JPS636550A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
- Publication number
- JPS636550A JPS636550A JP15020186A JP15020186A JPS636550A JP S636550 A JPS636550 A JP S636550A JP 15020186 A JP15020186 A JP 15020186A JP 15020186 A JP15020186 A JP 15020186A JP S636550 A JPS636550 A JP S636550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- coupler
- groups
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 82
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 52
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 81
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 30
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 40
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 description 46
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 36
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 35
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 27
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 21
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 21
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 19
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 13
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 13
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 13
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 10
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 6
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 6
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 6
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 4
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 4
- 125000005254 oxyacyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 3
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 3
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 description 2
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001474791 Proboscis Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTAHJIFKAKIKAV-XNMGPUDCSA-N [(1R)-3-morpholin-4-yl-1-phenylpropyl] N-[(3S)-2-oxo-5-phenyl-1,3-dihydro-1,4-benzodiazepin-3-yl]carbamate Chemical compound O=C1[C@H](N=C(C2=C(N1)C=CC=C2)C1=CC=CC=C1)NC(O[C@H](CCN1CCOCC1)C1=CC=CC=C1)=O YTAHJIFKAKIKAV-XNMGPUDCSA-N 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical group CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001557 phthalyl group Chemical group C(=O)(O)C1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulphite Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical class 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N (+)-α-limonene Chemical group CC(=C)[C@@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUOLADPCWQTTE-UHFFFAOYSA-N 1h-1,2-benzodiazepine Chemical compound N1N=CC=CC2=CC=CC=C12 SVUOLADPCWQTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetamide Chemical group NC(=O)C(F)(F)F NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 2-cyanoacetate Chemical compound [O-]C(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IEIBCSSERNUESG-UHFFFAOYSA-N 2-n-ethyl-2-n-(2-methoxyethyl)benzene-1,2-diamine Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=CC=C1N IEIBCSSERNUESG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNACPZXTLQWNTP-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-3h-benzimidazole-5-sulfonic acid;hydrate Chemical compound O.N1C2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 PNACPZXTLQWNTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical class CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVEPKNMOJLPFCN-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-3-oxo-n-phenylpentanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 XVEPKNMOJLPFCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMASFSDWVSMSY-UHFFFAOYSA-N 5-[[4-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-2-methylphenyl]methyl]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound C=1C=C(CC2C(NC(=O)S2)=O)C(C)=CC=1OC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZAMASFSDWVSMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OWNRRUFOJXFKCU-UHFFFAOYSA-N Bromadiolone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC(Br)=CC=2)C=CC=1C(O)CC(C=1C(OC2=CC=CC=C2C=1O)=O)C1=CC=CC=C1 OWNRRUFOJXFKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001062872 Cleyera japonica Species 0.000 description 1
- 229910021213 Co2C Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011201 Ginkgo Nutrition 0.000 description 1
- 244000194101 Ginkgo biloba Species 0.000 description 1
- 235000008100 Ginkgo biloba Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006957 Michael reaction Methods 0.000 description 1
- 241001275944 Misgurnus anguillicaudatus Species 0.000 description 1
- 244000131360 Morinda citrifolia Species 0.000 description 1
- 101100148253 Mus musculus Rttn gene Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001474977 Palla Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKZKKFZAGNVIMN-UHFFFAOYSA-N Salicilamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1O SKZKKFZAGNVIMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269821 Scombridae Species 0.000 description 1
- 244000191761 Sida cordifolia Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical group 0.000 description 1
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004422 alkyl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005116 aryl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N benzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- ILMCRZOMKCLIFZ-UHFFFAOYSA-N benzonorbornene Chemical compound C12=CC=CC=C2C2CCC1C2 ILMCRZOMKCLIFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N boron sodium Chemical compound [B].[Na] MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- KPMVHELZNRNSMN-UHFFFAOYSA-N chembl1985849 Chemical compound N1=CC=C2NCCN21 KPMVHELZNRNSMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002720 diazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006627 ethoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- MVEAAGBEUOMFRX-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOC(C)=O MVEAAGBEUOMFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N hexanamide Chemical group CCCCCC(N)=O ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical group FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFYQSWHBLOXRZ-UHFFFAOYSA-N imidazo[4,5-e]indazole Chemical class C1=CC2=NC=NC2=C2C=NN=C21 PTFYQSWHBLOXRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002468 indanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000003588 lysine group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000020640 mackerel Nutrition 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M methanesulfonate group Chemical group CS(=O)(=O)[O-] AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical class ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N naproxen Chemical group C1=C([C@H](C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000017524 noni Nutrition 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical group CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical compound O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical compound N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005649 substituted arylene group Chemical group 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- LESFYQKBUCDEQP-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound N.N.N.N.OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LESFYQKBUCDEQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、色再現性に優れるとともにIf+感度なシア
ン色像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。 (従来の技術) ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族7級アミン類など発色
現像主薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成
される。−般に、この方法においては、減色法による色
再現法が使われ、宵、緑、赤を再現するためには、それ
ぞれ補色の関係ニするイエロー、マゼンタ、シアンの各
色画像が形成される。この場合シアン色素形成カプラー
として、フェノール類あるいはナフトール類が多く用い
られている。 シアンカプラーより形成されるシアン色像は理想的には
赤光のみを吸収すべきであるが、−般には緑光および背
光領域にも不要の副吸収をもつ。 特にシアンカプラーとしてフェノール類を用いるときに
は発色々素が緑光域の副吸収を多く有するという欠点が
あった。 この副吸収を補正する一つの方法として、D1几カプラ
ーによる重層効果を利用する方法が知られている。その
基本的な原理はフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング第13%7≠頁および同一14を
頁、/りtり年(Phntogr。 Sct、Eng、、/J、7g、!/!(/PjP))
などに記載されている。さらに、DIRカプラーを使用
すると色再現性が改良される他、鮮鋭度も改良されるこ
とが前記文献などで知られている。 さて、フェノール系シアンカプラーとf)I几カプラー
とを併用する技術としては特開昭!r−/10P1/号
および同5r−7zaruu号に詳・しく述べられてい
る。すなわちこれらの公知資料ではDI工几プラーとし
て米国特許第V、2≠r。 り42号、同弘、≠09.323号および同仏。 442/、1171号などに記載のあるタイミング型D
I几カプラーが用いられた。 しかしながら前記の技術はいまだ不完全でさらに改良が
望まれていたのが現状である。すなわち前記公知技術で
は、色再現性向上のために必要量にまでタイミング型D
I几カグラーを増量し重層効果を適度にすることは可能
であるが、そのときタイミング型DI几カプラーを添加
した層では感度の低下が著しいことが判明した。 上記の問題があるため、充分なシアン発色の感度を保ち
、かつ緑光域にあるal13吸収を充分に補正すること
を両立することは困難であった。 (発明の目的) 本発明の目的は、色再現性に優れるとともに高感度なシ
アン色隊を与えるノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。 (発明の構成) 上記の目的は、下記一般式(A)で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも一種と下記一般式(B)で表わされ
る化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とす
るノ・ロゲン化銀カラー写真感元材料によって達成され
た。 一般式(A) 式中、几、はハロゲン原子、脂肪族基、基金異わし、R
2およびR3は各々脂肪族基、芳香族基または(!素環
基を表わし、FL4は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基t−我わし、2は水素原子または写真性有
用基を含まないカップリング離脱基t−iわし、aVi
Oないし3の整数を表わし、bFioまたは/を表わす
。但しaが複数のとき複数個のR1は同じものまたは異
なるものを表わし、一つの几、がそれぞれコ価基を茨わ
し、連結して環状構造を形成する場合も包含される。 一般式CB) −PDI 式や、Aは現像主薬酸化体と反応することによりPDI
を開裂する基′t−表わし、PDIは人より開裂した後
、現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基t
−iわす。 一般式(A)で表わされるカプラーについて詳しく以下
に述べる。 R1、)1,2、几、およびR4が脂肪族基を衣わすと
き炭素数/〜30.好ましくは/−20の、鎖状もしく
は環状、直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和、置換
もしくは無置換の脂肪族炭化水素基が挙げられる。 R2、几、およびR4が芳香族基を表わすとき炭素数6
〜コ0、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基ま
たは置換もしくは無置換のナフチル基が挙げられる。 R凡 および凡、が複素環基を六わすとき、炭素数/−
20,好ましくは/〜7の複素原子として窒素原子、イ
オウ原子または酸素原子から選ばれる、置換または無置
換の、好ましくは!員環ないしr員環の′MI素環基が
挙げられる。 脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有すると
きの代表例としてハロゲン原子、ヒドロキ7基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキク基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族オキシアシル
基、芳香族オキシアシル基、スルファモイルアミノ基、
イミド基、などを挙げることができ、これらの置換基に
含まれる炭素数はO〜30である。 2つの几、が2価基を表わし連結して環状構造を形成す
るときの例としては 基が代表的な例である。 一般式(A)で表わされるカプラーのなかで特に好まし
いカプラーについて以下に述べる。 bがlのときR2は芳香族基が好ましく、特に好ましく
は下記一般式(C)、CD)、(E)またはCF)で表
わされる基である。 一般式(C) 一般式(D)α 一般式(E) 一般式(i” )式中、自由
結合手は−NHCONH−基と結合する位置上表わし、
IL5は芳香環に置換可能な基t−iわし、R6は脂肪
族スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基、または脂
肪族スルファモイル基t−iわし、Cは1ないしμの整
数を表わし、aaは1ないし3の整数を表わし、bbは
O々いしlを茨わし、CCはOないしダの整数2表わす
。C、aaおよびccが複数でるるとき一分子中榎数個
の凡。 は各々同じものもしくは異なるものヲ異わす。 几、で表わされる基の代表的な例としては前に芳香族基
の置換基として列挙し九置換基が挙げられる。 几。に含まれる脂肪族基は、前に定義した脂肪族基と同
じ意味である。 一般式(人)において2で表わされる基は好ましくは水
素原子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
基、芳香族チオ基またはハロゲン原子である。2で表わ
される基が脂肪族基または芳香族基金含むときこれらは
前に定義した脂肪族基または芳香族基と同じ意味である
。 −股式(A)においてaは/が好ましくR□としてはク
ロール原子、脂肪族基(例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基)またはR3−C0NH−基が好ましい例であ
る。特に好ましくは、bがlのときそのウレイド基に対
してパラ位にR3C0NH−基を有するときおよびbが
0のときそのアシルアミノ基に対してパラ位に脂肪族基
がありメタ位(Zの結合位置とは異なるメタ位)にクロ
ール原子を有するときである。 次に一般式(B)で災わされる化合′吻について詳しく
述べる。 不発明を構成する一般式(B)で表わされる化合物は好
ましくは下記一般式(1)で表わされるものである。 一般式(1) %式%) 式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(Ll)−B
−(L2)−;DI を開裂する基を衣わし、L は
Aより開鋏後B−(L2)7−1)Iを開裂する基を災
わし、BはA−(Ll)vより開裂した後、現像主薬酸
化体と反応して (も2)、−DI ?開裂する基を
表わし、L2はBより開裂した後DIを開裂する基を表
わし、DIは現像抑制剤を表わす。 VおよびWはOまたは/を表わす。 一般式(I)で表わされる化合物が現像時にDIを放出
する反応過程は下記の反応式によって表わされる。 Te A−(1,工)−B −(L 2)、−D I −−→
(L□)−7B−(L2)マDI→j:1−(L2)マ
DI′re −〉(L 2)−;D I→i)I 式中・A、Ll、B、L2、DI、7および。 は一般式(1)において説明したのと同じ意味を表わし
、Teは現像主薬酸化体を氏わす。 上記反応式において、B−(L2)ii)I より(
L2)、−L)I を生成する反応が本発明の優れた
効果を特徴づける。すなわちこの反応はToとB−(L
2)、I)I との二次反応である。つ1vその反応速
度はおのおのの濃度に依存する。したがってTeが多量
に発生しているところではB−(L )−DIは(L
2)、−D I をただちに生 W 成する。それと対照的にTeが少量しか発生していない
ところではB−(L ) −DIは(L2)、1)I
W を遅く生成する。このような反応過程が上記反応過程と
相まってDIの作用を効果的に発現する。 次に一般式(1)で示される化合物について詳しく説明
する。 一般式(1)においてAは拝しくけカプラー残基または
酸化還元基を表わす。 Aがカプラー残基e[わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば!
