestaande uit dergelijke polyurethanen. |
| US3772222A (en) * | 1971-11-19 | 1973-11-13 | Dow Chemical Co | Highly resilient flexible polyurethane foams having improved tear strength |
| US3975316A (en) * | 1972-05-04 | 1976-08-17 | Thiokol Corporation | Curing liquid polyurethane prepolymers |
| DE2259435C3 (de) * | 1972-12-05 | 1975-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung gefärbter Polyurethanschaumstoffe |
| US4071482A (en) * | 1976-10-27 | 1978-01-31 | General Latex And Chemical Corporation | Reduced-friability, highly cross-linked, flame-resistant, polyurethane foams |
| US4169922A (en) * | 1977-12-27 | 1979-10-02 | Monsanto Company | Rigid polyurethane foam-forming compositions |
-
1977
- 1977-12-27 US US05/864,890 patent/US4169922A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-12-22 GB GB7849781A patent/GB2011449B/en not_active Expired
- 1978-12-22 CA CA318,560A patent/CA1109200A/en not_active Expired
- 1978-12-26 FR FR7836300A patent/FR2413412A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-12-26 JP JP16599178A patent/JPS5496599A/ja active Granted
-
1979
- 1979-02-09 DE DE19792905036 patent/DE2905036A1/de not_active Withdrawn
- 1979-06-01 US US06/044,609 patent/US4262093A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2413412A1 (fr) | 1979-07-27 |
| DE2905036A1 (de) | 1980-08-14 |
| US4262093A (en) | 1981-04-14 |
| US4169922A (en) | 1979-10-02 |
| GB2011449B (en) | 1982-03-24 |
| GB2011449A (en) | 1979-07-11 |
| JPS5496599A (en) | 1979-07-31 |
| CA1109200A (en) | 1981-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS638132B2 (ja) | ||
| EP0202732B1 (en) | Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions | |
| KR100210563B1 (ko) | 이소시아네이트-말단된 예비중합체 및 이로부터 제조된 가요성 폴리우레탄 발포체 | |
| US3925266A (en) | Flexible polyetherurethane foams with improved resilience | |
| US3441523A (en) | Filled cellular urethanes | |
| CA1111186A (en) | Process for producing a liquid isocyanate prepolymer composition | |
| ES2378448T3 (es) | Espuma de poliuretano flexible | |
| US4141862A (en) | Catalyst combination for polyurethanes | |
| JP2006117936A (ja) | 低い嵩密度及び圧縮強さを有する軟質フォーム | |
| JPS62502970A (ja) | ポリ（アルキレンカ−ボネ−ト）ポリオ−ルから製造された軟質ポリウレタンフォ−ム | |
| CA2006371A1 (en) | Rigid foams prepared from treated toluene diisocyanate residue | |
| JPH02296818A (ja) | ポリイソシアネート組成物の製造方法及び該組成物を用いた軟質高分子発泡体の製造方法 | |
| US4067832A (en) | Flexible polyurethane foam | |
| US3901959A (en) | Polymeric materials | |
| JP3273134B2 (ja) | フォーム性能を改善するためのポリウレタン触媒組成物 | |
| JP2949598B2 (ja) | 液体ポリイソシアネート混合物、その製造方法およびポリウレタンフオームの製造におけるその使用 | |
| US3377296A (en) | Flexible polyurethane foams | |
| DE60017636T2 (de) | Verwendung von Polyurethankatalysatorzusammensetzungen zur Verbesserung von Hartschaumeigenschaften | |
| US3583926A (en) | Stable polyol compositions and use thereof in preparation of polyurethane foam | |
| US3575896A (en) | Microcellular foams having a low glass transition temperature | |
| US10793665B2 (en) | Polyurethane foam from high functionality polyisocyanate | |
| JPS58183722A (ja) | 超低硬度ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JP2000086792A (ja) | ポリ尿素エラストマ―の微孔質フォ―ム | |
| US3542704A (en) | Polyurethane compositions including aromatic sulfones | |
| US4115301A (en) | Cross-linker for flexible and semi-flexible polyurethane foams |