JPS6366318A - アクリロニトリルのフイラメント又は繊維の連続紡糸法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アクリロニトリル重合体又はアクリロニトリ
ル単位を少くとも４００重量有する共重合体から作られ
る捲縮フィラメント及び繊維の連続式製造法に関する。

ここに「連続法」とは、本発明の場合フィラメントを、
中断することなしに１つの操作で乾式紡糸、紡糸仕上げ
、水蒸気処理、延伸、捲縮、収縮及び随時ステープル繊
維への切断の工程によって紡糸することを意味する。紡
糸溶媒を（フィラメンＩ・形成の堅さを有するならば）
いずれか所望の量、特に比較的高量で含有することがで
きるフィラメントは、連続的に及び液体（水）浴と接触
することなしに、延伸に先立って本質的に無張力での水
蒸気処理に供せられる。得られる生成物は、少くとも１
　、１８０ｙ／ａｖａ”の密度を有する（モト）アクリ
ル繊維及びフィラメントであり、溝のない、薄片状のな
い実質的に平滑な表面の、無空泡の且つ空泡を作らない
構造のも□　　ので、非常に高い、安定な光沢を示し、
そして実質的に調節しつる低沸とう収縮を有さない或い
は有する。更に本発明は本方法によって製造しうる（モ
ト）アクリル繊維及びフィラメントに関する。

アクリル繊維の製造は通常湿式紡糸、乾式紡糸及び溶融
紡糸法によって行なわれる。アクリル繊維の湿式紡糸及
び溶融紡糸法による製造の場合にはすでに連続法が開示
されている６例えばテクスティルテクニク（Ｔｅｘｔｉ
ｌｔｅｃｈｎｉｋ）　２６．４７９〜４８３　（１９７
６）の湿式紡糸法或いは独田特許公報第２，６２７，４
５７号の溶融押出し法、即ちトウ重量に関していずれか
の制限に供されない方法が開示されているけれど、乾式
紡糸法によるアクリルｍＨ１の製造に対しては今までに
唯１つの連続法が開示されているにすぎない、しかしこ
の連続法は低トつ乗員の多フイラメントヤーン、所謂ア
クリルシルクに対してだけ適用でき、ある条件に適合す
ることを必要とする（米国特許第２゜８１１．４０９号
）、この方法は高重量のアクリル・トウの製造に適して
いない。

今日工業的規模で使用されている２つの方法、即ち湿式
及び乾式紡糸法はその開発の過程において別の道を歩ん
だ、紡糸溶液を凝固浴中へ紡糸し、そこでそれを凝固さ
せてフィラメントを生成せしめ、次いでこれを洗浄し、
延伸し、乾燥し、そして工程を中断しないで紡糸仕上げ
する湿式紡糸法の場合には、多数の、即ち約１０，００
（１）ａｔ孔を有する紡糸口金を使用する。紡糸速度は
５−２０ｍ／分で比較的遅い、乾式紡糸法の場合には、
長さ数ｍの紡糸槽におけるフィラメントの凝固の危険性
が用いる紡糸口金がより少ない、普通２００〜１．００
０の孔を有するにすぎないことを余儀なくするが、かな
り高い、通常２００〜１，０００ｍ／分の取り出し速度
が可能であり、従ってこの場合にも本質的には湿式紡糸
法で得られるものと同様の高生産量となる。しかしなか
ら高紡糸速度のために、約１：４という延伸速度の結果
、可能であっても非常に困難にして始めて技術的に行な
いうる最終速度となるから、乾式紡糸法では高トウ重量
の場合全工程を連続式で行なうことが可能でない。この
紡糸された材料は、残存溶媒の洗い出しに対する重要な
因子が滞留時間であるから、上述の速度で後処理しえな
い、それ故に乾式紡糸工程を延伸前に中断し、そして紡
糸した材料を缶に集め、次いでこれからそれを更なる処
理に供する［ベラ・フォノ・ファルカル（Ｂｅ１ａ　Ｖ
ｏｎＦ　ａｌｋａｉ　）著、合成繊維（Ｓ　ｙｎＬｂｅ
ｓｅｆａｓｅｒｎ　）　、ファアラグ・ヘミ−（Ｖｅｒ
ｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｗｅｉｎｂｏｌｉｍ／　１）
ｅｅｒ４ｉｅｌｄ　Ｂｅａｃｈ、　Ｆ　Ｉｏｒｉｄａ／
　Ｂａ５ｔｅ）　−２０４〜２０６頁（１９８１年）；
Ｒ，ビーダーマン（Ｗ　’ｒｅｄｅｒｒａａｎｎ　）著
、化学繊維／ＩＩ物工業（ＣＩ＋ｅｍｉｅｆａｓｅｒｎ
／　Ｔｅｘｔｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）　、４８１〜４
８４頁、特に４８２頁の左欄上（１９８１年）における
アクリル繊維の紡糸と後処理法（独語）」。

紡糸された材料の缶へのたたみ込みは紡糸された材料の
均一性に関してばかりでなく、経済的な生態学的理由の
ためにも不利であるから、乾式紡糸法によってアクリル
繊維を製造するための連続法、即ちフィラメントの生成
から使用しうるｕｌＩ維に至るまでのすべての工程がい
ずれの中断或いは中間での貯蔵もなしに１つの繰作で進
行し且つ高重量のトウに適用しうる該連続法を提供する
ことが本発明の目的であった。好ましくは紡糸溶液の製
造も連続工程に組込まれるべきである。

独国特許願第３，２２５，２２６号／ヨーロッパ特許願
第９８．４７７号には、この目的が、ある種の粘度の紡
糸溶液を使用し、紡糸された材料中の溶媒含量を紡糸槽
中において溶媒の除去によりある値以下まで減少させ、
フィラメントを延伸前に滑剤及び帯電防止剤を含有する
紡糸仕上剤、好ましくは水性紡糸仕上げ剤で仕上げ、一
方しかしながらフィラメントの吸水量（水分台Ｆｉ）が
ある値以下のままであり、そしてフィラメントを延伸前
に紡糸仕上げ剤の水以外のいずれかの更なる溶媒抽出液
と接触せしめない場合に達成できるという方法がすでに
記述されている。この公知の方法では、紡糸槽を出る紡
糸された材料、即ちｌ・つが４１！維物買の乾燥重量に
対して４０重重量以下、特に２〜１０重量％の残存溶媒
含量を有することが必要である。その理由は、例えばジ
メチルホルムアミドに関して４０重致％以上の残存溶媒
含量を有する紡糸された材料は約１２０℃以上からの低
温でのボデ（ｇｏｄｅｔｓ　）よりも続く熱延伸中にゆ
着する傾向があるからである。更にトウはスタッファ−
ボックス（ｓｔｕ［ｅｒｂｏｘ　）中において或いは熱
空気又は過熱水蒸気を用いて運転されるブロー・ノズル
を用いることにより、捲縮中に制御できない固化が起り
がちである。これは−仮に２次紡糸におけるき、れいで
ない「剛毛質の」ヤーンを誘導する。

