JPS637544B2 - - Google Patents

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JPS637544B2
JPS637544B2 JP57123040A JP12304082A JPS637544B2 JP S637544 B2 JPS637544 B2 JP S637544B2 JP 57123040 A JP57123040 A JP 57123040A JP 12304082 A JP12304082 A JP 12304082A JP S637544 B2 JPS637544 B2 JP S637544B2
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JP
Japan
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triazine
tetramethyl
amino
added
diallylamino
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Application number
JP57123040A
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English (en)
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JPS5818377A (ja
Inventor
Furetsudo Rotsufueruman Furanku
Yuujin Buratsudeii Tomasu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
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Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPS5818377A publication Critical patent/JPS5818377A/ja
Publication of JPS637544B2 publication Critical patent/JPS637544B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はある皮の新芏な化合物、及び重合䜓に
察する光安定剀ずしおのその䜿甚に関するもので
ある。曎に詳现には、本発明は、匏 〔匏䞭、はC3〜C6アルケニルオキシたたは
ゞC3〜C6アルケニルアミノを衚わしR1は
C1〜C8アルコキシ、C3〜C6アルケニルオキシ、
ゞC3〜C6アルケニルアミノ、基
【匏】たたはC1〜C18アルキルア ミノを衚わす〕 の新芏な化合物に関するものである。 曎に明现曞は参考ずしお匏で衚わされる単量
䜓たたは単量䜓の混合物を重合させるか、たたは
共重合させお埗られる高分子性組成物を玹介する
ものである。 たた本発明は玫倖線照射による劣化に察しお重
合䜓、殊にポリオレフむンを安定化させるための
かかる化合物及びたたは高分子性組成物の䜿
甚、䞊びにその安定化された組成物に関するもの
である。 奜適な匏の化合物はR1が
【匏】であるものである。 特に奜適な化合物は−ゞアリルアミノ−
−ビス〔−テトラメチル−ピ
ペリゞニルアミノ〕−トリアゞンで
ある。 フランス囜特蚱第1507062号に−−メチル
−−ピペラゞニル−−ビスアリルオキ
シ−−トリアゞンが瀺されおいる。
米囜特蚱第3925376号に重合䜓に察する安定剀ず
しおの−トリアゞンの皮々の高床にア
ルキル化されたピペラゞニル誘導䜓が瀺されおお