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残
基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられ
る。また、米国特許第≠、3/!、070号、同II、
/13,7j2号、同J、Y6/、919号または同1
1./7/、223号に記載のへテロ墳型のカプラー残
基であってもよい。 一般式(1)においてAがカプラー残基’cNわ丁と@
Aの好ましい例は下記一般式(Cp−/)、(Cp−−
2)、(Cp−j)、(Cp−4’)、(Cp−j)、
(Op−j )、(Cp−7)、(Cp−r )または
(Cp−2)で我わされるカプラー残基であるときであ
る。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。 一般式(cp−/) 一般式(Cp−2) 一般式(Cp−J ) 几55 一般式(Cp−4’) 几57 一般式(Cp−、?) 一般式(Cp−A ) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−rン 一般式(Of)−5’) 上記のなかで一般式(cp−+ )、(Cp−7)ま九
はtcp−r)で表わされるカプラー残基金有する一1
牧式(1)の化合物は、一般式(A)で我わされるシア
ンカプラーととも〈赤感性乳剤層もしくはその隣接層(
中間)VI)に用いるカプラーとして好ましい例である
。 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の、結合位置を表わす。 上式において8 1 )も R1凡51 5
2 蔦 53% 541几 RII
(l 几55・1L56、57、58、59、几 几
、几 または几、3が耐拡散基60 蔦 61
62 を含む場合、それは炭素数の総数がjないし≠O好まし
くは10ないし30になるように選択されそれ以外の場
合、炭素数の総数は/j以下が好ましい。ビス型、テロ
マー凰またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置
換基のいずれかが二仙基全衣わし、繰V返し単位々どを
連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であって
もよい。 以下に凡 〜t(+、dおよびeについて油しく説明
する。以下でlt4□は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を衣わし、R4□は芳香族晶オたは複索環基を茨わ
し、1t43、几44および几、5は水XyA子、脂肪
族基、芳香族基またはL素埴基を表わす。 Rは几、□と同じ意味を表わす。几、□およびRは各々
几、□と同じ意味を茨わす。 L43 几、5は’41 と同じ意味を茨わす。ル、6および几
、□は各々几、3基と同じ意味の基、R4□S−懺わす
。R58は凡、□と同じ意味の基1eわす。 ■も、3 基!r:表わす。dはOないし3を表わす。dが複数の
とき複数個のR59は同じ置換基または異なる置換基を
表わす。またそれぞれのR59がコ価基となって連結し
、環状構造を形成してもよい。環状構造を形成するため
の1価基の例としてははQないし≠の整数、gは0ない
しコの整数、を各々費わす。R6゜は几41と同じ意味
の基t−表わす。几、□は几、□ と同じ意味の基を表
わす。 几 はRと同じ意味の基、R4□C0NH−基、R4
□0CONH−基、R,、SO□NH−基、基を表わす
。几、3は几、□と同じ意味の基、几、、0CO−基、
R,30−80□−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはR,3Co−基を表わす。eはOないしμの
整数を我わす。複数個のR6□または几、3があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。 上記において脂肪族基とは炭素数/〜Jコ、好ましくは
/−2−の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、(0−ブチル基、(i
)−ブチル基、(リーアミル基、ヘキシル基、7クロヘ
キシル基、−一エチルヘキシル基、オクチル基、/、/
、3.J−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられ
る。 芳香族基とは炭素数A−20.好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無It換のナ
フチル基である。 複素環基とは炭素数/−20,好ましくは/〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3頁ないしr員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。 a素環基の代表的な例としてはコービリジル基、ダーピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、−一イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル晶、/−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、/
、!、≠−テアジアゾールーコーイル基、ペンゾオキサ
ゾール−コーイル基、−一キノリル基、コ、弘−ジオキ
ノー/、3−イミダゾリジン−!−イル基、コ、≠−ジ
オキソー1.!−イミダゾリジン−3−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、l、2.弘−トリアシー
ル−一−イル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基およびi素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,70−、!、R4,S−基、基、几、、OSO□
−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR
46は脂肪族基、芳香族基、または複素環基全表わし、
几47、R48およびR49は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子’を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。 次に14 −RXdおよびeの好ましい範囲について
説明する。 ■も5□は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 几52、’113および几3.は芳香族基が好まし基が
好ましい。几 およびR57は脂肪族基、凡、□〇−
基、またはR4□S−基が好ましい。 几、8は脂肪族基または芳香へ基が好ましい。一般式C
Cp−6)において几、、はりa−ル原子、脂肪族基ま
たは几、□C0NH−基が好ましい。 dは/またはコが好ましい。RI6oは芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−7)において几、、は几、□C0
NH−基が好ましい。一般式(Cp−7)においてdは
/が好ましい。几、1は力旨肪族基または芳香族基が好
ましい。一般式(Cp−r)においてeは0またはlが
好ましい。几、□としてはR,、QC(JNR−基、R
4□C0NH−基、またはRI41S02NH−基が好
ましくこれらの置換位置はナフトール環のt位が好まし
い。HJ63 としては几、1CONH−基、R,41
So2NH−基、基、ニトロ基またはシアノ基が好まし
い。 次に几、□〜RI63の代表的な例について説明する。 R5□ としては(1)−ブチル基、弘−メトキ7フェ
ニル基、フェニル基、J −(コー(コ、U−ジー1−
アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、クーオ
クタデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられ
る。RおよびRs3としては−一りロローj−Yfシル
オキシカルボニルフェニル基、2−クロa−!−ヘキサ
デシルスルホンアミドフェニル基、−一りロロー!−テ
トラデカンアミド2エニル基、−一りロロー!−1弘−
(コ、4C−ジーt−アミルフェノキ7)ブタンアミド
1フエニル基、−一クロローZ−(2−(2,≠−ジー
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、コ
ーメトキシフェニル基、コーメトキ7−j−テトラデシ
ルオキシ力ルポニルフェニル基、コーク口a−7−(/
−エトキシカルボニルエトキ7カルボニル)フェニル基
、コーピリンル基、コークロロー!−オクチルオキシカ
ルボニルフェニル!1,1.μmジクロロフェニル基、
λ−りooリ−(/−ドデフルオキ7カルボニルエトキ
シカルボニル)フェニル基、コークロロフェニル基また
はl−エトキシフェニル基カ挙げられる。FL54とし
てはj−(J−(,2,4C−ジーt−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド1ベンズアミド基、3−(≠−(J、
IA−ジ−t−アミルフェノキ7)ブタンアミド1ベン
ズアミド基、J−りaロー!−テトラデカンアミドアニ
リノ基、j−(u、≠−ジーt−アミルフェノキシアセ
トアミド)ベンズアミド基、コークaロー!−ドデセニ
ルスクシンイミドアニリノ基1,2−りoo −j−[
コー(3−1−ブチル−≠−ヒドロキシフ二〕Φシ)テ
トラデカンアミド)アニリノ基、コ。 λ−ジメチルグaパンイミド基、コー(3−ペンタデシ
ルフェノキシ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN
、N−ジブチルアミノ基が挙げられる。■(,55とし
ては、コ、ヒ、ぶ一トリクロロフェニル基、コークロロ
フェニル基、コ、!−ジクロロフェニル基、コ、3−ジ
クロロフェニル基、λ、A−ジクロロー≠−メトキシフ
ェニル基、≠−
ン色像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。 (従来の技術) ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族7級アミン類など発色
現像主薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成
される。−般に、この方法においては、減色法による色
再現法が使われ、宵、緑、赤を再現するためには、それ
ぞれ補色の関係ニするイエロー、マゼンタ、シアンの各
色画像が形成される。この場合シアン色素形成カプラー
として、フェノール類あるいはナフトール類が多く用い
られている。 シアンカプラーより形成されるシアン色像は理想的には
赤光のみを吸収すべきであるが、−般には緑光および背
光領域にも不要の副吸収をもつ。 特にシアンカプラーとしてフェノール類を用いるときに
は発色々素が緑光域の副吸収を多く有するという欠点が
あった。 この副吸収を補正する一つの方法として、D1几カプラ
ーによる重層効果を利用する方法が知られている。その
基本的な原理はフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング第13%7≠頁および同一14を
頁、/りtり年(Phntogr。 Sct、Eng、、/J、7g、!/!(/PjP))
などに記載されている。さらに、DIRカプラーを使用
すると色再現性が改良される他、鮮鋭度も改良されるこ
とが前記文献などで知られている。 さて、フェノール系シアンカプラーとf)I几カプラー
とを併用する技術としては特開昭!r−/10P1/号
および同5r−7zaruu号に詳・しく述べられてい
る。すなわちこれらの公知資料ではDI工几プラーとし
て米国特許第V、2≠r。 り42号、同弘、≠09.323号および同仏。 442/、1171号などに記載のあるタイミング型D
I几カプラーが用いられた。 しかしながら前記の技術はいまだ不完全でさらに改良が
望まれていたのが現状である。すなわち前記公知技術で
は、色再現性向上のために必要量にまでタイミング型D
I几カグラーを増量し重層効果を適度にすることは可能
であるが、そのときタイミング型DI几カプラーを添加
した層では感度の低下が著しいことが判明した。 上記の問題があるため、充分なシアン発色の感度を保ち
、かつ緑光域にあるal13吸収を充分に補正すること
を両立することは困難であった。 (発明の目的) 本発明の目的は、色再現性に優れるとともに高感度なシ
アン色隊を与えるノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。 (発明の構成) 上記の目的は、下記一般式(A)で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも一種と下記一般式(B)で表わされ
る化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とす
るノ・ロゲン化銀カラー写真感元材料によって達成され
た。 一般式(A) 式中、几、はハロゲン原子、脂肪族基、基金異わし、R
2およびR3は各々脂肪族基、芳香族基または(!素環
基を表わし、FL4は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基t−我わし、2は水素原子または写真性有
用基を含まないカップリング離脱基t−iわし、aVi
Oないし3の整数を表わし、bFioまたは/を表わす
。但しaが複数のとき複数個のR1は同じものまたは異
なるものを表わし、一つの几、がそれぞれコ価基を茨わ
し、連結して環状構造を形成する場合も包含される。 一般式CB) −PDI 式や、Aは現像主薬酸化体と反応することによりPDI
を開裂する基′t−表わし、PDIは人より開裂した後
、現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基t
−iわす。 一般式(A)で表わされるカプラーについて詳しく以下
に述べる。 R1、)1,2、几、およびR4が脂肪族基を衣わすと
き炭素数/〜30.好ましくは/−20の、鎖状もしく
は環状、直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和、置換
もしくは無置換の脂肪族炭化水素基が挙げられる。 R2、几、およびR4が芳香族基を表わすとき炭素数6
〜コ0、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基ま
たは置換もしくは無置換のナフチル基が挙げられる。 R凡 および凡、が複素環基を六わすとき、炭素数/−
20,好ましくは/〜7の複素原子として窒素原子、イ
オウ原子または酸素原子から選ばれる、置換または無置
換の、好ましくは!員環ないしr員環の′MI素環基が
挙げられる。 脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有すると
きの代表例としてハロゲン原子、ヒドロキ7基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキク基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族オキシアシル
基、芳香族オキシアシル基、スルファモイルアミノ基、
イミド基、などを挙げることができ、これらの置換基に
含まれる炭素数はO〜30である。 2つの几、が2価基を表わし連結して環状構造を形成す
るときの例としては 基が代表的な例である。 一般式(A)で表わされるカプラーのなかで特に好まし
いカプラーについて以下に述べる。 bがlのときR2は芳香族基が好ましく、特に好ましく
は下記一般式(C)、CD)、(E)またはCF)で表
わされる基である。 一般式(C) 一般式(D)α 一般式(E) 一般式(i” )式中、自由
結合手は−NHCONH−基と結合する位置上表わし、
IL5は芳香環に置換可能な基t−iわし、R6は脂肪
族スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基、または脂