乾式紡糸法において、紡糸された材料中の残存溶媒含量
を所望に従って低くするにはいくつかの方法がある。低
紡糸速度を用いる場合、紡糸槽における滞留時間を延長
し、これによって実質的にすべての溶媒を除去すること
が可能である。しかしながら低紡糸速度は紡糸された繊
維の生産量において厳しい縮小となり、従って望ましく
ない。

多数の細孔を有する紡糸口金を用いれば、低紡糸速度で
紡糸された繊維の生産量の減少嶽を一部分だけ補償しう
る。残存溶媒の低いフィラメントの他の製造法は、高紡
糸槽及び高空気温度を用いることにある。しかしながら
、これらの手段はトウを深刻な原料の色相の損傷に導び
き、斯くして繊維の品質を損なう。この場合に紡糸溶液
に安定剤を添加してもがろうしての改良がもたらされる
にすぎない。

ヨーロッパ特許願第１６８，５８２号は、紡糸溶媒の残
りが、数段階で過熱された且つ移動するトウに向流で注
入される水蒸気の作用によって除去できる、従って水性
浴との接触が不必要である装置を記述している。本発明
もそのような装置（捲縮なし）を有利に利用することが
できる。但し本方法は従来法（溶媒除去のための水蒸気
処理前に熱延伸を行なう）におけるよりも異なった順序
で行なわれる。

これと比較して本発明の方法は本明細書で明らかになる
ように多くの利点を有する。更にヨーロッパ特許願第１
６８．５８２号を用いれば、捲縮を水蒸気処理の前に行
なうから無収縮の繊維だけが得られる。溶媒を含有する
フィラメントは高延伸比に供さねばならないが、この場
合には高伸張が必要で、普通貧弱な粘り強さしか示さな
い。本発明による実質的に無ＤＭＦでの延伸を用いれば
、そのような高延伸比を用いる必要がなく、適度な収縮
比でさえ容易に達成することができ、そして繊維の粘り
強さは低延伸比であっても従来法によるよりも良好であ
る。更に加工性は良好であり、そして本発明によって製
造された繊維の手触りはそれ故に本発明の目的は、上述
した欠点を有さない且つ１００，０００ｄＬｘ以上の高
トウ重量に対し高紡糸生産址及び製造速度で行なうこと
ができ、そして３５％以下、好ましくは２５％以下の沸
とう収縮を有するフィラメント、讐通実買的に沸とう収
縮しない（即ち２〜０％の沸とう収縮しかしない）フィ
ラメントを生成するアクリロニトリル−１＜合体から作
られるフィラメント及び［１の連続式製造法を提供する
ことである。

今回驚くことに、この目的は、１００°Ｃにおいて１０
〜６０秒の落下球粘度を有する紡糸溶液を用い、フィラ
メントに紡糸槽内で或いは紡糸槽外で直ぐに、滑剤及び
帯電防止剤を含有する紡糸仕上げ剤、好ましくは水性紡
糸仕上げ剤を付与し、一方で但しフィラメントの吸水量
がある値以下のままであり、そしてフィラメントが紡糸
仕上げ剤の水以外のいずれの更なる溶媒抽出液と接触せ
しめられない場合に達成できることが発見された。

本発明によれば、紡糸された材料中の紡糸溶媒は帰イ由
Ｉ市！″シもイに７Ｒ７だ侑ブ・〃几Ｆｌ　へＪｌ　　
人　　−垢１ｒ−ｈ）テ　７、シアクリル繊維の乾式紡
糸による連続紡糸法は完全に水なしであり、従ってエネ
ルギー面において特に好ましい経済性を有し、また繊維
の処理における選択された順序において驚くほど有利な
加工条件を有し且つ著しく好ましいフィラメントの特性
を付与せしめる。

従って本発明は、アクリロニトリル単位を少くとも４０
重髪％で有するアクリロニトリル重合体の紡糸溶液を紡
糸槽中で紡糸し、紡糸槽中の紡糸溶媒の少くとも一部を
蒸発させ、紡糸仕上げし、捕集し、延伸し、捲縮し、収
縮させ、そして随時切断することにより該重合体からな
るフィラメント又は繊維を連続式で製造するに際して、
１０〜４０の落下球秒（４，３７〜２６．２２Ｐａ−ｓ
）の１００℃における粘度を有する高極性の有機溶媒例
えばＤＭＡ、好ましくはＤＭＦ中の溶液を紡糸し；紡糸
槽における或いは紡糸槽を出た直後の及び依然熱い状態
でのフィラメントを、滑剤及び帯電紡糸剤を含有し且つ
繊維の固体含量に対して高々１０重量％の水分含量でフ
ィラメント上を被覆する随時水性の紡糸仕上げ剤で紡糸
仕上げし；多くの紡糸槽からの一緒のフィラメント束を
一緒に捕集してフィラメント・トウを生成し、但しａ）
乾式紡糸工程のジェット延伸比が２２であり、ｂ）熱空
気又は過熱水蒸気での処理前の紡糸溶媒合波が固体に対
して６０重菫％まで、好ましくは＞１０〜６０重量％で
重量てよく、Ｃ）フィラメントから、延伸前に、少くと
も２００℃での熱空気又は１０５〜１５０℃の過熱水蒸
気での無張力又は低張力条件下での処理により、紡糸溶
媒をく２重量％、好ましくはく１重重％、特にく０．６
重量％に除去し、ｄ）延伸比が１：２〜１：１５好まし
くは１：３〜１：１２の範囲であり、 ｅ）延伸中のトウ温度が１０５〜１５０°Ｃであり、ｆ
）全工程中、フィラメントが紡糸仕上げ剤中のｇ）フィ
ラメントの沸とう収縮が〈３５％、好ましくはく２５％
、特に好ましくは火責的にＯ（２重量％まで）であり、
そして ｈ）紡糸溶媒を含まないフィラメントの密度が２１．１
８０好ましくは２１，１８３　（沸とう前）である、 該重合体のフィラメント又は繊維の連続式製造法を提供
する。

