JPS637215B2

JPS637215B2 -

Info

Publication number: JPS637215B2
Application number: JP8362980A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Oomura; Seiichiro Maruyama; Ryoji Hidaka
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1980-06-20
Filing date: 1980-06-20
Publication date: 1988-02-16
Also published as: JPS578242A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物に関するものである。詳しくは、溶融流動性お
よび機械的性質がすぐれた難燃性のポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物に関するものである。ポリブチレンテレフタレートに、一般式（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、ａ，
ｂ，ｃおよびｄは１〜４の数、ｎは０〜10の数を
示す。）で表わされるハロゲン化エポキシ化合物を配合す
る方法も知られているが、上記一般式〔〕で表
わされるハロゲン化エポキシ化合物を配合したポ
リブチレンテレフタレート樹脂組成物は、加熱溶
融して成形、例えば射出成形を連続的に行う場
合、成形を続けるに従つて溶融流動性が悪化する
ようになり、長期間の連続成形を困難にする不都
合があり、しかも、得られる成形物は伸びが小さ
い欠点がある。本発明者らは、前示一般式〔〕で表わされる
ハロゲン化エポキシ化合物を配合した難燃性ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂組成物における、上
記の欠点を改善すべく種々検討を重ねた結果、前
示一般式〔〕で表わされるハロゲン化エポキシ
化合物と、特定の化合物とを併用するときは、容
易に上記した欠点を改善できることを見出し、本
発明を完成したすなわち本発明は、溶融流動性および機械的性
質がすぐれた難燃性のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂組成物を提供することを目的とするもので
あり、その要旨とするところは、ポリブチレンテ
レフタレート100重量部に、一般式（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、ａ，
ｂ，ｃおよびｄは１〜４の数、ｎは０〜10の数を
示す。）で表わされるハロゲン化エポキシ化合物２〜20重
量部、および芳香族もしくは脂環式のカルボン
酸、その無水物またはカルボン酸無水物のハロゲ
ン化物２〜20重量部を配合してなるポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物である。以下、本発明を詳細に説明する。本発明で使用するポリブチレンテレフタレート
は、テレフタル酸またはテレフタル酸のジアルキ
ルエステルと、１，４―ブタンジオールとを重縮
合して得られるポリエステル樹脂である。上記ポリブチレンテレフタレートを構成するテ
レフタル酸は、その一部をイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ジフエニルジカルボン酸、
アジピン酸、アゼライン酸のような二塩基酸また
はトリメシン酸、トリメリツト酸のような多塩基
酸で置き換えてもよく、また、上記１，４―ブタ
ンジオールは、その一部をエチレングリコール、
ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチル
グリコール、ビスフエノールＡ、ハロゲン含有ブ
スフエノールＡのようなジオールまたはグリセリ
ン、ペンタエリスリトールのような多価アルコー
ルで置き換えてもよい。ポリブチレンテレフタレートの極限粘度（フエ
ノールとテトラクロルエタンの１：１重量比混合
溶媒を用い30℃で測定）は、通常0.6〜1.5の範囲
のものを使用するのがよい。前示一般式〔〕で表わされるハロゲン化エポ
キシ化合物としては、例えば特公昭53―11017号
明細書に記載されているものなどがアげられる。
前示一般式〔〕において、Ｘは臭素原子または
塩素原子であるが、難燃性付与の面から臭素原子
であることが望ましい。ａ，ｂ，ｃおよびｄは１
〜４の数であるが、ハロゲン含有量が大きい方が
難燃剤の使用量を少くすることができるので、２
以上の数であることが望ましく、入手容易である
ことも考慮すると、ａ，ｂ，ｃおよびｄ共に２で
あるものを使用するのがよい。また、ｎは０〜10
の数であるが、ｎが小さいとポリブチレンテレフ
タレートへの配合時液状で配合し難くなる傾向が
あり、逆にｎが大きいと分散が難しくなる傾向が
あるので、ｎが１〜８程度のものを使用するのが
よい。芳香族もしくは脂環式のカルボン酸、その無水
物またはそれらのハロゲン化物（以下これらをカ
ルボン酸類と称す）としては、安息香酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、
ナフタル酸、２，６―ナフタリンジカルボン醸、
トリメリツト酸、トリメシン酸のような芳香族カ
ルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘ
キセンジカルボン酸のような脂環式カルボン酸、
無水安息香酸、無水フタル酸、無水ナフタル酸の
ような芳香族カルボン酸無水物、無水シクロヘキ
サジカルボン酸、無水シクロヘキセンジカルボン
酸のような脂環式カルボン酸無水物、ジブロム無
水フタル酸、シクロル無水フタル酸、テトラブロ
ム無水フタル酸、ジブロム無水ナフタル酸、ジク
ロル無水ナフタル酸のような芳香族カルボン酸無
水物のハロゲン化物、ジブロムシクロヘキサンカ
ルボン酸無水物、テトラブロムシクロヘキサンジ
カルボン酸無水物、ジクロルシクロヘキサンジカ
ルボン酸無水物のような脂環式カルボン酸無水物
のハロゲン化物などがあげられる。これらカルボン酸類は１種でも、また２種以上
混合して用いてもよい。また、難燃性がすぐれた樹脂組成物を得るに
は、ハロゲンを含有するカルボン酸類を使用する
のが好ましく、ハロゲンを10重量％以上含有する
カルボン酸類、例えばテトラブロム無水フタル
酸、テトラブロムシクロヘキサンジカルボン酸無
水物などが好適である。前示一般式〔〕で表わされるハロゲン化エポ
キシ化合物および上記カルボン酸類の使用量は、
ポリブチレンテレフタレート100重量部に対し、
それぞれ２〜20重量部、好ましくはそれぞれ３〜
10重量部程度である。前示一般式〔〕で表わされるハロゲン化エポ
キシ化合物の量があまりに少いと、難燃性を十分
に向上させることができない。逆にあまり多い
と、溶融流動性が悪化するようになる。また、カ
ルボン酸類の量があまり少いと溶融流動性の改善
が十分でない。逆にあまり多いと機械的性質が悪
化するようになり、また、添加したカルボン酸類
が成形物の表面に浮き出し（ブルーミング）外観
を損う原因となる。前示一般式〔〕で表わされるハロゲン化エポ
キシ化合物とカルボン酸類との使用比率は、上記
使用量の範囲内で任意に選択することができる
が、好ましくは重量比で４：１〜１：４、より好
ましくは２：１〜１：２程度の比率とするのがよ
い。ポリブチレンテレフタレートに、前示一般式
〔〕で表わされるハロゲン化エポキシ化合物お
よびカルボン酸類を配合するには、スクリユー式
押出機またはダブルスクリユーミキサーなどの装
置を用い、常法に従つて溶融混合すればよいが、
通常スクリユー押出機を用い、樹脂温度220〜280
℃程度、好ましくは240〜270℃程度でストランド
に押し出し、次いでペレツト化するのがよい。本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物には、その物性を損わない範囲で、他種のポリ
エステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
オレフイン、ABCなどの樹脂を配合してもよく、
また、三酸化アンチモンのような難燃助剤、高級
脂肪酸エステル、パラフインワツクスのような滑
剤、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シリカ
マグネシア、炭酸カルシウムのような充填剤、ガ
ラス繊維、炭素繊維、石綿のような強化剤、その
他安定剤、帯電防止剤、染顔料などの添加剤を含
有させてもよい。本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物は、溶融流動性がすぐれているので、容易に各
種形状の成形品に成形することができ、難燃性で
機械的性質がすぐれているので、電気機器、自動
車、その他工業用の材料として価値が大きい。以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は「重量部」を示す。また、樹脂の物性は以下の方法で測定した結果
を示す。引張強度： ASTM Ｄ 638 引張伸度： ASTM Ｄ 638 アイゾツト衝撃強度： ASTM Ｄ 648 燃焼性：アンダーライターズラボラトリー
（Underwriter′s Laboratries Inc.）のUL
―94規格垂直燃焼試験。ブルーミングの有無：樹脂に対して0.2重量％
のカーボンブラツクを加え、射出成形によ
つて直径30mm、厚さ３mmの黒色の円板形試
料を調製し、これを空気中120℃で１週間
保持し、表面の白色の析出物の有無を肉眼
判定した。溶融流動性：3.5オンス射出成形機と、巾４mm、
長さ130mmで、厚さがそれぞれ1.65mm、1.5
mm、1.15mm、0.9mm、0.65mmおよび0.4mmの
６本の棒を櫛形に並べて成形し得る金型を
用い、樹脂温度270℃、金型温度80℃、射
出サイクル300秒で連続射出成形を行い、
厚さ1.5mmの棒について、５シヨツト目と
15シヨツト目の、ランナーからの樹脂の流
動長を測定した。実施例１および比較例１〜３極限粘度１，２のポリブチレンテレフタレート
（三菱化成工業(株)製、商品名ノバドウル5020）
100重量部に、下記表１に示す量の式で表わされるブロム化エポキシ化合物、テトラブ
ロム無水フタル酸および三酸化アンチモンを混合
し、40mm押出機を用いて樹脂温度245〜250℃でス
トランドに押出し、ペレツト化した。このペレツトを、3.5オンス射出成形機と
ASTM試験片成形用金型を用い、樹脂温度255
℃、金型温度80℃、成形、サイクル15秒で射出成
形を行つた。得られた成形品の物性、および溶融流動性は下
記表１に示す通りであつた。なお、比較のため含有ハロゲン量が同一となる
ように、ブロム化エポキシ化合物またはテトラブ
ロム無水フタル酸の一方のみを使用した場合、お
よび添加物を加えなかつた場合の結果を併記す
る。

