JPS6372343A - 窒素酸化物除去用触媒 - Google Patents
窒素酸化物除去用触媒Info
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- JPS6372343A JPS6372343A JP61216357A JP21635786A JPS6372343A JP S6372343 A JPS6372343 A JP S6372343A JP 61216357 A JP61216357 A JP 61216357A JP 21635786 A JP21635786 A JP 21635786A JP S6372343 A JPS6372343 A JP S6372343A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は砒素が存在する排ガス中の窒素酸化物除去用触
媒に関する。
媒に関する。
近年燃焼排ガス中の窒素酸化物を無害化するため還元ガ
スを燃焼排ガス中に加え、触媒の存在下に窒素などの無
香成分に還元する方法が試みられている。−酸化炭素、
炭化水素、水素等を還元ガスとして使用するとき、それ
らが処理ガス中の酸素と反応するため、多量の還元ガス
を必要とし、多量の発熱、アンモニアの副生を伴う等欠
点があるため、普通にはこれらの欠点を有しないアンモ
ニアを還元ガスとして使用し、窒素酸化物と選択的に反
応させる方法が試みられている。
スを燃焼排ガス中に加え、触媒の存在下に窒素などの無
香成分に還元する方法が試みられている。−酸化炭素、
炭化水素、水素等を還元ガスとして使用するとき、それ
らが処理ガス中の酸素と反応するため、多量の還元ガス
を必要とし、多量の発熱、アンモニアの副生を伴う等欠
点があるため、普通にはこれらの欠点を有しないアンモ
ニアを還元ガスとして使用し、窒素酸化物と選択的に反
応させる方法が試みられている。
使用される触媒としては種々のものが提案され使用され
ている。
ている。
しかし、いずれも適用される排ガス中には砒素化合物が
存在しないガスであった。(存在したとしても極めて微
量であった。)ところが石炭の炭種によっては、排ガス
中にかなりの童の砒素あるいは砒素化合物(以下砒素と
いう)が含まれている。これらの砒素を含有する排ガス
中の窒素酸化物を無害化するために、従来から使用され
ている公知の触媒を使用すると砒素の影響を受けて、所
定の効果が発揮されなくなることが判明した。
存在しないガスであった。(存在したとしても極めて微
量であった。)ところが石炭の炭種によっては、排ガス
中にかなりの童の砒素あるいは砒素化合物(以下砒素と
いう)が含まれている。これらの砒素を含有する排ガス
中の窒素酸化物を無害化するために、従来から使用され
ている公知の触媒を使用すると砒素の影響を受けて、所
定の効果が発揮されなくなることが判明した。
そこで本発明者等は種々研究の結果、チタンとマンガン
を含有する触媒を使用すれば極めて効果的であることが
判明し本発明を完成した。
を含有する触媒を使用すれば極めて効果的であることが
判明し本発明を完成した。
以下に本発明に係る触媒(以下本触媒という)について
詳細に説明する。
詳細に説明する。
本触媒は元素としてチタンとマンガンを含有している。
チタンとマンガンが元素としてチタン30〜99対マン
ガン1〜70の比率で含有しておれば良い。
ガン1〜70の比率で含有しておれば良い。
この比率を離れてチタンが多くなると、窒素酸化物除去
能力が低下する。
能力が低下する。
逆にマンガンが多くなっても同様に窒素酸化物除去能力
が低下する。
が低下する。
又必要に応じて1%を限度として
As2O3を共存させると性能が向上する。
チタン、マンガンの形態としては、酸化物、硫酸塩、硝
酸塩の形態であれば有効である。
酸塩の形態であれば有効である。
チタンを酸化チタンの形態で使用するときは、結晶子が
150〜250 の酸化チタンを用いるのが好ましい。
150〜250 の酸化チタンを用いるのが好ましい。
製造方法としては従来公知の方法が採用される。
例えば、下記の如き方法が挙げられる。
■ 成型した酸化チタンにマンガン化合物を含浸させる
方法。
方法。
■ 酸化チタンと二酸化マンガンを混練後、成型する方
法。
法。
等である。
触媒の形状はベレット状、球状、ハニカム状等いずれで
も良い。
も良い。
窒素酸化物の除去方法は上記した如く還元剤の存在下に
行われるが通常は還元剤としてはアンモニアが好適であ
る。
行われるが通常は還元剤としてはアンモニアが好適であ
る。
本触媒により窒素酸化物を含有する混合ガスから窒素酸