り、䞀方米囜特蚱第2712004号に重合性のアリル
メラミンが瀺されおいる。 日光及び他の玫倖線攟射源により重合䜓が劣化
され、それによりプラスチツク補品がもろくなる
か黄ばむこずは公知である。たたこのような劣化
は玫倖光安定剀をかかる補品に配合しお䜿甚する
こずにより阻止されるこずも公知である。皮々の
添加物を単独たたは配合しお甚いるこずにより、
重合䜓から補造される補品の有効寿呜を延ばす際
にかかる光による劣化を阻止するこずが瀺唆され
た。完党に満足できるものが䜕も芋い出されおい
ないため、曎に満足できる化合物、たたはその配
合物を芋い出すために研究が続けられおいる。本
発明はかかる研究から生じたものであり、そしお
玫倖光による劣化に察しお重合䜓を安定化する新
芏な化合物及び重合䜓が発芋された。 本発明の安定剀は次の利点を䞎えるものであ
る (1) 優れた光安定化掻性、 (2) 優れた暹脂ずの盞溶性、 (3) 䜎い揮発性、 (4) 掗たくたたはドラむ・クリヌニングによる重
合䜓からの䜎い抜出性、及び (5) 優れた也燥老化oven−aging安定性。 匏の化合物を適圓に眮換された匏 匏䞭、及びR1は前に定矩したものである、 のクロロ−−トリアゞンを匏た
たは
【匏】
【匏】の化合物ず圓該分野で公知 の方法により反応させお補造するこずができる。 匏の化合物の実䟋には次のものが含たれ
る−ゞアリルアミノ−−−オクチルアミ
ノ−−−テトラメチル−−
ピペリゞニルアミノ−−トリアゞ
ン、−アリルオキシ−−−オクチルアミノ
−−−テトラメチル−−ピ
ペリゞニルオキシ−−トリアゞン、
−ゞアリルアミノ−−ビス〔
−テトラメチル−−ピペリゞニルアミ
ノ〕−−トリアゞン、−アリルオキ
シ−−ゞドデシルアミノ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニルアミノ−
−トリアゞン、−アリルオキシ−
−ゞアリルアミノ−−−テト
ラメチル−−ピペリゞニルアミノ−
−トリアゞン、−ゞアリルアミノ−−メト
キシ−−−テトラメチル−
−ピペリゞニルアミノ−−トリアゞ
ン、−ビスゞアリルアミノ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニル
アミノ−−トリアゞン、−ゞアリル
アミノ−−−オクチルアミノ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニルアミ
ノ−−トリアゞン。 本明现曞で参考ずしお玹介する重合䜓を補造す
る際に、匏の単量䜓たたは匏の単量
䜓及びコモノマヌの混合物を有効量の重合觊媒を
甚いお重合させる。適圓な重合觊媒には2′−
アゟビスむ゜ブチロニトリル、ゞ−−ブチル
パヌオキシド、ゞラりリルパヌオキシド、ラりロ
むルパヌオキシド、ベンゟむルパヌオキシド、ア
セチルパヌオキシド、−ブチル過酞化氎玠、過
硫酞アンモニりム、過硫酞カリりムなどが含たれ
る。奜適な觊媒には2′−アゟビスむ゜ブチロ
ニトリルが含たれる。 匏の単量䜓を乳化液たたは溶液䞭にお通
垞の方法で共重合可胜なコモノマヌを甚いお均質
重合させるか、たたは共重合させるこずができ
る。適圓な共重合䜓はトヌマスThomasによ
る米囜特蚱第2712004号に瀺されおいる。 本発明の化合物及びその重合䜓は熱可塑性基
䜓、䟋えばポリオレフむン、ポリ゚ステル、ポリ
゚ヌテル、ポリりレタン、ポリスチレン、耐衝撃
性ポリスチレンなどに察する光安定剀ずしお有甚
である。この熱可塑性基䜓はポリオレフむンであ
るこずが奜たしい。 本発明の化合物を配合するこずによりその特性
が改善される光の圱響による劣化を受けやすい他
の有機物質には倩然及び合成ゎムが含たれ埌者
のものには䟋えばアクリロニトリル、ブタゞ゚ン
及びスチレンの均質重合䜓、共重合䜓及びタヌポ