紡糸浴の或いは槽を出るトウの溶媒含量は好ましくは２
０〜６０％である。好ましくは本方法のジェット延伸比
は２〜１２である。

ジェット延伸比Ｖは取り出し速度Ａとエジェクション（
ｅｊｅｃｔｉｏｎ）速度Ｓの比として定義される： Ａ　（ｍ／分） Ｖ＝□ Ｓ（ｍ／分） エジェクション速度Ｓは ＸＦ Ｓ＝□ Ｚｘｄ２×π×１００ ［式中、Ｆ−供給速度（０６１３７分）Ｚ−紡糸口金当
りの細孔の数 ｄ−紡糸口金の細孔の直径（ｃｍ）、ＩＩによって与え
られる。

供給速度（ポンプの１分間の回転数のストローク容量）
は下式 ％式％ Ｌ式中、Ｇ　ｓ　ｔ　”紡糸された全直線密度（ｄｔｅ
ｘ＝　ｇ／　１０，０００ｍ　）Ｐ＝＝＝ポンプのスト
ローク容量（ｃｎ＋’）ｕ＝ｉ分間当りの回転数（ｃｍ
−’） Ｋ＝紡糸溶液の濃度（ｇ／ｃｌ１３） Ａ；取出し速度（ｍ／分） Ｎ−紡糸槽の数コ によって計算することができる。

特に好適な具体例において、紡糸溶液は１００℃におい
て１５〜５０落下球秒（６，５６〜２１゜８５　Ｐａ−
５）の粘度を有し、紡糸槽を出る時のフィラメントの溶
媒含量はいずれの制限らうけず、そして延伸中のトウ温
度は１００〜１８０℃である。

延伸比は特に２〜１２であり、アクリロニトリル共重合
体に対する好適な比は３〜６及び単独重合体に対するそ
れは５〜１２である。

本発明の方法を用いれば、熱延伸及び続く捲縮と収縮工
程後の完成した繊維又はトウの残存溶媒含量が、紡糸仕
上げ剤中の水辺外の紡糸溶媒に対する液体抽出剤と紡糸
された材料とを接触させないで十分１重量％以下である
という程低い残存溶媒含量を有して１００．０００ｄｔ
ｅｘ又はそれ以上の重量のトウを製造することが可能で
ある。本発明によって得られるフィラメントは２ｃＮ／
ｄｔｅｘ以上の１維の靭性を有する。

今や新規な方法は、好ましくは〉１０％〜６０重量％で
あってよい残存紡糸溶媒盆景と実質的に無関係に（残存
含量は加工しうるフィラメントが依然径られる限りにお
いて許容しうる）乾式紡糸されたフィラメントの連続式
加工を可能にし、斯くして工程に対して十分な乾式紡糸
条件を使用することを可能にする。

紡糸及び紡糸仕上げ直後の上述した条件下での紡糸溶媒
残部の実質的に完全な除去及び続く延伸及び（水の作用
なしの〉後処理のために、驚くことに著しく安定で、し
つかりしたフィラメント構造を得ることが可能である。

この構造は空泡を含まず或いは続く沸とう又は水蒸気処
理中に後になって空泡を形成することもない。これも概
して高光沢及び安定な光沢の安定且つ平滑な繊維構造を
もたらす。後者の性貫け、ボデ（ｇｏｄａｔ　）に及ぼ
すある種の１アイロン効果」により、高温に好ましくは
１０５〜１５０℃でのボデ延伸中に高められる。延伸工
程に捲縮が続く。水蒸気を用いる場合、繊維は捲縮され
るばかりでなくて弛緩もされ（沸とう時に実質的に無収
縮となる）或いはｔｓｍを水蒸気を用いないで又は熱的
弛緩なしに行なうならば適度な沸とう収縮とかさ高特性
をもつ繊維に加工されもする。

適当なアクリロニトリル重合体はすべてがアクリロニト
リルの単独重合体及び所謂アフリルミ！維又はモダクリ
ル繊維に紡糸できる共重合体、好ましくはアクリロニト
リル単位を少くとも８５重量％含有するアクリロニトリ
ル共重合体である。特に好適なものは単独重合体及びア
クリロニトリル８９〜９５重量％、非イオン性共単量体
４〜１０重量％及びイオン性共単量体０．５〜３重量％
からなるターポリマーである。ここに好適な共単量体は
、一方でアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル及び＃
酸ビニルであり、他方でメタリルスルホネート及びスチ
レンスルホネートである。これらの重合体は公知である
。

本発明の方法は、１００℃において９１落下球秒に相当
する４００ボイズ以下であることができない、但し各実
施例では６９落下球秒に相当する３００ボイズまでも試
みているが、その紡糸溶液の異なる粘度において及び主
に０．５〜１．５であるジェット延伸比において米国特
許第２，８１１．４０９号の方法と異なる。より高いジ
ェット延伸比を用いる実施例は非常に高粘度を示す。言
及したように、この方法は非常に低いトウ重量に制限さ
れ、複雑な紡糸槽を必要とする。

本発明によれば、低ジェット延伸比を用いることも可能
であるが、経済的な利点は従来法と違って１０又はそれ
以上の高ジェット延伸比かｎｆＩｒｔであるという事実
にあるということができる。本発明による方法は好まし
くは、紡糸溶媒を蒸発させるために用いる空気がフィラ
メントに対して長さ方向及び／又は横方向に、好ましく
は独田持許願第３，４２４，３４３号に記述されている
ように、円筒形のガス透過（金属線）壁を有する装置を
通して中心から横方向に、紡糸槽の上部且つ紡糸口金下
の高々５０ｃｎで吹き込まれる紡糸槽を用いて行なわれ
る。

紡糸槽を離れる紡糸された材料即ちトウは、好ましくは
紡糸槽の終りにおいて、即ち紡糸槽の内側又は下流直後
において、依然熱い状態のまま滑剤及び帯電防止剤を含
む紡糸仕上げ剤で湿っていてその′Ａ整装置への移動に
対する満足なトウの合着を得且つ冷却を避けることが本
発明の方法にとって必要である。紡糸仕上げ剤で適用さ
れる滑剤は、本発明による水蒸気処理で紡糸溶媒残部を
除去した後、１００，０００ｄｔｅｘ又はそれ以上の太
いトつでさえ完璧な延伸を可能にする。紡糸仕」二げ剤
は水も成分として含有するが、この水は凝集させるべき
調整溶媒に富む蒸気を不必要に希釈し且つ回収費を増大
させるから、トウが約１０重量？もより多い水分を吸収
しないことを保証するように注意しなければならない。

適当な滑剤は例えばグリコール、その誘導体、シリコー
ン油、ポリエーテルシロキサン、エトキシル化脂肪酸、
アルコール、エステル、アミド、アルキルエーテルスル
フェート及びこれらの混合物である。