化物を除去するには、その混合ガスが含有する窒素酸化
物の0.5〜5倍モル、好ましくは1〜2倍モルのアン
モニアを加え、これを触媒を充填した反応層を通過させ
る。反応層は移動層、流動層、固定層等、いずれも使用
できる。反応温度は200〜500℃の範囲にわたって
よいが、好ましくは250〜400℃の範囲である。ま
た、ガスの空間速度は1000〜1o0000hr、好
ましくは3000〜300000hrの範囲である。
化物を除去するには、その混合ガスが含有する窒素酸化
物の0.5〜5倍モル、好ましくは1〜2倍モルのアン
モニアを加え、これを触媒を充填した反応層を通過させ
る。反応層は移動層、流動層、固定層等、いずれも使用
できる。反応温度は200〜500℃の範囲にわたって
よいが、好ましくは250〜400℃の範囲である。ま
た、ガスの空間速度は1000〜1o0000hr、好
ましくは3000〜300000hrの範囲である。
本発明による触媒は窒素酸化物を含有する任意のガス処
理に用いることができるが、特に、ボイラー排ガス、即
ち、100〜1000pI)IIの窒素酸化物、主とし
て一酸化窒素の他に、200〜2000ppmのイオウ
酸化物、主として二酸化イオウ、0.1〜10容量%の
酸素、5〜20容量%の炭酸ガス、5〜20容量%の水
蒸気の他に0.01 ppm以上のAs2O3が含有さ
れている排ガス中の窒素酸化物を除去するのに好適に用
いることができる。
理に用いることができるが、特に、ボイラー排ガス、即
ち、100〜1000pI)IIの窒素酸化物、主とし
て一酸化窒素の他に、200〜2000ppmのイオウ
酸化物、主として二酸化イオウ、0.1〜10容量%の
酸素、5〜20容量%の炭酸ガス、5〜20容量%の水
蒸気の他に0.01 ppm以上のAs2O3が含有さ
れている排ガス中の窒素酸化物を除去するのに好適に用
いることができる。
以下実施例により具体的に説明する。
実施例 I
T i O(OH) 2 40.4〜49.0重量%(
T i O3換算33〜40重量%)ISO2,0〜3
.2重量% (T io 2に対して6.1〜9.8重量96)H2
O47,8〜57.6重量% の組成を有する硫酸法による酸化チタン製造工程から得
られるメタチタン酸をチタンとして5kg取り出し、該
メタチタン酸中へ塩化バリウム(Ba c 1 ・2
H20) 210 gを加え110℃1,2時間乾燥後
、600℃で3時間焼成した。該焼成品1kgに対し6
0gの割合で繊維状セルロース(山場国策バルブ製バル
ブフロック)を加えブレンダーで乾式混合した後、2m
11のスクリーンの付いたアトマイザ−で粉砕した。
T i O3換算33〜40重量%)ISO2,0〜3
.2重量% (T io 2に対して6.1〜9.8重量96)H2
O47,8〜57.6重量% の組成を有する硫酸法による酸化チタン製造工程から得
られるメタチタン酸をチタンとして5kg取り出し、該
メタチタン酸中へ塩化バリウム(Ba c 1 ・2
H20) 210 gを加え110℃1,2時間乾燥後
、600℃で3時間焼成した。該焼成品1kgに対し6
0gの割合で繊維状セルロース(山場国策バルブ製バル
ブフロック)を加えブレンダーで乾式混合した後、2m
11のスクリーンの付いたアトマイザ−で粉砕した。
又前記のメタチタン酸を酸化チタンとして100g採り
、これに対して塩化バリウム(Bac122H20)2
4gを加え充分撹拌し、更に加水して200 g、Qの
水酸化チタンゾルを得た。先に得た繊維状セルロース混
合のチタン粉と水酸化チタンゾルをマル3.3 メライザーに供給し、平均粒径1jmmφの成型物を得
た。
、これに対して塩化バリウム(Bac122H20)2
4gを加え充分撹拌し、更に加水して200 g、Qの
水酸化チタンゾルを得た。先に得た繊維状セルロース混
合のチタン粉と水酸化チタンゾルをマル3.3 メライザーに供給し、平均粒径1jmmφの成型物を得
た。
該成型物を110℃で12時間乾燥後
600℃で3時間焼成し、球状の酸化チタンを得た。5
92g/Dの硝酸マンガン (Mn (No ) ・6 H20)溶液に上記球
状の酸化チタンを10分間浸漬した後、100℃で乾燥
後、450℃で3時間焼成し触媒を得た。
92g/Dの硝酸マンガン (Mn (No ) ・6 H20)溶液に上記球
状の酸化チタンを10分間浸漬した後、100℃で乾燥
後、450℃で3時間焼成し触媒を得た。
比較例 1
実施例 2
実施例1、比較例1の触媒に窒素酸化物1100pp、
アンモニア1001)I)l−水蒸気9.1%、二酸化
炭素12%、二酸化イオウ800ppm、酸素4%、亜