リマヌ、䞊びにその配合物が含たれる。 匏の化合物及びその重合䜓は殊にポリオ
レフむン、䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレンなど、及びその共重合䜓に有甚
である。 䞀般に、この組成物は高分子性基䜓の重量を基
準ずしお玄0.1〜玄重量の匏の化合物
たたはその重合䜓を含む重合䜓からなるものであ
る。 奜たしくは、この組成物はポリオレフむン基䜓
の重量を基準ずしお玄0.2〜玄重量の匏
の化合物たたはその重合䜓を含むポリオレフむン
からなるものである。 堎合によ぀おは、この組成物は他の添加物、特
にポリオレフむンに有甚な添加物、䟋えば酞化防
止剀、远加の光安定剀、可塑剀、難燃剀、垯電防
止剀、スリツプ防止antislipping剀、充おん
剀、染料、顔料などを含むこずができる。 適圓な酞化防止剀には立䜓障害のある
hinderedプノヌルタむプのもの、䟋えば、
−ゞ−−ブチル−−クレゟヌル
4′−ビス−ゞ−−ブチルプノヌ
ル4′−ビス−ゞむ゜プロピルフ
゚ノヌル−トリ−−ブチルプ
ノヌル2′−チオビス−メチル−−
−ブチルプノヌルオクタデシル−−3′
5′−ゞ−−ブチル−4′−ヒドロキシプニル
プロピオネヌトなどチオゞプロピオン酞の゚ス
テル、䟋えばチオゞプロピオン酞ゞラりリル及び
チオゞプロピオン酞ゞステアリルなどヒドロカ
ルビルホスフアむト、䟋えばトリプニルホスフ
アむト、トリノニルホスフアむト、ゞむ゜デシル
ペンタ゚リトリチルゞホスフアむト、ゞプニル
デシルホスフアむトなど䞊びにその配合物が含
たれる。 適圓な远加の光安定剀にはベンゟトリアゟヌル
系のもの、䟋えば−2′−ヒドロキシ−−
−オクチルプニルベンゟトリアゟヌル−
2′−ヒドロキシ−3′5′−ゞ−−ブチルプニ
ル−−クロロベンゟトリアゟヌルヒドロキ
シベンゟプノンタむプのもの、䟋えば−ヒド
ロキシ−−メトキシベンゟプノン−ヒド
ロキシ−−オクチルオキシベンゟプノン
2′−ゞヒドロキシ−4′−ゞメトキシベン
ゟプノン立䜓障害のあるプノヌル゚ステ
ル、䟋えば−ヘキサデシル−ゞ−−ブ
チル−−ヒドロキシベンゟ゚ヌト及び2′4′−
ゞ−−ブチルプニル−ゞ−−ブチル
−−ヒドロキシベンゟ゚ヌト金属錯䜓、䟋え
ば2′−チオビス−−オクチルプノヌ
ルのニツケル錯䜓2′−チオビス−
−オクチルプノヌルのニツケルブチルアミン
錯䜓ビス−−オクチルプニルスルホ
ンのニツケル錯䜓ニツケルゞブチルゞチオカル
バメヌトアルキルがメチル、゚チル、プロピ
ル、ブチルなどである−ヒドロキシ−−
ゞ−−ブチルベンゞルホスホン酞モノアルキル
゚ステルのニツケル塩−ヒドロキシ−−メ
チルプニルりンデシルケトンオキシムのニツケ
ル錯䜓などが含たれる。曎に、適圓な酞化防止剀
及び远加の光安定剀の実䟋は米囜特蚱第3723427
号、第3488290号及び同第3496134号の第欄及び
第欄䞊びにここに瀺される他の特蚱においお芋
い出すこずができる。 匏の化合物及びその重合䜓に関しおは未
反応の重合䜓の重量を基準ずしお玄0.2〜玄重
量の範囲内の添加物を甚いるこずが有利であ
る。 匏の化合物及びその重合䜓を、添加剀を
重合䜓ず共に粉砕するいずれかの公知の方法で高
分子性の基䜓䞭に配合するこずができる。䟋えば
この重合䜓たたは化合物を重合䜓基䜓ず共に也燥
配合により粉末たたは粒子状に粉砕し、続いおミ
リング、Banbury混合、成圢、キダスチング、抌
出し、膚最などを行うこずができる。たた、添加
物を適圓な䞍掻性溶媒たたは分散䜓䞭での溶液た
たはスラリヌずしお粉末たたは粒子状の高分子性
基䜓に加え、混合噚䞭で党䜓を十分に混合し、そ
しおひき続き溶媒を陀去するこずができる。曎
に、高分子性基䜓の補造䞭に、䟋えば重合䜓補造
のラテツクス段階で添加物をこのものに加え、予
備安定化された重合䜓物質を䞎えるこずができ