紡糸仕上げ剤は帯電防止剤として適当な市販品、例えば
通常のカチオン性、アニオン性又は非イオン性化合物例
えば長鎖エトキシル化、サルフェート化及び中性化アル
コールを含有することができる。

便宜上、熱いフィラメントのシートの冷却を避けるため
に、ＭＡ仕上げ剤は５０〜９０℃の温度である。

例えば６０の紡糸槽を含んでなる紡糸機から紡糸された
束は、このように紡糸仕上げされ、捕集されて５００，
０００ｄｔｅｘ又はそれ以上（例えば１　、　ＯＯ０ｋ
Ｌｅｘ又は１　、５００ｋｔｅｘ）の全線密度（ｌ　１
ｎｅａｒ　ｄｅｎｓｉｔｙ　）を有するトウを形成し、
そして取出し要素を通して水蒸気気密性の網状ベルＩ・
の水蒸気処理装置（例えば独国特許願第３，４１８．９
４２号に記述されている如きもの）に誘導される。そこ
で残存溶媒例えばジメチルホルムアミドが、生産速度及
び表面の被覆址に依存して１０５〜１５０’Ｃの過熱蒸
気及び例えば１〜２０分間好ましくは８〜１６分間の滞
留時間下に蒸気として蒸散せしめられる。この処理は好
ましくは新しい水蒸気を水蒸気処理装置の終端に導入す
ることによりトウの移動方向と自流で行なわれる。

（漸次溶媒を含む）水蒸気はトウに対して自流的に直列
に配置された一連の水蒸気処理装置の区画（水蒸気処理
室）をそれぞれベンチレーターによって流れ、そして再
加熱器を通った後再び過熱状態で網状ベルト上のトウ中
を通流する。溶媒に富んだ水蒸気部分は、区画の水蒸気
処理室の各から除去される。この種の適当な装置は独国
特許願第３゜４１８．９４２号、ヨーロッパ特許第１６
８，５８２号又は独国特許願第３，４４６，５５６号に
記述されている。殆んど無溶媒の紡糸された材料は、ボ
デ延伸系例えば延伸セプテット（５ｅｐｔｅｔ　）上を
通過することによって延伸温度まで加熱される。第２の
温度調節したボデ延伸系例えば延伸セブテットは第２の
捕捉点として役立ち、トウはより高速の設定の結果とし
て延伸される。

紡糸溶媒例えばＤＭＦのトウからの除去は、独国特許願
第３，４１８，９４２号に記述されているように回転す
る網状ベルト及び少くとも２段階で１０５〜１５０℃ま
で過熱された水蒸気を用いることにより、水蒸気気密性
の調整装置内で有利に行なわれる。

紡糸された材料を低張力条件下に水蒸気処理するための
調整装置を用いることは、それが本発明に従って記述さ
れる連続工程が中断した場合に更なる緩衝装置として作
用する利点を有する。

本発明による方法は乾式紡糸における通常の約１５０〜
５００ｍ／分の取出し速度において容易に運転すること
ができる。延伸比は２５０〜１０００％の範囲であり、
終端で達成される速度は依然工業的に行なえる範囲の約
３５０〜１，５００ｍ／分の範囲である。

本発明の更なる具体例において、トウは引き続き必要に
応じてスタファーボックス（ｓｔｕｆｆｅｒｂｏｘ）中
で捲縮され或いは約２００ｍ／分以上の速度で高性能テ
クスチャーリング・ノズル（ＬｅｘｔｕｒｉＢｎｏｚｚ
ｌｅ）に誘導され、そこで好ましくは少くとも１０５℃
の過熱水蒸気を用いて捲縮が行なわれる。

連続工程の残りでは、捲縮されたトウが、飽和水蒸気、
過熱水蒸気又は（簡潔には）例えば３８０℃まで、好ま
しくは２５０℃までの乾燥加熱に、例えば網状ベルト上
又はＵ字管型Ｊ−ボックス水蒸気処理装置上において供
されることにより、収縮を除く目的のために弛緩される
。この弛ｔａされたトウは引き続き必要に応じて箱に入
れられ或いはステープル繊維に切断され、梱に詰められ
る。

この工程は、連続式の後処理が始動及び停止の呈に通じ
ないから小ロットの製造に対して特に適している。

残存紡糸溶媒の、紡糸された材料からの除去を、過熱水
蒸気という好適な選択でなくて、実施例５におけるよう
に熱空気を用いて行なうならば、独国特許願第３．４１
８，９４３号に従って高々０．２重ｆｔ匁のエチレンジ
アミン四酢酸を紡糸溶液に添加することが、トウの元の
色相が損われるのを防止する非常に効果的な方法である
ことがわかった。

溶液の製造は、溶液を常法で或いは特に次の方法で製造
するかどうかとは無関係に労なくして連続法に統合する
ことができる： 第１に、紡糸溶媒、重合体及び随時紡糸溶媒と混和しう
る重合体に対する非溶媒、例えば重合体１００ｇ当り２
〜２０Ｉ？の量の水から室温で懸濁液を調製する。この
懸濁液を、懸濁液が可視的に均一になる温度以上少くと
も３０℃及び高々６０℃且つ用いる紡糸溶媒の沸点以下
、好ましくは２５℃の温度に加熱する。斯くして懸濁液
は溶液に変わる。その温度に１〜１５分間保ち、次いで
溶液を紡糸段階へ直接供給する。

本発明の更なる改善においては、使用する紡糸溶媒例え
ばジメチルホルムアミド中での溶液重合が先行工程とし
て行なわれる。斯くしてこの適当な濃縮及び薄膜蒸発器
での単菫体の除去後に、アクリル繊維を比較的高いトウ
の寸法においてでさえ乾式紡糸法により連続法で、即ち
高度の自動化で製造しうる。これは初めてのことである
。

本発明による方法は、後処理工程が２成分フィラメント
に対して公知の技術に従って適度に改変されるものの２
成分フィラメント及び繊維の連続式製造にも適している
。

１００℃において測定される落下球秒単位での粘度はに
、ジョスｌ−（Ｊｏｓｔ）　＋レオロジ力・アクタ（Ｒ
ｈｅｏｌｏｇｉｃａ　Ａｃｔａ）　、第１巻、３０３頁
（１９５８）の方法によって決定した。次の換算が当て
はまる・１落下球秒は４．３７ボイス（４３７ｍＰａ−
ｓ）に相当する。