肪族スルファモイル基t−iわし、Cは1ないしμの整
数を表わし、aaは1ないし3の整数を表わし、bbは
O々いしlを茨わし、CCはOないしダの整数2表わす
。C、aaおよびccが複数でるるとき一分子中榎数個
の凡。 は各々同じものもしくは異なるものヲ異わす。 几、で表わされる基の代表的な例としては前に芳香族基
の置換基として列挙し九置換基が挙げられる。 几。に含まれる脂肪族基は、前に定義した脂肪族基と同
じ意味である。 一般式(人)において2で表わされる基は好ましくは水
素原子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
基、芳香族チオ基またはハロゲン原子である。2で表わ
される基が脂肪族基または芳香族基金含むときこれらは
前に定義した脂肪族基または芳香族基と同じ意味である
。 −股式(A)においてaは/が好ましくR□としてはク
ロール原子、脂肪族基(例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基)またはR3−C0NH−基が好ましい例であ
る。特に好ましくは、bがlのときそのウレイド基に対
してパラ位にR3C0NH−基を有するときおよびbが
0のときそのアシルアミノ基に対してパラ位に脂肪族基
がありメタ位(Zの結合位置とは異なるメタ位)にクロ
ール原子を有するときである。 次に一般式(B)で災わされる化合′吻について詳しく
述べる。 不発明を構成する一般式(B)で表わされる化合物は好
ましくは下記一般式(1)で表わされるものである。 一般式(1) %式%) 式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(Ll)−B
−(L2)−;DI を開裂する基を衣わし、L は
Aより開鋏後B−(L2)7−1)Iを開裂する基を災
わし、BはA−(Ll)vより開裂した後、現像主薬酸
化体と反応して (も2)、−DI ?開裂する基を
表わし、L2はBより開裂した後DIを開裂する基を表
わし、DIは現像抑制剤を表わす。 VおよびWはOまたは/を表わす。 一般式(I)で表わされる化合物が現像時にDIを放出
する反応過程は下記の反応式によって表わされる。 Te A−(1,工)−B −(L 2)、−D I −−→
(L□)−7B−(L2)マDI→j:1−(L2)マ
DI′re −〉(L 2)−;D I→i)I 式中・A、Ll、B、L2、DI、7および。 は一般式(1)において説明したのと同じ意味を表わし
、Teは現像主薬酸化体を氏わす。 上記反応式において、B−(L2)ii)I より(
L2)、−L)I を生成する反応が本発明の優れた
効果を特徴づける。すなわちこの反応はToとB−(L
2)、I)I との二次反応である。つ1vその反応速
度はおのおのの濃度に依存する。したがってTeが多量
に発生しているところではB−(L )−DIは(L
2)、−D I をただちに生 W 成する。それと対照的にTeが少量しか発生していない
ところではB−(L ) −DIは(L2)、1)I
W を遅く生成する。このような反応過程が上記反応過程と
相まってDIの作用を効果的に発現する。 次に一般式(1)で示される化合物について詳しく説明
する。 一般式(1)においてAは拝しくけカプラー残基または
酸化還元基を表わす。 Aがカプラー残基e[わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば!
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残
基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられ
る。また、米国特許第≠、3/!、070号、同II、
/13,7j2号、同J、Y6/、919号または同1
1./7/、223号に記載のへテロ墳型のカプラー残
基であってもよい。 一般式(1)においてAがカプラー残基’cNわ丁と@
Aの好ましい例は下記一般式(Cp−/)、(Cp−−
2)、(Cp−j)、(Cp−4’)、(Cp−j)、
(Op−j )、(Cp−7)、(Cp−r )または
(Cp−2)で我わされるカプラー残基であるときであ
る。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。 一般式(cp−/) 一般式(Cp−2) 一般式(Cp−J ) 几55 一般式(Cp−4’) 几57 一般式(Cp−、?) 一般式(Cp−A ) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−rン 一般式(Of)−5’) 上記のなかで一般式(cp−+ )、(Cp−7)ま九
はtcp−r)で表わされるカプラー残基金有する一1
牧式(1)の化合物は、一般式(A)で我わされるシア
ンカプラーととも〈赤感性乳剤層もしくはその隣接層(
中間)VI)に用いるカプラーとして好ましい例である
。 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の、結合位置を表わす。 上式において8 1 )も R1凡51 5
2 蔦 53% 541几 RII
(l 几55・1L56、57、58、59、几 几
、几 または几、3が耐拡散基60 蔦 61
62 を含む場合、それは炭素数の総数がjないし≠O好まし
くは10ないし30になるように選択されそれ以外の場
合、炭素数の総数は/j以下が好ましい。ビス型、テロ
マー凰またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置
換基のいずれかが二仙基全衣わし、繰V返し単位々どを
連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であって
もよい。 以下に凡 〜t(+、dおよびeについて油しく説明
する。以下でlt4□は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を衣わし、R4□は芳香族晶オたは複索環基を茨わ
し、1t43、几44および几、5は水XyA子、脂肪
族基、芳香族基またはL素埴基を表わす。 Rは几、□と同じ意味を表わす。几、□およびRは各々
几、□と同じ意味を茨わす。 L43 几、5は’41 と同じ意味を茨わす。ル、6および几
、□は各々几、3基と同じ意味の基、R4□S−懺わす
。R58は凡、□と同じ意味の基1eわす。 ■も、3 基!r:表わす。dはOないし3を表わす。dが複数の
とき複数個のR59は同じ置換基または異なる置換基を
表わす。またそれぞれのR59がコ価基となって連結し
、環状構造を形成してもよい。環状構造を形成するため
の1価基の例としてははQないし≠の整数、gは0ない
しコの整数、を各々費わす。R6゜は几41と同じ意味
の基t−表わす。几、□は几、□ と同じ意味の基を表
わす。 几 はRと同じ意味の基、R4□C0NH−基、R4
□0CONH−基、R,、SO□NH−基、基を表わす
。几、3は几、□と同じ意味の基、几、、0CO−基、
R,30−80□−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはR,3Co−基を表わす。eはOないしμの
整数を我わす。複数個のR6□または几、3があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。 上記において脂肪族基とは炭素数/〜Jコ、好ましくは
/−2−の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、(0−ブチル基、(i
)−ブチル基、(リーアミル基、ヘキシル基、7クロヘ
キシル基、−一エチルヘキシル基、オクチル基、/、/
、3.J−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられ
る。 芳香族基とは炭素数A−20.好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無It換のナ
フチル基である。 複素環基とは炭素数/−20,好ましくは/〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3頁ないしr員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。 a素環基の代表的な例としてはコービリジル基、ダーピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、−一イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル晶、/−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、/
、!、≠−テアジアゾールーコーイル基、ペンゾオキサ
ゾール−コーイル基、−一キノリル基、コ、弘−ジオキ
ノー/、3−イミダゾリジン−!−イル基、コ、≠−ジ
オキソー1.!−イミダゾリジン−3−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、l、2.弘−トリアシー
ル−一−イル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基およびi素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,70−、!、R4,S−基、基、几、、OSO□
−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR
46は脂肪族基、芳香族基、または複素環基全表わし、
几47、R48およびR49は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子’を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。 次に14 −RXdおよびeの好ましい範囲について
説明する。 ■も5□は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 几52、’113および几3.は芳香族基が好まし基が
好ましい。几 およびR57は脂肪族基、凡、□〇−
基、またはR4□S−基が好ましい。 几、8は脂肪族基または芳香へ基が好ましい。一般式C
Cp−6)において几、、はりa−ル原子、脂肪族基ま
たは几、□C0NH−基が好ましい。 dは/またはコが好ましい。RI6oは芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−7)において几、、は几、□C0
NH−基が好ましい。一般式(Cp−7)においてdは
/が好ましい。几、1は力旨肪族基または芳香族基が好
ましい。一般式(Cp−r)においてeは0またはlが
好ましい。几、□としてはR,、QC(JNR−基、R
4□C0NH−基、またはRI41S02NH−基が好
ましくこれらの置換位置はナフトール環のt位が好まし
い。HJ63 としては几、1CONH−基、R,41
So2NH−基、基、ニトロ基またはシアノ基が好まし
い。 次に几、□〜RI63の代表的な例について説明する。 R5□ としては(1)−ブチル基、弘−メトキ7フェ
ニル基、フェニル基、J −(コー(コ、U−ジー1−
アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、クーオ
クタデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられ
る。RおよびRs3としては−一りロローj−Yfシル
オキシカルボニルフェニル基、2−クロa−!−ヘキサ
デシルスルホンアミドフェニル基、−一りロロー!−テ
トラデカンアミド2エニル基、−一りロロー!−1弘−
(コ、4C−ジーt−アミルフェノキ7)ブタンアミド
1フエニル基、−一クロローZ−(2−(2,≠−ジー
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、コ
ーメトキシフェニル基、コーメトキ7−j−テトラデシ
ルオキシ力ルポニルフェニル基、コーク口a−7−(/
−エトキシカルボニルエトキ7カルボニル)フェニル基
、コーピリンル基、コークロロー!−オクチルオキシカ
ルボニルフェニル!1,1.μmジクロロフェニル基、
λ−りooリ−(/−ドデフルオキ7カルボニルエトキ
シカルボニル)フェニル基、コークロロフェニル基また
はl−エトキシフェニル基カ挙げられる。FL54とし
てはj−(J−(,2,4C−ジーt−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド1ベンズアミド基、3−(≠−(J、
IA−ジ−t−アミルフェノキ7)ブタンアミド1ベン
ズアミド基、J−りaロー!−テトラデカンアミドアニ
リノ基、j−(u、≠−ジーt−アミルフェノキシアセ
トアミド)ベンズアミド基、コークaロー!−ドデセニ
ルスクシンイミドアニリノ基1,2−りoo −j−[
コー(3−1−ブチル−≠−ヒドロキシフ二〕Φシ)テ
トラデカンアミド)アニリノ基、コ。 λ−ジメチルグaパンイミド基、コー(3−ペンタデシ
ルフェノキシ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN
、N−ジブチルアミノ基が挙げられる。■(,55とし
ては、コ、ヒ、ぶ一トリクロロフェニル基、コークロロ
フェニル基、コ、!−ジクロロフェニル基、コ、3−ジ
クロロフェニル基、λ、A−ジクロロー≠−メトキシフ
ェニル基、≠−
【コー(,2,4!−ジ−t−アミルフ
ェノキ7)ブタンアミド)フェニル基またはコツt−ジ
クロロ−ぴ−メタンスルホニルフェニル基が好ましい例
である。凡、6としてはメチル基、エチル基、インプロ
ピル基、メトキク基、エトキシ基、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、3−フェニルウレイド基、3−ブチルウレイ
ド基、またはJ−(u、4!−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル基が挙げられる。R57としては3−(2
tμmジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、J−(
弘−(コ−(e−(4t−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシコテトラデカンアミド1フエニル〕りロ
ビル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、メチル基、/−メチル−J−(−−オクチル
オキシ−!−〔コーオクテルオキシ−1−(/ 、 /
、 j 、 !−テトラメチルブチル)フェニルスル
ホンアミド〕フェニルスルホンアミド1エテル基、J−
(弘−(クードデシルオキ7フエニルスルホンアミド)
フェニル)フロビル基、/、/−ジメチル−2−(−一
オクチルオキシーj−(/、/、!、!−テトラメチル
ブチル)フェニルスルホンアミド1エチル基、またはド
デシルチオ基が挙げられる。”58としてはコークロロ
フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘグタフルオ
ロゾaピル基、/−(2,1It−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)プロピル基、’−(コ、≠−ジーt−アミルフ
ェノキシ)プロピル基、コ、μ−ジーt−アミルメチル
基、またはフリル基が挙げられる。”59 としてはク
ロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、イソプロビル基、コー(コ、弘−ジーt−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド基、コー(コ、4t−ジーt−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、λ−(2、4を一
ジーt−オクチルフェノキシ)オクタンアミド基、コー
(コークコロフェノ中7)テトラデカンアミド基、2.