る。 次の実斜䟋は本発明を説明するものである。 実斜䟋  −ゞアリルアミノ−−−オクチルアミノ
−−−テトラメチル−−
ピペリゞニルアミノ−−トリアゞ
ンの補造 −ゞアリルアミノ−−−オクチルアミノ
−−クロロ−−トリアゞン33.8
0.1モルを氎100ml䞭でスラリヌ状態に
し、そしお−アミノ−−テトラ
メチルピペリゞン15.60.1モルを激しく
撹拌しながら宀枩でこのものに加えた。生じた混
合物を90〜100℃に加熱し、そしお炭酞ナトリり
ム10.60.1モルの溶液を時間にわた぀
お滎䞋しながら加えた。この混合物を曎に半時間
90〜100℃に加熱し、そしお呚囲枩床に冷华しお
癜色のガム状物質2.5を埗た。この生成物
を分析した結果、未だ2.34重量の未反応塩玠、
が含たれおいるこずが分぀た。 この粗補の生成物をヘプタン100mlに溶解
させ、そしお−アミノ−−テト
ラメチルピペリゞンで凊理した。この溶
液に粉砕された氎酞化ナトリりム1.5を加え、
そしおこの反応混合物を還流䞋で18時間加熱し
た。この熱混合物をフむルタヌを甚いお過し、
そしお液を冷华しお癜色の結晶性生成物を沈殿
させ、このものを過により回収し、也燥しお融
点108〜110℃のものを埗た。 C26H47N7に察する 蚈算倀68.2710.2821.44 枬定倀68.3310.2521.45 実斜䟋  −ゞアリルアミノ−−ビス〔
−テトラメチル−−ピペリゞニルア
ミノ−−トリアゞンの補造 ゞオキサン75ml䞭の−ゞアリルアミノ−
−ゞクロロ−−トリアゞン
49.00.2モルを激しく撹拌しながら氷冷氎
250mlに加え、そしお生じたスラリヌに−ア
ミノ−−テトラメチルピペリゞン
62.40.4モルを郚づ぀加えた。次に生じ
た混合物を90〜100℃に加熱し、そしお氎150
ml䞭の炭酞ナトリりム42.40.4モルの
溶液を時間にわた぀お滎䞋しながら加えた。こ
の混合物を100℃で曎に0.5時間加熱し、そしお呚
囲枩床に冷华した。衚面に浮いた氎溶液をワツク
ス状の沈殿からデカンテヌシペンで陀去し、この
埌者を氎で掗浄し、そしおアセトニトリルから
回再結晶した。再結晶された生成物は64の重量
であり、そしお124〜126℃で溶融した。 C27H48N8に察する 蚈算倀66.94 9.9223.14 枬定倀65.1910.0323.11 実斜䟋  −ゞアリルアミノ−−メトキシ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニ
ルアミノ−−トリアゞンの補造 −ゞアリルアミノ−−メトキシ−−クロ
ロ−−トリアゞン9.00.038モ
ル、−アミノ−−テトラメチ
ルピペリゞン6.00.038モル、粉砕された
氎酞化ナトリりム1.50.038モル、及びト
ル゚ン100mlの混合物をこのものから氎を分
離するためのトラツプを甚いお24時間還流させ
た。次にこの反応混合物を熱時に過し、そしお
液を蒞発させお橙色の色調の油状物質を埗た。
このものにアセトニトリル50mlを加え、この
混合物を加熱しお溶液を生じさせ、このものを掻
性炭で凊理し、そしお過した。この液を冷华
しお沈殿を生じさせ、このものを過し、そしお
也燥しお融点78〜79℃の生成物8.3を埗た。 C19H32N6Oに察する 蚈算倀63.338.8823.33 枬定倀63.708.8423.40 実斜䟋  −ビスゞアリルアミノ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニ
ルアミノ−−トリアゞンの補造 −ビスゞアリルアミノ−−クロロ
−−トリアゞン20.20.07モル、
−アミノ−−テトラメチルピペ
リゞン10.30.07モル、粉砕された氎酞化
ナトリりム2.80.07モル、及びキシレン
150mlの混合物を副生物である氎を陀去するた