アクリル繊維の紡糸機以降からの連続式製造法の過程に
おいて記録されるすべての温度はＫＴ１５型輻射温度計
［製造者：ハイマン（）（ｅｉｍａｎｎ　）ＣｙａｂＨ
、６２００Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ、西独］を用い、無接点
方式で測定した。

以下の実施例は本発明を制限することなしに更に詳細に
例示するのに役立つ０表示されるすべての部及びパーセ
ントは断らない限り重置によるものとする。

Ｘ兼１ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７００ｋｇを、釜中室
温下に、アクリロニトリル９３．６％、アクリル酸メチ
ル５．７％及びメタリルスルホン酸ナトリウム０．７％
からのアクリロニトリル共重合体（Ｋ値８１）３００ｋ
ｇと撹拌しながら混合した。この懸濁液をギヤポンプに
より撹拌機を装備した紡糸釜に送入した１次いでこの懸
濁液をジャケット付き導管中において、水蒸気を４．０
バールで用いて加熱した。ポンプ中の滞留時間は５分間
であった。導管の出口において１３８℃の温度及び１つ
落下珪砂（１００℃で測定して８，３０ｐＨ，Ｑ）／７
′１仕陰を方寸７、ネ右桑浣りＮ卆　力ｎ執枯習卆出た
後に９０℃まで冷却し、濾過し、そして６０の紡糸槽を
含んでなる紡糸工場へ直接供給した。

紡糸溶液を、５９２の細孔の紡糸口金（ＭＢ孔直径０．
２５ｎ＋ｍ）から取り出し速度２５７ｍ／分及びジェッ
ト延伸比７．６下に乾式紡糸した。檜の温度は１９０℃
であり、空気の温度は３２０℃であった。各種において
、空気は槽の上部でフィラメントに対して長さ方向に吹
き込まれた後３５１／時の速度で通流した。

紡糸槽内の紡糸槽の下端から約５Ｃ）＋ｍの地点におい
て、本申請者の独国特許願第Ｐ３，５１５゜０９１．２
号に記述されている如き２つの横に互い違いの、互いに
相対したスロット型の口金を用いることにより、フィラ
メント束をそれぞれ暖い水性の含油性帯電防止の紡糸仕
上げ剤で８０〜９０℃下に湿めらし、繊維の固体含量に
対してフィラメントの油含撤を約０．１６重重合、帯電
防止剤含量を約０．０４重量％、そして水分金星を１．
１重種％にした。トウ（多くの紡糸槽からのフィラメン
ト束を一緒に捕集したフィラメントのシート）は６４０
　、　ＯＯＯｄｔｅｘの全線密度と固体合致に対して２
２．７重壁％の残存溶媒含量を有した。

次いで暖いトウを、たたみ込み装置を経て、循環するエ
ンドレス網状ベルトを含む水蒸気気密性の調整装置に送
った。折り重ねられたトウを１３０℃の過熱水蒸気で処
理した。この水蒸気処理装置での滞留時間は１２分間で
あった。供給される水蒸気の量は、トウ１ｋｇ当り水蒸
気０．２５ｇの特別な水蒸気消費が確立されるように、
計算されたトウ生産ｉ９８６　、９ｋＢ、／時の場合２
４７ｋｇ／時であった。次いで依然０１４重量％のＤＭ
Ｆという残存溶媒を含有する暖いトウを１５０℃の熱延
伸セブテット上に送って温度の等分配を達成した。

トウはＫＴ１５型輻射温度計で測定して１１５℃の温度
に均衡した。このトウを、第２の捕捉点として役立つ温
度調節可能なロールの延伸セブテットを用いて３５０％
だけ延伸した。延伸繰作後のトウ温度は７６℃であった
。この延伸したトウを。

短かい網状ベルト水蒸気処理装置中に水蒸気気密で組込
まれ且つ１３０°Ｃの過熱された水蒸気で運転されるジ
ェット捲Ｉｉｉ機に供給した。このジェッ′ト捲ｗ４機
で用いる水蒸気は捲縮ばがっでなく、トウの弛緩に役立
った。水蒸気処理装置中の滞留時間は１，２分であった
０次いで十分に弛緩したトウを冷却し、長さ６０ＩＩ１
１のステープル繊維に切ｌｕｉし、これをプロウィング
によってごちゃ混ぜにし、梱詰めに供した。この連続法
で製造したアクリル繊維は６．７ｄＬｅｘの最終線密度
を有した。繊維の靭性は２　、８　ｃ　Ｎ　／ｄｔｅｘ
であり、伸張は２２％であった。まｆＳ＃！維は完全に
無空泡であり、沸とうさせた後或いは飽和水蒸気で処理
した後でさえいずれの空泡を生成せず、殆んど滑らかな
手触りのない繊維表面を有した。この繊維は沸とう時に
最早や収縮を示さなかった。ｕ！１ｍの密度は１．１９
１ｇ／ｃ＋ｍ’″ｉ：′あり、沸とう水中で１０分間処
理した後１　、　１８’５ＦＩ／ａｍ３であった。

高性能　電機によりこの繊維から１２０ｍ、／分で製造
したヤーンは１３、ＩＫｍの破断長さ、１３．９％の伸
長及び２．４％のヤーンＮｕとう収縮を有した。

下の第１表は紡糸及び後処理法及び実施例１の組成（Ｋ
値８１）のアクリロニトリル共重合体の異なった濃度の
紡糸溶液から紡糸されたフィラメントに対する繊維の靭
性並びに伸長を与える。それぞれの場合、紡糸ポンプに
より異なる濃度で供給される供給速度を変えることによ
り６４０．０００　ｄｔｅｘの同一の全線密度を設定し
た。そのほかの紡糸及び後処理のパラメーターは実施例
１の指示に相当した。落下珪砂で測定される紡糸溶液の
粘度を再び１００℃で決定した。同業者は紡糸溶液の濃
度が第１表のデータ以外の重合体のに値の関数としても
影響されることを知っている。例えばに値が低ければ低
い程、高い紡糸溶液の濃度がフィラメントに紡糸でき、
その逆もまた真である。

しかしながら、フィラメントの生成の決定的な因子は粘
度である。これはアクリロニトリル重合体の紡糸溶液を
フィラメントに紡糸するために第１表に掲げた限界が見
られる場合である。

仕−」「二 空泡金髪及び空泡安定性を決定するためにニアクリル繊
維を凡そ同一の屈折率（ｎ＝１．５２）の媒体中、例え
ばアニソール中に埋め込んだ、無空泡のアクリル繊維は
実質的に消え、一方空泡を含むものは濁ってミルク状に
見えな［参照Ｐ、Ａ。