λ−ジメチルプロパンアミl’!、−2−(μm(≠−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ】テトラデ
カンアミド基、またはコー(λ−(J、4L−ジ−t−
アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタンア
ミド基が挙げらレル。kL60 としては≠−シアノフ
ェニル基、λ−シアノフェニル暴、≠−ブチルスルホニ
ルフェニル基、μmプロピルスルホニルフェニル基、μ
−エトキシカルボニルフェニル基、μmN、N−ジエチ
ルスルファモイルフェニル基、3.弘−ジクロロフェニ
ル基または3−メトキシカルボニルフェニル基が挙げら
れる。”51 としてはドデシル基、ヘキサデシル基、
シクロヘキシル基、ブチル基、J−(J、44−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピル基、≠−(コ、弘−ジー
t−アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシルオキシ
プロピル基、コーテトラデクルオキシフェニル基、t−
ブチル基、’ −(’−へキシルデフルオキシ)フェニ
ル基、−−メトキシ−!−ドデシルオキシカルボニルフ
ェニル基、コープトキシフェニル基マタは/−ナフチル
基が挙げられる。几、□としてはイソブチルオキシカル
ボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタ
ンスルホンアミド基、≠−メチルベンゼンスルホンアミ
ド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、
3−フェニルウレイド基、フトキシ力ルlニルアミノ基
、またはアセトアミド基が挙げられる。 1t63としては2.≠−ジーt−アミルフェノキクア
セトアミド基、λ−(2,弘−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド4
N−メチル−N−オクタデシルスルファモイル基、N、
N−ジオクチルスルファモイル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、クロール原子、フッ素原子、ニトロ基、シア
ノ基、N−3−(コ、弘−ジーt−アミルフェノキシ)
プロピルスルファモイル基、メタンスルホニル基またハ
ヘキサテシルスルホニル基が挙げられる。 −膜中(1)においてAが酸化還元基を表わすとき、詳
しくは下記−膜中(tl)で衣わされるものである。 一般式(n) A、−P−(X=Y)n−Q−A2 式中2PおよびQはそれぞ几独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を茨わし、n個のXおよびY
の少なくとも/ li5は−(L1ヒ、B (L2);
、−D I 全置換基として有す、るメチン基ヲ異わ
し、その他のXおよびYは置換もしくは無置換のメチン
基または窒素原子を表わし、nは!ないし3の整数を表
わしくn個のXXn1i!1のYは同じものもしくは異
なるものを底わす)、A1およびA2はおのおの水素原
子またはアルカリにより除去されうる基kWわす。ここ
でP、X。 Y、Q、A工およびA2のいづれか2つのIt換基がコ
価基となって連結し環状構造を形成する場合も包含され
る。例えば(X=Y)nがベンゼン環、ピリジン環など
を形成する場合である。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基t−fiわす
とき、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さ
れたイミノ基であるときでるる。 このと@PおよびQは下記のように表わされる。 −膜中(N−/) −膜中(N−、?)ここKJk
印はA またはA2と結合する位置を我わし、Jk′に
印は−(X=Y÷ の自由結合手の一方と結合する位置
t−我わす。 式中、Gで表わされる基は、炭素数l〜32、好ましく
はl−ココの直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和、置換または無置換の脂肪族拳(例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イ
ソプロピル基など)、炭素数t〜IQの置換または無置
換の芳香族基(例えばフェニル基、μmメチルフェニル
基、l−ナフチル基、μmドデシルオキシフェニル基な
ト)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子も
しくは酸素原子より選ばれる≠負ないし7員環の複累項
基(flJえばλ−ピリジル基、/−フェニル−≠−イ
ミダゾリル基、2−7リル基、ベンゾチエニル基など)
が好ましい例である。 −膜中(川)においてPおよびQは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子ま友は一般式(N−/)で表わされる基
である。 A□およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国%
許第弘、00り。 0コタ号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘、J10.t/、2号に記載の
墳開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として
利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.≦7≠、
1471号、同3,232゜4Aro号もしくは同J、
PPJ、tt1号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許≠、331,200号に記載の壌開裂後反
応し念アニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許≠、341.r6!号、
同≠、μio、tie号に記載のイミドメチル基を利用
したプレカーサー基が挙げられる。 −膜中(■)において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A2が水素原子″に表υすときである。 −膜中(U)においてさらに好°ましくは、XおよびY
が、rIt!基、!=して−(L、)V B+L2)w
DIをイするメチン6である場合を除いて他のXおよび
Yが置換もしくは無置換のメチン基でるるときでるる。 一般式<U>で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記−膜中(lit)または(IV)で灰わさnる。 一般式(lt[) −A2 一般式(IV) 簀 式中、簀印は+L1+−B+L2)if)I の紹せす
る位置を戎わし、P、 QXA およびA2は一般式
(l[)において説明したのと同じ意味を表わし、几、
4は置換基を茨わし、qは0./ないし3の整数を我わ
す。qが2以上のとf!2つ以上の几。4は同じでも異
なっていてもよく、また2つのLL64が隣接する炭素
上の置換基でろ5ときKはそ九ぞ九コ価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、ギンリン類、ベンゾフラン類、2.3−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインダン類などの環構
造となり、これらはさらに1個以上の置換基を有しても
よい。これらの縮合環に置換基金有するときの好ましい
置換基の例、および1(IO2が縮合環を形成していな
いときのRJ64の好ましい例は以下に挙げるものであ
る。すなわち、1も4□基、ハロゲン原子、ル、3〇−
基、几43S−基、R,3Co−基、凡、□coo−基
、R4□S〇−基、L′44 几45
ル43ここでル41・R43・”44および
几45は前に説明したのと同じ意1未である。几、4の
代表的な例としては以下の例が挙げられる。すなわち、
メチル基、エチル基、t−ブチル基、メトキシ基、メチ
ルチオ基、ドブフルチオ基、j−(u、4C−ジ−t−
アミルフェノキシ)グロピルチオ基、N−J−(J、#
−ジーt−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基
、N−メチル−N−オフタテシル力ルパモイル基、メト
キクカルボニル基、ドテシルオキ7カルボニル基、プロ
ピルカルバモイル基、ヒドロキシル基またはN、N−ジ
オクチルカルバモイル基が挙げられる。2つの几、4が
環構造を形成する例としては H O)( けられる。 一役式(1■)および(IV)において、PおよびQは
好ましくは酸素原子′t−表わす。 −膜中(ill)および(fV)においてAlbよびA
2は好ましくは水素原子を貴わす。 −膜中(1)においてLlおよびL2で表わされる基は
本発明においては用いても用い彦くてもよい。用いない
方が好ましいが、目的に応じて適宜選択される。L□お
よびL2で表わされる基金用いるときには以下の公知の
連結基などが挙げられる。 (1) へミアセタールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第4<、/4c4.jりぶ号、%開明60−
2μりlμを号および同AD−2弘?7μり号に記載が
あり下記−膜中で表わされる基である。ここに骨部は一
膜中、(■)において丘側に結合する位置を表わし、脣
肴印は一般式(n)において右側に結合する位置を貴わ
す。 式中、WはfR′A原子、イオウ原子または−N−几6
7 基を懺わし、R65およびR66は水素原子または置換
基t−災わし、几、7は置換基を表わし、tは1または
2を茨わす。tが2のとき、2つの凡66 わす。8.5および几、6が置換基t−表わすときおよ
びR67の代表的な例は各々”ll基、L7G 几、、は前に説明した几、□と同じ意味の基であり、1
L7oは几、3 と同じ意味の基である。R65、ル、
6および几、7の各々は2価 を責わし、連結し、環状
構造を形成する場合も包含される。−膜中(T−/)で
表わされる基の具体的例としては以下のような基が挙げ
られる。 畳−0CR,−養骨 蒼−0CR−青畳 簀−QC)l−÷簀 畳−8CH2−++ 蕾−5eH−青黄 骨−8CH−★蒼 02CH3 H2CH3 C)i3 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特奸第弘、λ≠t、り42号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−膜中で衆わすことがで
きる。 一般式(T−J ) +−Nu−Link−E−骨+ 式中、簀印は一般式(■)において左側に結合する位置
ヲ我わし、4−骨印は一般式(II)において右側に結
合する位ffi′に我わし、Nuは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核徨の例であり、Eは求電
子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて肴簀印との結
合を開裂できる基であり、Li nkはNuとEとが分
子内求核置換反応することができるように立体的に関係
づける連結基?:茨わす。 一般式(T−J)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。 昔−O O2 Co2C,H。 +1 Nk4802C4H。 昔−0 CO□CH3 肴−8 簀−0 NO□ (3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第弘、μOり、323号または1’=1
+、グコ/、I≠!号に記載があり下記−膜中で戎わさ
れる基でめる。 一般式(T−J) 式中、憂印、昔昔印、W1几 、R66およびtは(
T−/)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。 Jk−〇 肴−0 養−0 (4) エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基 例えば西独公開特許第λ、6λ6.Jir号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。 式中骨印および肴畳印は一般式(T−/)について説明
したのと同じ意1床である。 一般式(T−弘) 簀−0−C−畳脣 一般式(T’ −j ) 簀−8−C−斧骨 (5ン イミノケタールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第≠、!≠4,073号に記載のある連結基
であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式(T−6) 式中、督印、脣骨印およびWは一般式(T−/)におい
て説明したのと同じ意味であり、R6,はR67と同じ
意味t−表わす。−膜中(T−4)で表わされる基の具
体的例としては以下の基が挙げられる。 脣−0−C−臀昔 N−C8H。 骨−0−C□畳畳 一般式(1)においてBで表わされる基は詳しくはA−
(L、)v より開裂した後カプラーとなる基またはA
−(L□)V より開裂した後酸化還元基となる基であ
る。 カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
A−(L、)Yと結合しているものである。また!−ピ
ラゾロン製カプラーの場合にf′i!−ヒドロキンピラ
ゾールに互変異性した型のヒトクキクル基よジ水索原子
を除いた!2素原子においてA−(L工)Vと結合して