砒酸ガス25ppm+ 、残部窒素からな)0θOO る組成の混合ガスに空間速度’H41M h r−’で
接触させ、NOx除去率を測定した。
アンモニア1001)I)l−水蒸気9.1%、二酸化
炭素12%、二酸化イオウ800ppm、酸素4%、亜
砒酸ガス25ppm+ 、残部窒素からな)0θOO る組成の混合ガスに空間速度’H41M h r−’で
接触させ、NOx除去率を測定した。
結果は第1図に示すとおりである。
NOx除去率(%)は、次式により求めた。
触媒層入口 触媒層出口
NOx濃度 −NOx濃度
N OX 、 、 1o
。
。
除去率(%)(触媒層入口NOx濃度)ルf!、、ε寥
IL吋の訳。
IL吋の訳。
第1表
Claims (1)
- チタンとマンガンを含有する砒素が存在する排ガス中の
窒素酸化物除去用触媒。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61216357A JPS6372343A (ja) | 1986-09-13 | 1986-09-13 | 窒素酸化物除去用触媒 |
DE8787110657T DE3778611D1 (de) | 1986-07-25 | 1987-07-23 | Methode, stickoxide in abgasen zu entsticken. |
EP87110657A EP0257307B1 (en) | 1986-07-25 | 1987-07-23 | A method for denitrizing nitrogen oxides contained in waste gas |
AT87110657T ATE75417T1 (de) | 1986-07-25 | 1987-07-23 | Methode, stickoxide in abgasen zu entsticken. |
CA000542955A CA1307251C (en) | 1986-07-25 | 1987-07-24 | Catalyst and a method for denitrizing nitrogen oxides contained in waste gas |
US07/284,764 US4952381A (en) | 1986-07-25 | 1988-12-12 | Method for denitrizing nitrogen oxides contained in waste gas |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61216357A JPS6372343A (ja) | 1986-09-13 | 1986-09-13 | 窒素酸化物除去用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6372343A true JPS6372343A (ja) | 1988-04-02 |
Family
ID=16687291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61216357A Pending JPS6372343A (ja) | 1986-07-25 | 1986-09-13 | 窒素酸化物除去用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6372343A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016167280A1 (ja) * | 2015-04-17 | 2016-10-20 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
-
1986
- 1986-09-13 JP JP61216357A patent/JPS6372343A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016167280A1 (ja) * | 2015-04-17 | 2016-10-20 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
US10549264B2 (en) | 2015-04-17 | 2020-02-04 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Method of regenerating used denitration catalyst |
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