コツホ（Ｋｏｃｈ）　：レゼブｉ・データ・ヒュア・フ
ァゼルストッフーラボラトリエン（Ｒｅｚｅｐｔｂｕｃ
ｌ＋ｒｔｉｒ　Ｆａｓｅｒｓｔｏｆｆ−Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｎ）　、スブリンゲル社（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−
Ｖｅｒｌａｇ、　Ｂｅｒｌｉｎ）　、１９６０年、５９
〜６１頁コ。

アクリルｕ！を維を空泡の生成に対する安定性に対して
試験するために、フィラメントを沸とう水中で１０分間
処理し、真空下に４０℃で１２時間屹燥し、次いでアニ
ソール（ｎ＝１．５１７）を含有するガラス槽中に浸し
、これを顕微鏡光を用いて横から照射した。無空泡の材
料は見えなくなった。空泡を含む繊維は対応して白色に
見えた。同−ｎのｍ維を常に用いるならば、白色の程度
は空泡の生成の半定量的評価のために用いることができ
る。同時に、沸とう水中で予備処理されたアクリルフィ
ラメントのいくらかを１４０℃の飽和水蒸気雰囲気に２
０分間さらし、次いで再び４０°Ｃ１真空下に１２時間
乾燥し、同様にアニソール中で試験した。

犬恭１ 実施例１に記述した如き紡糸溶液を、２４０の細孔の紡
糸口金（細孔直径０．３１）から、取出し速度２８５ｍ
／分及びジェット延伸比１０．７下に６０の槽中へ乾式
紡糸した。槽の温度は１７０℃、空気の温度は２８０℃
であり、一方各種を通る空気量は４０ｍ″／時であった
。紡糸溶液の粘度は再び１００℃で測定して１９落下球
秒（８゜３０　Ｐａ−５）であった、依然ＤＭＦ４９．
４重量％の残存溶媒含量を有する全線密度２６３，００
０　ｄｔｅｘのフィラメントを、低い槽密閉内において
、水性の、油を含有する帯電防止性の暖い紡糸仕上げ剤
を８０〜９０℃で噴霧することによって湿めらした。固
体含有量に基づいてフィラメントの油含有殿は０．１８
重量％、帯電防止剤含有量は０．０４４重量、及び水分
含有量は１．９重量％であった。次いで実施例１に記述
するように暖いトウを再び水蒸気気密性の調整装置に供
給し、１２０℃下に過熱水蒸気で処理した。水蒸気処理
装置中の滞留時間は１５分であった。供給した水蒸気の
量は、トウ１ｋｇ当り水蒸気０．３ｋｇという特別な水
蒸気吸収量が確立されるように、計算されたトウ生産量
４５０．４　ｋｇ／時の場合に１３５ｋｇ／時であった
０次いで依然０．５重量のＤ　Ｍ　Ｆという残存溶媒を
含む暖いトウを実施例１に記述したように完成するまで
後処理した。

次いで弛緩したトウを長さ６０ＩＩＩＩ１１のステープ
ル繊維に切断し、これをブローウィングによってごちゃ
混ぜにし、梱詰めに供した。この連続法で製造したアク
リル繊維は６．７ｃｌｔｅｘの最終線密度を有した。こ
の靭性は２．６　ｃ　Ｎ　／　ｄｔｅｘであり、伸張は
２３％であった。繊維の表面は殆んど滑らかで、溝がな
かった。密度は１　、　１８９ｇ／ａｍ３であり、１０
分分間上うさせた後１　、　１８４ｇ／ｃｔ＊３であっ
た。このフィラメントは完全に無空泡であり、そして沸
とう又は水蒸気処理の後でさえ空泡を生成しなかった（
アニソール法）。

沸とうにおける収縮はく１％であった。高性能膨電機に
より繊維から１３０ｍ／分で製造したヤーンは、１２．
２Ｋｍの破断長さ、１４．７％の伸張及び３．０％のヤ
ーン沸とう収縮を有した。

火［ 実施例１に記述した如き紡糸溶液を、１２６４の細孔の
紡糸口金（細孔直径０．２＋＊＋ｓ）から、取出し速度
５０ｍ／分及びジェット延伸比７．１下に６０の紡糸槽
中へ乾式紡糸した。槽の温度は１７５℃、そして空気の
温度は３２０℃であった。

各種を通る空気量は３５ｍ’／時であった。

依然固体合波に対して２３．３重量％の残存溶媒含量を
有する全線密度９３０，０００ｄｔｅｘのフィラメント
のシートを実施例１に記述したように紡糸仕上げし、１
１５℃下に過熱水蒸気で処理した。

水蒸気処理装置中の滞留時間は１５分であった。

供給した量は、トウ１ｋｇ当り水蒸気０．３ｋｇという
特別な水蒸気吸収量が確立されるように、計算されたト
ウ生産量２７９ｋｇ／時の場合に８４　ｋｇ／時であっ
た。依然ＤＭＦ０．１５重量％の残存溶媒含量を有する
暖いトウを実施例１に記述したように３５０％だけ延伸
した。次いでこの延伸したトウを、短い網状ベルト水蒸
気処理装置中において水蒸気気密的に統合されたスタッ
ファ−ボックスに供給し、１３０℃において過熱水蒸気
で弛緩した。水蒸気処理装置中の滞留時間は１分間であ
った。次いで弛緩されたトウを冷却し、長さ６Ｃ１ａｍ
のステープル繊維に切断し、これをプロウィングによっ
てごちゃ混ぜにし、梱に入れた。この連続法で製造した
アクリル繊維は３．３ｄｔｅｘの最終的な線密度を有し
た。この繊維は完全に無空泡であり、そして１，１９０
ｇ／ｃ輸３の密度及び１０分間の沸とう後に１．１８４
ｇ／ａｍ’の密度を有し及び殆んど平滑な手触りの繊維
表面を有し、また実質的に完全に弛緩していた。このフ
ィラメントは完全に無空泡であり、沸とう又は水蒸気処
理の後でさえ空泡を生成せず、光沢があった。

高性能　電機により繊維から１３０ｍ／分で製造したヤ
ーンは、１２．８Ｋｍの破断長さ、１７゜５％の伸長及
び１．８％のヤーン沸とう収縮を有した。

夾Ｗ工（ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）　７５５ｋｇを、釜
中において室温下に、９１のに値を有するアクリロニト
リル単独重合体２４５ｋｇと撹拌しながら混合した。こ
の懸濁液を実施例１における如く溶解し、濾過し、そし
て３０の紡糸槽を含んでなる紡糸工場に直接供給した。