いるものである。 これらの例ではそれぞれ人−(Ll)vより離脱して初
めてフェノール型カプラーまたは!−ピラゾロン盤カグ
ラーとなる。それらのカップリング位には(R2)w−
1)It−有するのである。 Bが人−=−(Ll)vより開裂してカプラーとなる基
を表わすとき、好ましくは下記−膜中(V)、(Vl)
、(■)または(■)で表わされる基である。 一般式(V) −膜中(Vl)−膜中(■)
−膜中(■) Jk簀 式中、■ およびv2は置換基を表わし、v3.v
v およびv6は窒素原子または置換もしい 5 くけ無置換のメチン基を茨わし、v7は置換基を表わし
、XはOないし参の整数を表わし、Xが複数のときv7
は同じものまたは異なるものを表わし、2つのv7が連
結して環状構造を形成してもヨイ。v、a−co−基、
−so、−、i、酸素原子または置換イミノ基t−表わ
し、■、は構成するための非金属原子群を表わし、V□
。は水素原子または置換基を表わす。但しV□およびv
2骨 とともに!機ないしt員環を形成してもよい。 ■ は好ましくはR基t−表わし、■2はR7□5O2
−基、R7□S−基、几、□〇−基、まおよびv2が連
結して1jIを形成したときの列としてはインデン類、
インドール類、ピラゾール類、ま九はベンゾチオフェン
類が挙げられる。 v3、v4、■いまたはv6が置換メチン基を表わすと
き好ましい置換基としてはR7□基、R73〇−基、R
7□S−基、またはR7□C0N)i−基が挙げられる
。 v7の好ましい例としてはハロゲン原子、几、□基、B
7□C0NH−基、凡、、802N)l−基、R,30
0C−基が好ましい例である。複数のv7が連結して環
状構造を形成するときの例としてはナフタレン類、キノ
リン類、オ中ジインドール類、ベンゾジアゼピン−λ、
l−ジオン類、ペンズイミダゾールーコーオン類または
ベンゾチオフェン類が挙げられる。 v8が置換イミノ基t−表わすとき好ましくはい環構造
はインドール類、イミダゾリノン類、/。 −1j−チアジアゾリン−/、/−ジオキシド類、3−
ピ2ゾリンー!−オン類、J−イソオΦサシ類が挙げら
れる。 V 1゜O好t Lい例H几、3基、几、3o−:lS
。 基である。 前記においてR71およびR7□は脂肪族基、芳香族基
、または0.素墳基を衣わし、几、3、几74および几
、5は水f!4原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基t−堀わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素積
着は前に几、□について説明したのと同じ意味であるが
、但しこnらの基に含まれる総炭素数は好ましくは10
以下である。 −膜中(V)で表わされる基の具体的な例としては以下
の週が挙げられる。 + +−
膜中1)で表わされる基の具体的な例としては以下の基
が挙げられる。 肴 青畳 膏 簀簀 一般式(Vl)で我わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。 脅 〇臀 畳肴 ÷ ■ −H−簀 肴 Jk蒼 簀畳 蒼 〇 畳畳 骨 4畳 一般式(Vl)で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。 一般式CI)においてBで表わされる基が人−(Ll)
v より開裂して酸化還元泰となる基を表わすとき、好
ましくは下記−膜中1)で表わされる基である。 一般式1) 式中、÷印はA−(L□)Vと結合する位置を表わし、
A/2、Pl、Q’およびn′は一般式(II)におい
て説明したA2、P−s Qおよびnとそれぞれ同じ意
味を表わし n7個のX′および17個のY′の少なく
とも/11!lは(L2平DI を置換基として有す
るメチ/基taわし、その他のX′およびY′は置換ま
たは無置換のメチン基または窒素原子を表わす。ここで
人/2、Pl、Q)、X/およびY′のいずれかλつの
4換基が、21i!fi基となって環状構造を形成する
場合も包含さtLる。そのような環構造は例えばベンゼ
ン環またはピリジン環アある。 一般式(IX)においてP′は好ましくは酸素原子を表
わし Q /は好ましくは酸素東予または下記で我わさ
れるものである。ここに簀印は(X′=Y’)/と結合
する結合手を表わし、簀蒼印はA2と結合する結合手を
表わす。 式中、Gは一般式(N−/ )および(N−コ)におい
て説明し九のと同じ意味t−fiわす。 で尺わされる基でめる。 一般式(IX)で表わされる基において特に好ましい基
は下記−膜中(X)ま九は(XI)で衆わされるもので
ある。 一般式(X) 肴 ■ 一般式(XI) 式中、膏印はA−(Ll) vと結合する位置を表わし
、骨薫印は(L 2)−;D I と結合する位置を
表わす。”76は一般式(1)または(fV)において
説明した1t64と同じ意味であるが、但しR76に含
まれる総炭素数は10以下が特に好ましい例である。y
はOないし3を災わし、yが複数のと!、’76は同じ
ものまたは異なるものを衣わす。 まfc2つの几76が連結し環状構造を形成する場合も
包含される。 R76の特に好ましい例としては以下の基が挙げられる
。すをわち、アルコキ・7基(例えばメトキシ基、エト
キシ基など)、アクルアミノ基(例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基など)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ
基など)、カルバモイル基(例えばN−プロピルカルバ
モイル基、N−t−iチルカルバモイル基、N−t −
プロピルカルバモイル基など)、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキクカルボニル基、ブaポキシカルボニ
ル基彦ど)、脂肪族基(例えばメチル基、t−ブチル基
など)、ハロゲン原子(例えばフルオロ基、クロロ基な
ど)、スルファモイル基(側光ばN−プロピルスルファ
モイル基、スルファモイル基など)、アシル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基など)、ヒドロキフル基、カ
ルボキシル基、またはへテロ環チオ基(例えば/−フェ
ニルテトラゾリル−!−チオ基、/−エチルテトラゾリ
ル−よ−チオ基など後述のDIで表わされる基)が挙げ
られる。′1九几、6が一つ連結し環状構造を形成する
場合の代表的な例としては÷−0 0H 武1)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙げられる
。 一般式(1)においてDIで表わされる基は詳しくはテ
トラゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
チアジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベ
ンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、トリアゾ
リルチオ基、イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ
基、チオエーテル置換トリアゾリル基(例えば米国特許
用≠。 !7F、tit号に記載のある現像抑制剤)またはオキ
サゾリルチオ基などで6にれらは適宜、置換基を有して
もよく、好ましい置換基としては以下のものが挙げられ
る。すなわち、几、7基、几780−基、几77S−基
、a、7oco−基、kL、、uso□−基、ハロゲン
原子、クアノ基、ニトロ基・ 几フフ80□−基、R7
,Co−基、は脂肪族基、芳香族基ま九は複素環基を総
わし、几78、R79およびR8゜は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。−分子中にR1
77、几 、lL7.およびR188が2個以上ある
ときこれらが連結して環(例えばベンゼン環)を形成し
てもよい。脂肪族基とは炭素数/〜コ0、好ましくは/
’−10の飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖
状もしくは環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素
基である。芳香族基とは炭素数6〜コ01好ましくはt
〜ioの置換もしくは無置換のフェニル基または置換も
しくは無置換のナフチル基である。複素環基とは炙゛累
数l〜lr1好ましくは1〜7の、?J素原子としてi
素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる。飽
和もしくは不飽和の、置換もしくは無置換の複素環基て
あり、好ましくは係員ないしr員環の複素環基である。 これらの脂肪族基、芳香族基および複素環基がIa、換
基に!するとき、置換基の例としては前記DIの例とし
て挙げた複素環チオ基または複素環基の有してもよい置
換基として列挙した置換基が挙げられる。 一般式(1)において特に好ましいDIは、DIとして
開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、そ
れが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化する
)性質を有する現像抑制剤である。 例えば米国特許用ぴ、μ77.163号、特開昭tO−
2/It1111−号、同/、0−22/7J−0号、
同6O−23JtjO号、または同4/−/17弘3号
に記載のある現像抑制剤が挙げられ1好ましくは下記−
膜中(D−/)、(D−コ)、(D−3)、(D−u)
、(D−7)、(D−≦)、(D−7)、(D−r)、
(L)−F)、CD−10)′または(D−//)で表
わされるものである。 L3−Y3 3−Y3 (L3−Y3)h (L3−Y3 )h 式中、脣印は一般式(1)において A−(L□)v−B−(L2)W−と結合する位置ヲ截
わし、X3は水素原子または置換′Sを表わし、hは/
ま九はλを表わし、L3は現像液中で切断される化学結
合を含む基倉漱わし、Y3は現像抑制作用を発現させる
置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す。 上記現像抑制剤はA−(L□)VB−(L2へEより開
裂した後現像抑制作用を示しながら写真ノーを拡散し、
−部発色現像処理夜に流出する。処理g、甲に流出した
現像抑制剤は、処理液に一般的にtまれるヒドロキフル
イオンまたはとドロキシルアミンなどと反応してL3に
含まれる化学結合部分において速やかに分解(例えばエ
ステル結合の加水分解)シ、すなわちY3で炙わされる
基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物と
なり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。 X3は水素原子が好ましい例であるが、置換基1に表わ
してもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
プロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロl2rj
i、子、プロ七原子)、ニトロ基、またはスルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド基)などが代衆的な
例である。 L3で我わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下狭に挙
げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の
成分であるヒドロキフイオンもしくはEドロキシルアミ
ンなどの木桟試薬により開裂する。 前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テl:l壌もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環
の部分と直接もしくはアルキレン基または(および)フ
ェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結する。 アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場
曾、この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミ
ド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基
、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。 Yが脂肪族基金員わすとき炭素数l−ココ01好しくは
/−10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。炭化水
素基の例としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、アリル基、ブロノでル
ギル基、シクロヘキシル基、へ午ゾル基、イソブチル基
またはオクチル基が挙げられる。 Yが芳香族基t−iゎすとき置換もしくは無置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。 Yが複素環基t−iわすとき、ヘテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含む蓼負ないしl員環
の複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、テトラヒドロフリル基、ピラゾリル基、オキサ
シリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、フタルイ
ミド基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、またはジ
アジニル基などが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/〜lOのアルコキシ基、炭素数4−10の
アリールオキシ基、炭素数/〜IOのアルカンスルホニ
ル基、炭素数t〜IOのアリールスルホニル基、炭素数
/〜IOのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数/〜IOのアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数A−10のアリールカルバモイル基
、炭素数/〜IOのアルキルスルホンアミド基、炭素数
t〜IOのアリールスルホンアミド基、炭素数l〜IO
のアルキルチオ基、炭素数t〜10のアリールチオ基、
フタールイきド基、スフフンイミド基、イばダゾリル基
、/、λ、4!−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベン
ズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭
素数/−10のアルキルアミノ基、炭素数l〜10のア
ルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜l。 のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数
l−!の/叱−フルオロアルキル基、シアン基、テトラ
ゾリル基、ヒドロキフル基、メルカプト基、アミノ基、
炭素数/〜10のスルファモイルi、炭Xm4〜IOの
アリールスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数j−
10のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレ
タン基、炭素at−tOのアルコキシカルボニル基、炭
Saa〜lOのアリールオキシカルボニル基、イミダゾ
リジニル基または炭素数/〜10のアルキリデンアミノ
基などが挙げられる。 一般式(1)において、A、L、、B、L2およびDI
で災わされる基の任意の一つが一般式(1)で表わされ
る結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本願は包含
する。この第2の結合手は現像時に切断されなくても本
発明の効果が得られる。このような結合の例は例えば以
下のものでめる。 A−(Ll) v−B −L、、5I A−L −B−(L2)、7DI \−一−7′ 本発明の一般式(1)で我わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記−般式(P−1)で
表わされる単量体化合物より誘導され、−般式(P−n
)で衣わされる繰υ返し単位を有する電合体、あるいは
、芳香族第1級アミン現滓王薬の唆化体とカップリング
する能力をもたない少なくとも7個のエチレン基を含有
する非発色性単を俸の11以上との共重合体である。こ
こで、単量体は、2種以上が同時に重合されていてもよ
い。 一般式CP−1) 一般式(p−2) Ra 式中、R1I+は水素原子、炭素数7−≠個の低級アル
キル基、または塩素原子を表わし、A1は−CONH−
1−NHCONH−1−NHCOO−1−COO−1−
80□−1−CO−1−N)ICO−1−8O2NH−
1−Nl−18U2−1−0CU−1−(JCONi(
−1−N)i−又は−O−を弐ゎし、A2は−CON)
(−又は−COO−を戎わし、A3は炭素数/−101
固の無#候もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基
または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、アル
キレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 (アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)QQは、−般式(1)で表わされる化合物残基
ltわし、AXL工、BおよびL2のいずれの部位で結
合していてもよい。 i%J%およびkは、Oまたはlを表わすが、”%
Jsおよびkが同時にOであることはない。 ここてA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキン基(レリえはメトキシ基)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモ
イル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭累な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル4(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられる。この置換基がλつ以上あ
るときは同じでも異ってもよい。 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から銹導されるエステルも
しくはアミド、メチレーンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸訪導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、−種以上を
同時に使用することもできる。 本発明の一般式(A)および(B)で表わされる化合物
は、支持体上に少なくとも3つの異なる分光感度を有す
る多層多色写真材料に、主として色再現性良化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じ
て任意にえらべる。また、本発明の化合物は、高感度層
ま九は中感度層など任意の層に用いることができ、また
赤感性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用いる
ことができる。 本発明の化合物(A)およびCB)の添加量は化合物の
構造や用途により異なるが、好ましくは岡−層もしくは
隣接層に存在する銀l″モル念り/X/ 0 から
O,よモル、特に好ましくば/X10−6から/X10
−”モルである。 −膜中(A)および−膜中(B)で表わされる化合物の
使用比率はモル比((A)/(B))は、タタ、り7o
、i〜10/り01好ましくはタタ//〜40/弘Oで
ある。゛ (化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 一般式(A)で表わされるカツラーの例(t)C,H,
1 (t)C、H、、 (t)C,Hl、 (5) 。H (t)CsHll Uυ 0H (t)cllk″l1 02H。 榊 。□ (t)C,H11 C00H (t)C、H1, 0CI−1゜ ■ C5H1x(t) F (t)C,Hll H3 ■ α @ / b / C= j O/ J J /−よ<*
*慢) a/b=sjO/10 (重tチ) (JCI−1゜ u
し5h11(t)C,Hl、(s) α C,H1□(0 α 一般中CB)で嚢わされる化合物の例 (a3) oH (SS) (S7) (Ji−1 (S8) H (S9) cooc 2)1゜ (S2) 0°゛) 。H (ss) o□ 04H,(t) 1’−JM 一 (フ9) ($1) L:(J2L:M2にIJ2L;21−1゜(S3) (sis) (s6) U2H。 (aS) く (S・) U)l OH コIJ2CH2Cct2M 本発明の化合物は公知の合成法により合成できる。例え
ば−膜中(人)で表わされる化合物は米国特許第≠、!
!! 、タタタ号、同経、j、27 。 /73号、特開昭j7−コOμ!弘3号、同17−−〇
弘!lA≠号、同j7−20弘!ダ!号、同5r−33
,2ri号、米国特許第弘、2タタ、り/+号、同i、
7ry、3ot号、同31り26゜2J3号または同3
,772.DOJ号などに記載の方法もしくは類似の方
法によって合成できる。 −膜中CB)で表わされる化合物は例えば特開昭to−
irzyzo号、同60−2039143号、fF顧昭
60−710弘O号、同6O−7Jj7り号、同60−
72371号、同40−/2/コr!号、同6O−71
01J号または同4O−71oix号に記載の方法もし
くは類似の方法によって合成できる。 以下に代賢的な合成例を示すが、他の化合物も同様に合
成することができる。 合成例(1) 例示化合物(62)の合成以下の合成
ルートにより合成した。 λ α l 〜 H H H (JH H ■ 第1工8(化合物3の合成) 化合物λのぶ−2、カセイカリ/r?hよび水10dを
トルエン700dに加え窒素雰囲気下1時間還流加熱し
、その抜水をトルエンとともに共沸で留去した。残渣に
N、N−ジメチルホルムアミトコ00 d f刃口えi
oo”cに加熱し、化合物lの171を添加した。1時
間loo’cで反応させた後室温に冷却し酢酸エチルを
加え分液ロートに移し水洗浄した。酢酸エチル層をとり
減圧で溶媒を留去することにより3を主成分とする!3
?の油状残渣を得た。 ■ 第λ工程(化合初経の合rfi、)前1己で得たJ
の!J tfエタノール弘00 ml (!:水120
m1との混合溶媒に溶解し水酸化カリウム≠Of′i!
i−加えた。μ時間加熱還流し塩酸で中和後師嘔エテル
と水とで分液抽出し酢酸エチル層をとり、溶媒を留去す
ることにより弘を主成分とする油状残渣≠32を得た。 ■ 第3工程(化合物!の合成) 前記で得た≠の≠3vを酢酸エチルJOOdにMML無
水へブタフルオロピロピオン酸の62?を室温で滴下し
次。30分反応後抜水加え分液a−トにて水洗浄した。 油層をとり6媒を留去した後残渣から目的物を単離精製
するためカラムクロマトグラフィーを行なった。充てん
剤としてシリカゲル、溶離αとしてλ、!俤のエタノー
ルを含むクロロホルムを用いた。4!72の油状の夕を
得た。 ■ 第≠工程(化合物乙の合成) jl ≠7?、鉄粉J4.3?、および酢酸1OILl
iを水loゴとインゾロパノール≠00tdの混合溶媒
に加え1時間加熱還流した。熱時口遇し0液を約半分に
濃縮した。析出した結晶を口取することによt)4の弘
4c?を得た。 ■ 第j工程(化合物7の合成) 乙、参ダf′t−アセトニトリル4coomlに加え加
熱還流した。λ−(2,弘−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブタノイルクロリドコr1t−滴下した。 30分間還流させた後室温に冷却し酢酸エチルを加え分
液ロートにて水洗鰺した。油層をとり溶媒を減圧で留去
しアセトニトリルより再結晶することによりtoyの7
1に得た。 ■ y!gA工程(化合物rの合成) 7.6095ジクロロメタンj 00slに加えた。 −lo”cに冷却しゼロントリブロマイド34!。 !?を滴下した。−z ’C以下でコO分間反応させた
後、炭酸ソーダの水溶液を水層が中性になるまで加えた
。分液ロートに移し水洗し友。油層をとり溶媒を減圧で
留去した。残渣をアセトニトリルより再結晶することに
よりrの弘!、2vを得た。 ■ 第7エ程(例示化合物(52)の合成)r、u!、
2f5fアセトニトリルtOO−に加え室温(2r’c
)で、l−フェニルテトラゾリル−!−スルフェニルク
ロリ)’JO,λrkttrクロロホルム溶液700d
を滴下した。酢酸エチルを加え分液ロートに移し水洗浄
した。油層をとり溶媒を留去した。ヘキサンと酢酸エチ
ルの混合溶媒より再結晶することにより、弘!、31の
例示化合′吻(52)を得た。 合成例(2)例示化合物(53)の合成前記合成例(1
)■第7エ程において/−フェニルテトラゾリル−j−
スルフェニルクロリドの代りにそれと当モル量の/−(
U−フェノキシカルボニルエチル)テトラソリルータ−
スルフェニルクロリドを用いて同様にして例示化合物(
53)を合成した。 合成例(3)例示化合物(54)の合成。 α−ヒバロイル−α−クロロ−2’ −クロロ−3′−
(弘−(=6μm6μmジ−t−アミルフェノキシブチ
ルアミドトアニリド)のJOf、’fi−(1,+−ジ
メチルベンゾトリアゾリル−7−イル)メトキシーーー
へブタフルオロブチルアミド−!−メタンスルホ/アミ
ドフェノール(米国特許第≠、l弘t、396号に記載
の方法に類似の方法により合成した)のJOfおよびト
リエチルアミンr、≠rttlfアセトニトリル/kc
alに混合しμ時間還流した。 反応混合物を冷却し酢酸エチルJOOtxlを加え分液
ロートを用いて水洗浄した。希塩酸で洗浄後中性になる
まで水戊浄し油層を分離した。減圧で溶媒を留去した残
渣にエーテルを加えて結晶化させることによt)目的の
化合物(s4)tj−2,tr合成し友。 合成例(4)例示化合物(55)の合成l、≠−ジヒド
ロキシーーーナフトエ酸コIf。 !−クロロー係−(j−エチルテトラソリルーl−チオ
)−3−メチル−/−フェニルピラゾール(!−エチル
テトラゾリルスルフェニルクロリトと!−クロa−j−
メチルー/−フェニルビラノールとを反応させて得7t
)、1IOfおよびソデイウムメトキサイド/j、Jf
iN、N−ジメチルホルムアミド200ytlに加え室
温で3時間、!011Cで7時間反応させ、常法により
後処理を行をいコーカルボキシーa−(U−(よ−エチ
ルテトラソリルテオ)−3−メfルー/−フェニルー!