めの氎分離噚を甚いお24時間還流させた。次にこ
の反応混合物を熱時に過し、そしお液を蒞発
させお静眮するず固化する琥癜色の油状物質を埗
た。この固䜓をヘキサン150mlに溶解させ、
この溶液を掻性炭で凊理し、そしお過した。次
に液を冷华しお沈殿を生じさせ、過により回
収し、也燥しお融点79〜81℃の生成物16.5を埗
た。 C24H39N7に察する 蚈算倀67.779.1723.05 枬定倀65.899.2223.17 実斜䟋  −アリルオキシ−−−オクチルアミノ−
−−テトラメチル−−ピ
ペリゞニルアミノ−−トリアゞン
の補造 −アリルオキシ−−クロロ−−−オク
チルアミノ−−トリアゞン27.68
0.093モル、−アミノ−−
テトラメチルピペリゞン14.50.093モル
及び粉砕された氎酞化ナトリりム3.72
0.093モルを還流䞋で24時間加熱し、宀枩に冷
华し、そしお氎で垌釈した。生じた沈殿を過に
より盞混合物から分離し、そしおトル゚ンから
再結晶しお155〜156℃で溶融する癜色の固䜓
15.65を埗た。 C23H42N60に察する 蚈算倀66.1 10.1 20.1 枬定倀66.1910.9120.32 実斜䟋  −ビスアリルオキシ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニルア
ミノ−−トリアゞンの補造 −ゞクロロ−−−テ
トラメチル−−ピペリゞニルアミノ−
−トリアゞン塩酞塩10.00.0294モ
ルをアリルアルコヌル100ml䞭の粉砕され
た氎酞化ナトリりム3.550.089モルの撹
拌された溶液に䞀郚づ぀加えた。この溶液を還流
䞋で70時間加熱し、宀枩に冷华し、そしお加熱し
お50mlのアリルアルコヌルを留去した。残枣を氷
氎200ml䞭に泚ぎ、そしおこの混合物を還流
させお゚ヌテル100mlづ぀で回抜出した。
この゚ヌテル抜出液を無氎硫酞ナトリりム䞊で也
燥し、過し、そしお加熱しお粗補の生成物9.4
を埗た。この粗補の生成物をシリカゲル
Silica Gel60E.MerckDarmstadtW.
Germanyにかけ、そしおクロロホルム及びメ
タノヌル9.1容量郚の混合液で溶離させた。
䞭間のものをカツトしお取り出し、融点101〜103
℃の生成物6.65を埗た。 C18H29N5O2に察する 蚈算倀62.228.4120.16 枬定倀62.268.3619.17 実斜䟋 〜12 ポリプロピレン䞭における詊隓 実斜䟋〜の化合物0.25を安定化され
おいないポリプロピレンPro−fax6401の
䞻混合物mastermix100及び加工甚酞化防
止剀である−トリ−−ブチルプノ
ヌル0.1を別々に也匏配合した。この配合物を
350〜370〓で分間玛砕し、次に400〓にお〜
ミルの厚さのフむルムに圧瞮成圢した。このフ
むルム、及び本詊隓での化合物を含たせずに同様
に補造した察照フむルムをこれらのものが砎損す
るたでAtlas Wether−Ometerにおけるキセノ
ンアヌクにさらした。フむルムは䞀般にフむルム
の劣化embrittlement点ず考えられおいる赀
倖吞収スペクトルにおけるカルボニル含有量が
0.10重量増加する際に砎損するず掚定される。 第衚䞭のデヌタは本詊隓の化合物及び察照フ
むルムに察しおカルボニル含有量が0.1重量増
加するに芁する時間を瀺すものである。 第衚 実斜䟋 添加物 砎損たでの時間  実斜䟋の生成物 2000  実斜䟋の生成物 1900  実斜䟋の生成物 1400 10 実斜䟋の生成物 1100 11 実斜䟋の生成物 − 12 実斜䟋の生成物 − 無 200 実斜䟋13 参考 −ゞアリルアミノ−−ビス〔
−テトラメチル−−ピペリゞニルア
ミノ−−トリアゞンからの重合䜓 也燥したゞオキサン20に30分間窒玠ガス