１００℃において測定した紡糸溶液の粘度は３８落下球
秒（１６，６Ｐａ−ｓ）であった、この紡糸溶液を、１
８０の細孔の紡糸口金く細孔直径０．２５ｍｍ）から取
り出し速度２００ｍ／秒及びジェット延伸比５．０で乾
式紡糸した。槽及び空気の温度は実施例１のデータに相
当した。空気の速度は３５ｍ’／時であった。

１２１　、５００ｄｔｅｘの全線密度を有し且つＤＭＦ
１６．７重壁％という残存溶媒含量を依然有する紡糸さ
れた材料を、紡糸槽の下端において８０〜９０℃の暖い
水性の、油を含有する帯電防止剤の紡糸仕上剤で直接湿
らした。この時固体含量に対して油含鼠は０．２２重量
％であり、帯電防止剤含量は０．０７重量％であり、そ
して水分含量は１．９重量％であった。次いでトウ合再
び水蒸気気密性の調整装置中において１３５℃下に１０
分間過熱水蒸気で処理した。供給した水蒸気の址は、ト
ウ１ｋｇ当り水蒸気的０．５ｋｇという特別な水蒸気吸
収量が確立されるように、計算されたトウ生産量１４５
．８１ｇ／時の場合に７３ｋｇ／時であった６次いで依
然ＤＭＦ０．１重量％の残重量媒含量を有する暖いトウ
を１７５℃の熱延伸セプテブト上に送り、温度を等分配
し、６００％まで延伸しそして捲縮し、弛緩しそして長
さ６０ｍ５の安定な繊維に切断した。この最後の３つの
工程はすべて実施例１により詳細に記述したように行な
った。この連続法で製造したアクリル繊維は、４，６ｄ
ｔｅｘの最終線密度、４　、３　ｃ　Ｎ／　ｄｔｅｘの
繊維の靭性及び１７％の伸張を有した。この繊維は完全
に無空泡であり、１　、１９１ｇ／ａｍ２（１０分間溝
とう後１　、１９０ｇ／　ａｍ３）の密度を有し、そし
て沸とう時に収縮しなかった。

高性能　電機により繊維からＬｏｏｍ／分で製造したヤ
ーンは２０．４Ｋｍの破断長さ、１５゜６％のヤーン伸
長及び２．４％のヤーン沸とう収縮を有した。

大」目ｌ−づ− ジメチルホルムアミド１０ｋｇを、撹拌機付きの釜中に
おいてエチレンジアミン四酢ａ３００ｇと一緒に１５０
℃に２０分間加熱し、次いで溶液を室温まで冷却した。

この溶液を独国特許公報第３゜４１８．９４３号に従っ
て、ジメチルホルムアミド６９０ｇを室温で含有する他
の釜に撹拌しながら導入し、そして実施例１の化学組成
を有するアクリロニトリル共重合体３００ｋｇと一緒に
実施例１に記述した如く６０の紡糸槽中へ乾式紡糸し、
フィラメント束を紡糸仕上げし、暖いトつを水蒸気気密
性の調整装置に供給した。斯くして重合体固体含量に対
して添加したエチレンジアミン四酢酸安定剤の景は０．
１重量％であった。このトウを水蒸気でなくて２００℃
の熱空気を用いてジェット口金中で処理した。供給した
空気の量は計算されたトウ生産Ｊｔ４５０．４ｋｇ／時
の場合１８０ｋｇＺ時であった０次いで依然ＤＭＦ０．
８重量％の残存溶媒含量を有する暖いトウを実施例１に
記述したように後処理して完成した。

次いで弛緩したトウを長さ６０ＩＩＩＩＩのステーブル
繊維に切断し、これをプロウィングによってごちゃ混ぜ
にし、梱への充填に供した。この連続法で製造したアク
リル繊維は０，８ｄｔｅｘの最終線密度を有した。この
靭性は２　、５　ｃ　Ｎ／ｄｔｅｘ、伸張は２６％、沸
とう時の収縮はく１％であった。この繊維は完全に無気
泡で且つ沸とうしても気泡を生成せず、１　、１８８ｇ
／ｃｍ’　（１０分間沸とう後に１　、１８５１Ｆ／ｃ
ｏ＋’）の密度及び殆んど平滑で溝がなく、手触りのな
い繊維表面を有した。高性能電機により繊維から８０ｍ
／分で製造したヤーンは１２．７Ｋｍの破断長さ、１４
，３％の伸長及び３．８％のヤーン沸とう収縮を有した
。

火１１１−Ｊ− 収縮の限定されたフィラメントの製造：実施例１に記述
した紡糸溶液を、細孔直径０゜２＋ａｍを有する１、２
６４の細孔の紡糸口金から、収り出し速度Ｌｏｏｍ／分
及びジェット延伸比１２．８下に乾式紡糸した。槽の温
度は１８０℃、空気温の温度は３５０℃であった。各種
への空気送入景は３５ｍ３／時であった。固体含量に対
して依然２３．８重量％の残存溶媒含量を有する全線密
度５５３，８００ｄｔｅｘの、６０のそのような紡糸槽
からの全フィラメント束を実施例１に記述したように紡
糸仕上げし、低張力条件下に１２５℃の過熱水蒸気で処
理した。水蒸気処理装置中の滞留時間は１５分であった
。供給した水蒸気の菫は、トウ１ｋｇ当り水蒸気０．２
５ｋｇという特別な水蒸気吸収量が確立されるように、
計算されたトつ生産ｊｔ３３２．３ｋｇ／時の場合８３
　ｋｇ／時であった。

次いでＤＭＦｏ、２０重量％の残存溶媒含量を依然有す
る暖いトウを１０５℃で３５０％だけ延伸した。この延
伸したトウを独国特許Ｆ４Ｌ　ｅ　Ａ２４．６９０号に
記に記述されるようにスタッファ−ボックスに供給した
。それは、捲縮ボックスの出口の開口が捲縮ボックスの
入口の開口より大きかった。圧縮捲縮ボックスは思い網
状ベルトの水蒸気処理装置に組込まれていた。水蒸気処
理装置中において、捲縮された材料を非常に偏かだけ暖
めた循環空気で約２０〜２５℃下に処理し、次いで長さ
６０ｍｍの収縮しうるステーブル繊維に切断した。

この連続法で製造した収縮しうるが高収縮性でないアク
リル繊維は３．３ｄｔｅｘの華−フィラメントの線密度
を有した。沸とう水中で決定した沸とう時の繊維の収縮
は２１．０％であった。沸とう前の密度は１　、１９７
ｇ／ａｍ３であり、沸とう後のそれは１　、　１８０ｇ
／ａｍｆｆであった。これらの繊維は無空泡であり、殆
んど平滑なフィラメント表面を優秀な明光沢と供に有し
た。ｉａ維の靭性は２．４ｃＮ／ｄｔｅｘであり、繊維
の伸長は２４％であった。