−ピラゾリルオキシ)−l−ヒドロキシーコーナフトエ
酸(以下、中間化け・吻(a)とする)のコr。 !fを得た(酢酸エチルより結晶化させた)。次に中間
化合物(a)の2r、!?およびコーチトラデシルオキ
シアニリン、i7.rtfN、N−ジメチルホルムアミ
ド200m1VC溶解しこの溶液に室温(2t’C)で
N、N−ジシクロヘキ7カルポジイミドの/2.!?f
アセトニトリル!O−に溶解した溶液を滴下した。2時
間反応させた後常法により後処理全行ない目的のカプラ
ー(55) kλ5’ 、 j f4た(酢酸エチルと
ヘキサンの混合溶媒より結晶化した)。 合成例(5)例示化合物(56)の合成以下の合成ルー
トにより合成した。 フ lり H H H Okl 例示化合’!?/1(56) ■ 第1工程(化合物ioの合成) A(/1jり)に記載の方法により合成した)、/lI
7.7f、水酸化カリウム2μ、フ?および水/!ml
fトルエン/lに加え1時間加熱還流した。水およびト
ルエンを共沸で留去した。残渣にN、N−ジメチルホル
ムアミドzoo鷹1./、7or、塩化第一@0#fを
加え7201ICで経時間反応させた。室温に冷却した
後塩酸/2tttl。 水/!Oxlおよびメタノール!00ytlを加えた。 析出した結晶を口取することにより109120を得た
。 ■ 第2工程(化合物//の合成) ioの!j、Wtをエタノール700 atと水lOO
雇lの混合溶媒に加え窒素ガスを通じた。この溶液に水
酸化カリウムの3/、!?を加え6時間加熱還流した。 室温にまで冷却し塩酸を加えて中和した。酢酸エチル7
0(Lrtlを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層
を分離し減圧下溶媒金留去した。残渣(4c4 、コt
)を全量次工程に用いた。 ■ 第3工程(化合91J/2の合成)段階■で得た化
合物l/の4cA、−?を酢酸エチル!00rttl(
K、溶解した。室温で無水へブタフルオロブタン酸の≠
7.3r全滴下した。≠O分間その温度で反応させた後
、炭償ナトリウム水を加え中和した。分io−トにて油
層金と9水洗浄した。油層を分離し減圧下溶媒を留去し
残渣にクロロホルムを入れると結晶が析出した。これを
除去し0液を濃縮することにより化合物lコの!λ。 j?を得た。これを全量次工程に用いた。 ■ 第μ工程(化合物/3の合成) 前記で得た化合物12の!コ、!2、還元鉄!!?、塩
化アンモニウム3?、酢酸jytlfイソプロ・にノー
ル2rOxlと水弘0tnlの混合溶媒に加え7時間加
熱還流した。熱いうちにa過し口′gLを減圧で濃縮し
た。結晶が析出したところで濃縮をとめ冷却した。析出
した結晶を0別することにより≠よ、コVの化合物/3
を得た。 ■ 第j工程(化合物/4(の合成) 化合物/3のμj、、2?iアセトニトリル!OOal
に加え加熱還流下−一(コ、≠−ジーt−アシルフェノ
キク)ブタノイルクロリドの21.Jtを滴下し九、、
30分間還流下反応させた後室温にまで冷却し酢酸エチ
ル!00d!を加え水洗浄した。油層七分離し減圧で溶
媒を留去した。残渣を酢酸エチルとn−へ争サンより再
結晶し7μの!6.72を得た。 ■ 第6エ8(化合物itの合成) 7μのJぶ、り?をテトラヒトaフランコ10d、アセ
トニトリルJ t OtlLIKN 、 N =ジメチ
ルホルムアミドl0ulの混合溶媒に加え室温でチオニ
ルクロリド≠4.≠2を滴下した。30分間反応させた
後−io”cに冷却した。この溶液にプロピルアミンA
7.71をo ”C以下に保ちながら、滴下した。30
分間その温度で反応させた後酢酸エチルを加え水洗浄し
た。油層を分離し減圧で溶媒上留去した。残渣を酢酸エ
チルとへキサンの混合溶媒より再結晶することにより弘
!、コtのl!を得た。 ■ 第7エ程(化合物ltの合成) /jの弘1.2?をメタノールJOOslと塩酸tzt
xlの混合溶媒に加え1時間加熱還流した。室温に冷却
後水100.1を加え析出した結晶を口取することによ
りλt、乙2の16を得た。 ■ 第r工程(例示化合物(56)の合成)/乙の21
.t??:テトラヒドロフラン≦00dに加え−lO@
Cに冷却し塩化アルミニウムμ。 6tを加えた。この溶液に/−フェニルテトラゾリル−
!−スルフェニルクロリドr、rtt含Nするジクロロ
メタン溶液ぶOOゴを滴下した。30分間−IO@Cで
反応させた後酢酸エチルおよび水を加えた。分液ロート
にて油層を分離し水洗した。油層をとり減圧で溶媒t−
留去し残渣をヘキサンとエタノールの混合溶媒より再結
晶することによシ目的の例示化合物(56)の2≠、り
fを得た。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約1モルチ
から約4!モル%までの大化銀を含む沃臭化銀でらる。 写真乳剤中のへaグ/化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を待つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約o、iミクロン以下の微粒子
でも投影面′!lt直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布t−有する多分散乳剤でもよい。 本発明に便用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
几D)、A/7A44J(/P7r年/コ月)、2コ〜
コ3);1. “I、乳剤製造(Emulsion
preparation and typas)
″および同、/17/4(/97P年l/月)、472
頁に記載の方法に従うことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフ午デ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides 、Chimie et Ph
ysiquePhotographique Paul
Montel、 / P≦7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
in 、Photo−graphic Emulsi
on Chemistry(Focal Pres
s 、 iりt≦)、ゼリクマ/ら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V 、 L 、
Zelikman et al。 Making and Coating Photo
graphicErnulsion 、 Focal
Press 、 / 9 t 4L )などに記載
された方法を用いて調設することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ々どの
いずれを用いてもよい。粒子金銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤全混合して
用いてもよい。 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic
5cience andEngineering
)第を巻、/jり〜/6!頁(/りt2);ジャーナル
ーオブー7ォトグラフイク・サイxyス(Journa
l of Photo −graphic 5ci
ence ) 、 / 2巻、2112〜2よ7頁(l
り144)、米国%許第3.ぶ!!、32弘号および英
国特IFF第1.弘/J、7≠r号に記載されている。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約007ミク
ロンより大きいハロゲン化輩粒子で、その少なくとも約
2!重I%が平均粒子直径の士UOチ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約O,コ!〜λミク
ロンであり、少なくとも約り!重量%又は数量で少なく
とも約りよチのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径士20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第3.よ7ダ。 t、zr号、同第J、t!j、Jりμ号および英国特許
第1.μ13.7≠を号に記載されている。 また特開昭at−rtoo号、同!l−39027号、
同11−13027号、同13−137/33号、同タ
弘−参t!コ/号、同jlA−タタμIP号、同!r−
376!!号、同!r−’49?Jt号などに記載され
たような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。 また、アスペクト比が約j以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アント−エンジニアリング
(Gutoff 、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第
14C巻、コ4tr−2j7頁(1970年):米国特
許第μ。 弘3≠、226号、同経、弘l弘、310号、同11.
1t3J、01/−1号、同≠、≠32,120号およ
び英国特許第2.//2./j7号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上
および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用
した米国%ff第≠。 ≠3弘、226号などに詳しく述べられている。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,0コア 、
7444号、米国!Vfff第3.!or、otr号
、同u、4!4L’!、177号および特願昭!t−2
弘r弘tり号等に開示されている。 また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばaダン銀、
酸化鉛などのノ・ロゲン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国%許第弘、Oり
μ、乙?≠号、同経、/μ2.り00号、同4!l弘j
り、3!3号、英国特許g2.031.792号、米国
特許@≠、3μり、422号、同経、3りJ’、1A7
r号、同経。 弘!!、10/号、同弘、≠Aj 、017号、同j
、Ar1 、Pt2号、同j 、112.067号、特
開昭!ター/ 421≠O号等に開示されている。 また種々の結晶形の粒子の混合vlJk用いてもよい。 同発明の乳剤は、d′g1物理熟成、化学熟成および分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される飽加剤はリサーチ・ディスクロージャー朧/76
143および同ノに/r7/ぶに記載されており、その
核当閲所を後掲の表にまとめた。゛ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。 1 化学増感剤 23頁 1り頁右欄2 感度
上昇剤 同上3 分光増感剤、
23〜2ダ貞 を弘r頁右欄〜強色増感剤
A≠り貞右欄4 増白剤 λμ貞 5 かふり防止剤 241−21頁 6≠り頁右欄お
よび安定剤 6 元吸収剤、フ 25〜26頁 を弘り貞右欄〜イ
ルター染料 tzo頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 2t頁右ill 410頁左
〜右欄8 色素面l安定剤 コ!貞 9 硬膜剤 コを頁 A11頁左欄10
バインダー 24頁 同上11 可
塑剤、潤滑剤 27頁 410頁右欄12
塗布助剤、表 2t〜コア頁 同上面活性剤 13 スタチック防 27員 同上上剤 本発明に#:ta々の力2−力!ツーを使用することが
でき、その具体例は前出のりサーチ−ディスクロージャ
ー(几D ) &/ 74μ3、■−C〜Gに記載され
た特許て記載されている。色素形成カプラーとしては、
減色法の三原色(すなわち、イエロー、マゼンタおよび
シアン)全発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐
拡散性の、μ当量または1当童カプラーの具体例は前述
RD/ 7ぶ4c3、■−CおよびD項記載の特許に記
載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく
使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基金有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許風コ、
≠07.コ10号、同第2゜17j、017号および同
第3.コAt、!ot号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許筒3゜4AO1、/ 914号、同第J、444’
7.?、2r号、同第J、?!!、!0/号および同第
μ、022゜6コO号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭!lr−/ 073
り号、米国ficff第14.’I−0/、712号、
同第弘、3コt、osu号、FLl)/1013(/9
7P年μ月)、英国特許筒1,4tコ!、0コO号、西
独出願公開筒λ、λ/り、り17号、同第λ、241.