【表】実施例２および比較例４〜６ジメチルテレフタレート、1.4―ブタンジオー
ルおよび２，２―ビス〔４―（２―ヒドロキシエ
トキシ）―3.5―ジブロムフエニル〕プロパンを
共重合させて得た極限粘度0.84、ブロム含有量
7.5重量％の共重合ポリブチレンテレフタレート
と、実施例１で用いたポリブチレンテレフタレー
トとの等重量混合物100部に、実施例１で用いた
と同じブロム化エポキシ化合物、テトラブロム無
水フタル酸および三酸化アンチモンを下記表２に
示す量混合し、実施例１におけると同様にしてペ
レツト化し、射出成形を行つた。結果は下記表２に示す通りであつた。なお、比較のため含有ハロゲン量が同一となる
ように、ブロム化エポキシ化合物またはテトラブ
ロム無水フタル酸の一方のみを使用した場合の結
果を併記する。

【表】実施例３〜７テトラブロム無水フタル酸の代わりに表３に記
載するカルボン酸類を用いる他は実施例１と同様
に行なつた。結果を表３に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリブチレンテレフタレート100重量部に、
一般式（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、ａ，
ｂ，ｃおよびｄは１〜４の数、ｎは０〜10の数を
示す。）で表わされるハロゲン化エポキシ化合物２〜20重
量部、および芳香族もしくは脂環式のカルボン
酸、その無水物またはカルボン酸無水物のハロゲ
ン化物２〜20重量部を配合してなるポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物。