を吹き蟌み、そしおこのものに−ゞアリルアミ
ノ−−ビス−テトラメチ
ル−−ピペリゞニルアミノ−−ト
リアゞン12.0を加えた。この混合物の枩床
を70℃に䞊昇させ、その間溶液の衚面䞊に窒玠を
通した。2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル
0.64をこの反応混合物に加え、そしお枩床
を70℃に保持し、その際に21時間20分の間撹拌
し、そしお衚面䞊に窒玠を通した。この時点で曎
に0.17の2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル
を反応混合物に加え、そしお曎に加熱を時間10
分の間続けた。この時間の最埌の時点で加熱を停
止し、そしお粘皠な反応混合物を石油゚ヌテルに
加えた。生じた沈殿を過により回収し、そしお
75℃にお真空也燥噚䞭で也燥し、1600の数平均分
子量を有する融点175〜205℃の重合䜓5.25を埗
た。 実斜䟋14 参考 −ゞアリルアミノ−−−オクチルアミノ
−−−テトラメチル−−
ピペリゞニルアミノ−−トリアゞ
ンからの重合䜓 也燥したゞオキサン14を−ゞアリルア
ミノ−−−オクチルアミノ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニルアミ
ノ−−トリアゞン8.0ず混合
し、そしおこの混合物をやや加熱しお溶液を生じ
させた。撹拌しながら窒玠を時間この溶液に通
した。2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル
0.45をこの溶液に加え、そしお枩床を70℃
に䞊昇させ、その間撹拌しお溶液の衚面䞊に窒玠
を通した。この溶液を70℃で24時間撹拌し、次に
このものに2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル
0.1を加えた。加熱を70℃で17時間続け、次に
停止した。粘皠な生成物を反応混合物から分離
し、真空也燥噚䞭にお80℃で也燥し、粉砕し、そ
しお石油゚ヌテルず共に撹拌した。この石油゚ヌ
テルに䞍溶の物質を過により回収し、そしお也
燥しお1559の数平均分子量を有する重合䜓3.3
を埗た。この重合䜓は玄160℃で軟化し、そしお
箄180℃で溶融した。 実斜䟋15 参考 −ゞアリルアミノ−−メトキシ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニ
ルアミノ−−トリアゞンからの重
合䜓 也燥したゞオキサン15に40分間窒玠を吹
き蟌んだ。この窒玠を吹き蟌んだゞオキサンに
−ゞアリルアミノ−−メトキシ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニルアミ
ノ−−トリアゞン11及び
2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル0.5を加
え、そしお生じた混合物の衚面䞊に窒玠を通し
た。枩床を65℃に䞊昇させ、そしおこの枩床で混
合物を24時間撹拌した。この工皋の最埌に、
2′−アゟビスむ゜ブチロニトリル0.1を反応混
合物に加え、そしおこの混合物を70℃で19時間撹
拌した。この工皋の最埌に、反応混合物を石油゚
ヌテルに加え、生じた沈殿を回収し、そしお也燥
しお1779の数平均分子量を有する融点範囲160〜
185℃の重合䜓5.3を埗た。 実斜䟋16 参考 −ビスゞアリルアミノ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニ
ルアミノ−−トリアゞンからの重
合䜓 也燥したゞオキサン14に窒玠を1.5時間
吹き蟌み、次にこのものに−ゞアリルアミノ−
−メトキシ−−−テトラメ
チル−−ピペリゞニルアミノ−−