空泡安定性を試験するために、繊維材料を沸とう水中で
１０分間処理し、他の試料を更に１４０℃の飽和水蒸気
で２０分間処理した。４０°Ｃで真空下に１２時間乾燥
し且つアニソール中に没入させた後、２つの試料は未処
理の試料と比べて濁りに関し何ら相違がなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリロニトリル単位を少くとも４０重量％で有す
   るアクリロニトリル重合体の紡糸溶液を紡糸槽（ｃｅｌ
   ｌ）中で紡糸し、紡糸槽中で紡糸溶媒の少くとも一部を
   蒸発させ、紡糸仕上げし、捕集し、延伸し、捲縮し、収
   縮させ、そして随時切断することにより該重合体からな
   るフィラメント又は繊維を連続式で製造する方法であっ
   て、 高極性の有機溶媒中の該紡糸溶液が１０〜４０の落下球
   秒（４．３７〜２６．２２Ｐａ−ｓ）の１００℃におけ
   る粘度を有し、 紡糸槽における或いは紡糸槽を出た直後の及び依然熱い
   状態でのフィラメントの該紡糸仕上げが、滑剤及び帯電
   紡糸剤を含有し且つ繊維の固体含量に対して高々１０重
   量％の水分含量でフィラメント上を被覆する随時水性の
   紡糸仕上げ剤での処理であり、 該捕集が多くの紡糸槽からの一緒のフィラメント束に関
   して行なわれてフィラメント・トウを生成し、その際 ａ）乾式紡糸工程のジェット延伸比が≧２であり、 ｂ）紡糸された物質中の紡糸溶媒含量が６０％までであ
   り、 ｃ）フィラメントから、延伸前に、少くとも２００℃で
   の熱空気又は１０５〜１５０℃の過熱水蒸気での無張力
   又は低張力条件下での処理により、紡糸溶媒を除去し、 ｄ）延伸比が１：２〜１：１５の範囲であり、 ｅ）延伸中のトウ温度が１０５〜１５０℃であり、ｆ）
   全工程中、フィラメントが紡糸仕上げ剤中のいずれかの
   水以外の紡糸溶媒に対するいかなる更なる抽出液体と接
   触せず、 ｇ）フィラメントの沸とう収縮が＜３５％であり、そし
   て ｈ）紡糸溶媒を含まないフィラメントの密度が２１．１
   ８０（沸とう前）である、 該重合体のフィラメント又は繊維の連続式製造法。 ２、紡糸溶液が１００℃において１５〜５０落下球秒（
   ６．５６〜２１．８５Ｐａ・ｓ）の粘度を有し、フィラ
   メントの紡糸後の紡糸溶媒含量が＞１０〜５０％であり
   、 フィラメントの過熱水蒸気で処理後の残存溶媒含量が繊
   維の固体含量に対して高々１重量％であり、そして延伸
   中のトウ温度が１００〜１３０℃である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３、紡糸溶液がジメチルホルムアミドである特許請求の
   範囲第１又は２項記載の方法。 ４、ジェット延伸比ａ）が３〜１２である特許請求の範
   囲第１〜３項記載のいずれかの方法。 ５、工程ｃ）後の紡糸溶媒含量ｂ）が＜１％である特許
   請求の範囲第１〜４項記載のいずれかの方法。 ６、工程ｃ）後の紡糸溶媒含量が＜０．６である特許請
   求の範囲第５項記載の方法。 ７、工程ｃ）において、トウを滞留時間５〜２０分で水
   蒸気又は熱空気の作用に供する特許請求の範囲第１〜６
   項記載のいずれかの方法。 ８、工程ｃ）の処理を過熱水蒸気を用いて行なう特許請
   求の範囲第１〜７項記載のいずれかの方法。 ９、過熱水蒸気を向流で用いる特許請求の範囲第８項記
   載の方法。 １０、延伸比ｄ）が１：３〜１：１２である特許請求の
   範囲第１〜９項記載のいずれかの方法。 １１、フィラメントの沸とう収縮が＜２５％である特許
   請求の範囲第１〜１０項記載のいずれかの方法。 １２、フィラメントの沸とう収縮が２重量％より小さい
   特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、紡糸溶媒を含まないフィラメントの密度が２１．
   １８３（沸とう前）である特許請求の範囲第１〜１２項
   記載のいずれかの方法。 １４、フィラメント又は繊維が単独重合体或いはアクリ
   ロニトリル８９〜９５重量％、非イオン性共単量体４〜
   １０重量％及びイオン性共単量体０．５〜３重量％から
   なるターポリマーのものである特許請求の範囲第１〜１
   ３項記載のいずれかの方法。 １５、非イオン性共単量体がアクリル酸メチル、メタク
   リル酸メチル又は酢酸ビニルであり、そしてイオン性共
   単量体がメタリルスルホネート又はスチレンスルホネー
   トである特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６、紡糸溶液の製造を、用いる紡糸溶媒中での溶液重
   合によって行ない、これを連続工程に組込む特許請求の
   範囲第１〜１５項記載のいずれかの方法。 １７、紡糸溶媒を蒸発させるために用いる熱空気を、フ
   ィラメントに対して長さ方向及び／又は横方向で、紡糸
   槽の上部且つ紡糸口金の下の高々５０ｃｍにおいて吹き
   込む特許請求の範囲第１〜１６項記載のいずれかの方法
   。 １８、連続法を少くとも１００，０００ｄｔｅｘのトウ
   について行なう特許請求の範囲第１〜１７項記載のいず
   れかの方法。 １９、実質的に実施例のいずれか１つに記述する特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ２０、特許請求の範囲第１〜１９項記載のいずれかの方
   法で製造したアクリル繊維又はフィラメント。 ２１、少くとも１．１８０ｇ／ｃｍ＾３の繊維密度を有
   し、空泡を有さず且つ空泡を生じさせず、そして実質的
   に組織がなくて、平滑な表面を有する特許請求の範囲第
   ２０項記載のアクリル繊維又はフィラメント。 ２２、少くとも２１．１８３ｇ／ｃｍ＾３の繊維密度を
   有する特許請求の範囲第２０項記載のアクリル繊維又は
   フィラメント。 ２３、＜３５％の沸とう収縮を有する特許請求の範囲第
   ２１項記載のアクリル繊維又はフィラメント。 ２４、≦２５％の沸とう収縮を有する特許請求の範囲第
   ２３項記載のアクリル繊維又はフィラメント。