トリアゞン9.2を加え、そしお倚少加熱し
お溶解させた。2′−アゟビスむ゜ブチロニト
リル0.45をこの溶液に加え、そしおこの溶
液に曎に15分間窒玠を吹き蟌んだ。この時点で窒
玠流を反応混合物の衚面の䞊に向け、そしお枩床
を63〜64℃に䞊昇させた。撹拌をこの枩床で25時
間続け、次に曎に2′−アゟビスむ゜ブチロニ
トリル0.1をこの反応混合物に加えた。重合を
63〜64℃で曎に24時間続け、そしおこの反応混合
物を石油゚ヌテルに加えた。生じた沈殿を過に
より回収し、そしお也燥しお768の数平均分子量
を有する融点範囲200〜240℃の重合䜓4.67を埗
た。 実斜䟋17 参考 −ビスアリルオキシ−−
−テトラメチル−−ピペリゞニルア
ミノ−−トリアゞンからの重合䜓 ゞオキサン䞭の−ゞアリルオキシ−−
−テトラメチル−−ピペリゞ
ニルアミノ−−トリアゞン10.00
の50重量溶液を窒玠䞋にお75〜80℃で時
間加熱し、次にこのものにアゟビスむ゜ブチロニ
トリル0.10を加えた。このものを75〜80℃
で加熱した。75〜80℃での加熱を続け、そしお32
及び46時間埌に0.10づ぀を加えた。72時間埌、
黄色の粘皠な混合物を熱ヘキサンで砕解し、そし
お過しお固䜓を回収した。次にこの過ケヌキ
を熱ヘキサンで掗浄し、そしお空気也燥した。こ
の生成物は150℃で軟化しこのものは986の数平
均分子量を有しおいた。 実斜䟋18〜22 参考 ポリプロピレン䞭における詊隓 実斜䟋13〜17の重合䜓0.25を安定化され
おいないポリプロピレンPro−fax6401の
䞻混合物100及び加工甚酞化防止剀である
−トリ−−ブチルプノヌル0.1ず
別々に也匏配合した。この配合物を350〜370〓で
分間粉砕し、次に400〓にお〜ミルの厚さ
のフむルムに圧瞮成圢した。このフむルム、及び
本詊隓での化合物を含たせずに同様に補造した察
照フむルムをこれらのものが砎損するたでAtlas
Wether−Ometerにおけるキセノンアヌクにさ
らした。フむルムは䞀般にフむルムの劣化点ず考
えられおいる赀倖吞収スペクトルにおけるカルボ
ニル含有量が0.10重量増加する際に砎損するず
掚定される。 第衚䞭のデヌタは本詊隓の化合物及び察照フ
むルムに察しおカルボニル含有量が0.1重量増
加するに芁する時間を瀺すものである。 第衚 実斜䟋 添加物 砎損たでの時間 18 実斜䟋13の生成物 800 19 実斜䟋14の生成物 800 20 実斜䟋15の生成物 1400 21 実斜䟋16の生成物 500 22 実斜䟋17の生成物 − 無 200

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏 〔匏䞭、はC3〜C6アルケニルオキシたたは
    ゞC3〜C6アルケニルアミノを衚わしR1は
    C1〜C8アルコキシ、C3〜C6アルケニルオキシ、
    ゞC3〜C6アルケニルアミノ、基
    【匏】たたはC1〜C18アルキルア ミノを衚わす〕 の化合物。  玫倖線照射により通垞劣化しがちな重合䜓䞭
    に匏 〔匏䞭、はC3〜C6アルケニルオキシたたは
    ゞC3〜C6アルケニルアミノを衚わしR1は
    C1〜C8アルコキシ、C3〜C6アルケニルオキシ、
    ゞC3〜C6アルケニルアミノ、基
    【匏】たたはC1〜C18アルキルア ミノを衚わす〕 の安定剀を玫倖線照射に察しお安定化させるに有
    効な量で配合するこずからなる、該重合䜓の安定
    化方法。  重合䜓がポリオレフむンである、特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。
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