34!号、同第2,3コタ、j?7号および同第コ。 4ti3.riコ号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、−方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カゾラーは高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾaン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2,
3/ / 、012号、同第2.3173.703号、
同第−、too、yrr号、同第−、Pol、j73号
、同第3.D&2,1sJ−3号、同第3./!s、r
りぶ号および同第3.り3t、oiz号などに記載され
ている。二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基と
して、米国特許第V、310゜t/り号に記載された窒
素原子離脱型または米国特許第参、3!/、rり7号に
記載されたアリールチオ基が特に好°ましい。また欧州
特許筒73゜+3ぶ号に記載のパラスト基を有する!−
ピラゾクン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラ
ゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒3゜04
1.1732号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許筒3,7コr、ot7号に記載され
たピラゾロ(−t * ’ −’ ) (’ +2、≠
〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー21
7220(IP!弘年6月)および特開昭60−331
!2号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ
・ディスクロージャー214230(/914L年6月
)および特開昭to−4/−Jt!2号に記載のピラゾ
ロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸
収の少々さおよび光堅牢性の点で米国特許第1f、10
0,430号に記載のイミダゾ〔/、コーb〕ピラゾー
ル類は好ましく、米国特許第≠、!参〇、6よμ号に記
載のピラゾロ(/、j−b)(/、2.弘〕トリアゾー
ルは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第コ、4A7≠。 −F3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、Oj2.コ/λ号、同第弘、7≠6,32
6号、同第ダ、12Jr、JJJ号および同第弘、λり
t、200号に記載された酸素原子離脱型の二当量す7
トール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェ
ノール系カプラーの具体例は、米国特許第2,36り、
222号、同第2゜rO/ 、17/号、同第2,77
λ、lぶ2号、同第2.rり!、r16号などに記載さ
れている。 欧州特許第16/ 、A26A号に記載されたナフトー
ルの!−位にスルホンアミド基、アミド基などが!!換
したシアンカプラーは、発色画像の堅牢性に優れてお九
本発明で好ましく使用できる。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第≠、743.470号および
特公昭!7−32≠13号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第4/−1OO≠、22
P号、同第弘、/sr、art号および英l特許第1.
/4LA、Jat号などに記載のマゼンタ着色シアンカ
プラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラー
ドカプラーは前述几DI76≠3、■〜G項に記載され
ている。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、jAj、237号および英国特許第2.
/21,170号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州%粁第261j70号および西独出願公開第3.コ
J’fi、!JJ号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J 、17j/
、120号および同第p 、 oro 。 −ノア号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、102./73号および
米国特許第≠、367、コtコ号に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく便用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のFl、D/7t’l
J、4〜2項に記載された特許のカプラーが有用である
。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭77−
/J/り4t≠号に代表とれる現像液失活型;米1%許
第弘、24Cr、り62号および特開昭j7−/j弘2
3μ号に代表筋れるタイミング型;特願昭゛!ター3り
6よ3号に代六される反応型であシ、特に好ましいもの
は、特開昭!7−7!/91A4c号、同J−r−2/
7り32号、特願昭jターフJμ7弘号、同!ターr2
−7参号、同!ター1221μ号および同!ターP<l
)μ3を号等に記載される現像液失活型DIRカプラー
および特願昭3タ一32tjrJ号等に記載される反応
型DIRカプラーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前、躯体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許@コ、Oり7゜lμO号、同第λ、/J/
、112号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭よター/174
31および同jター/ 701170などに記載されて
いる。 その池、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー(例えば米l特許第≠、/3
0.44−27号などに記載のあるカプラー)、多轟量
カプラー(例えば米国特許用≠。 コfJ、≠7λ号、同≠、331 、jり3号、同II
、310.tIlr号などに記載のあるカプラー)、離
脱後復色する色素放出カプラー(例えばヨーロッパ公開
特許用173,302号に記載のあるカプラー)等があ
げられる。 本発明に使用するカプラーは、攬々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が17j@C以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
万の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第λ、3λ
コ、027号などに記載されている。 分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過去などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。 ラテックス分散法の工穆、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米自特許第44./タタ。 31sJ号、西独特許出願(OLS)第2.jμl。 27弘号および同第2. !44/ 、−30号などに
記載されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、、rt/74≠3のat貞および同、ノに/171
4の4447頁右欄からt≠を頁左欄に記載されている
。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のB、D、
Al74≠3のコt〜コタ頁および同、A/17/lの
tri左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−l−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−μmア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定でろり、好ましく使用される。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OL、S)第2,622 、り10号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。 反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンセフ類、/−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは1徂み合わせ
て用いることができる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 −自処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。県白剤
としては例えば鉄(■)、コバルト(III)、クロム
(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてフェリシアン化物;宣りロム酸塩;鉄(Ill
)もしくはコバルト([1)の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、/13−ジアミノ−2−プロパツール四
酢酸などの7ミノボリカルボン酸類モレ〈ハクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸々どの有機酸の錯埴;過硫酸塩;マン
ガン酸塩;ニトロソフェールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(ill)塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(III)塩および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さら
にエチレンジアミ/四酢酸鉄(III)錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用で
ある。 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国%許第3.rり3.rzr号、西独%!!?
第1.290.112号、同2.0!FW。 りt!号、特−昭13−JJ7j4号、同よ3−171
3/号、同37’llr号、同j3−617J2Q、同
オJ−72423号、同13−9!630号、同タ3−
タj乙31号、同jj−10≠232号、同よ3−/コ
μ≠コグ号、同j3−/44/423号、1313−2
rlt21.号、リサーチ噂ディスクロージャーl61
7/2P号(1971年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭!10
−/弘O/、22号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体;特公昭as−J’jot号、特開昭!2−20
132号、同タ3−32731号、米国%許第3,70
1s、!t/号に記載のチオ尿素誘導体;西独時Wg/
l /コア、7Ij号、特開昭11−/ j J33
号に記載の沃化物;西独特許用り6ぶ、弘10号、同コ
、 7111 、弘30号に記載のポリエチレンオキサ
イド類;特公昭μr−rrJt号に記載のポリアミン化
合物;その他特開明≠2−≠コ4c3μ号、同経ターj
りtμ≠号、同j3−タμ227号、同74L−317
27号、同!!−26104号および同!r−/ 43
り弘0号記載の化合物および沃素、IJ、索イオンも使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許用J、rりJ 、rjr号、西独特許用1゜
290.112号、特開昭13−9j430号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許用μ。 112.13≠号に記載の化合物も好ましい。これらの
鎖目促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は
特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ7アン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸@酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜4a酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルメール重亜硫酸付加物が好ましい。 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金へ
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するだめの界面活性
剤、及び各椙硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィックーサイエ
ンス書アンド・エンジニアリング誌(L 、 g、We
st、Phot、8ci。 Eng、)、第6巻、314IJt〜33−Pページ(
lりtよ)等に記載の化合物を添加しても良い。特にキ
レート剤や防パイ剤の添加が有効である。 水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。爽には、水洗工程のかわりに特開昭37
−rj弘3号記載のような多段向光安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には2〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化蔭中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜p
)Ii−調整する(例えばpl−13〜り)ための各種
の緩衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボ/酸などを組み合わせて使用)やホルマリンなどのア
ルデヒドを代災例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキV−)剤(無機リン酸、アミンポリカル
メン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイ
ソチアゾリノン、イソテアゾロン、≠−チアゾリンベ/
スイミタソール、ハロゲン化フェノール、スル7アニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤全使用してもよく、同
一もしくは異徨の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。 また、処理後の膜p l(調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。 また、通常行なわれている定着後の(水洗−安定)工程
を前述の安定化工、樫および水洗工程(節水処理)にお
きかえることもできる。この際、マゼンタカプラーが2
当量の場合には、安定浴中のホルマリンは除去しても良
い。 不発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通営コθ秒〜lo分であり、好
ましくはコθ秒〜!分である。 本発明のハロゲン化銀カシ−感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像生薬全内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。 例えば米国特許第J、i11.2.j?27号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第3.3≠2,322号、リ
サーチ・ディスクロージャー l参110号および同/
113’2号記載のシック塩基型化合物、同/3P−グ
号記載のアルドール化合物、米国特許第J、719.≠
2コ号記載の金属塩錯体、特開昭1!−/Jに−6lt
号記献のウ7タ/系化合物をはじめとして、特開昭1≦
−44J!号、同!6−11a/33号、同!≦−zy
コJコ号、同z4−47rllJ号、同14−rJ73
4A号、同74−4373!号、同14−13736号
、同!6−rり73!号、同zt−rir3’y号、同
j6−j≠≠30号、同jJ−1062弘1号、同よl
、−107λ36号、同j7−P7!J/号および同1
7−13!r&!号等に記載の各種塩タイプのプレカー
サーをあげることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭!A−64c33り号、同j7−ハリjμ7号
、同j7−−l//参7号、同!r−10132号、同
11−10!3を号、同11−!0133号、同jr−
rot3参号、同!r−!01!j号および同jr−i
/!4clr号々どに記載されている。 本発明における各艦処理液は10”c−to℃において
使用される。33°Cないし3r”cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良全達成することができる。また、感光材料のWJ
銀のため西独特許第2.−−A 、770号または米国
特許第3゜A 74A、 322号に記載のコバルト補
力もしくけ過酸化水素補力管用いた処理を行ってもよい
。 各穐処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。 また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標単補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。 本発明は梅々のカラー感光材料に適用することができる
。−般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーノー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベー、e
−などを代妖例として挙げることができる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
はこれらに限定爆れるものではない。 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層力2−感光材
料である試料10/を作成した。 (感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
97m 単位で表したt金、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては27m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルろ
たシのモル数で示した。 第1j−(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・ 0
.コゼラチン ・・・・・・・・・
/、3カラードカプラーC−7・・・・・・・・・
o、ot紫外線吸収剤UV−7・・・−−−−−−0、
/同上U V−2・・・・・・・・・ 0.2分散オイ
ル0il−/ ・・・・・・・・・ 0.0/同
上 0il−2・・・・・・・・・ 0,0/第−
層(中間!f1) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・・・・・・・ 0./
!ゼラチン ・・−・・・・・・ /
、0カラードカプラー〇−2・・・・・・・・・ 0.
02分散オイルOf 1−/ ・・・・・・・・
・ 0.1第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2七ルチ、 平均粒径0.3μ)・・・・・・・・・銀O,4Aゼラ
チン ・・・・・・・・・ O8乙増
感色素l ・・・・・・・・・ i、oy、io
−’増感色素■ ・・・・・・・・・ J、O×
10−’増感色素III /X1
o−5カゾラー(7) ・・・・・・
・・・ 0./コシブラーC−2・・・・・・・・・
0.OJカプラーC−r ・・・・・・・
・・ 0.010分散オイル0il−/ ・・・
・・・・・・ 0.03同上 0i1−j
・・・・・・・・・ 0.0/コ第弘層(第一赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀1七ルチ、 平均粒径o、rμ)・・・・・・・・・ 0.7増感色
素I ・・・・・・・・・ /Xl0−4増
感色素■ ・・・・・・・・・ J×10
”−’増感色素■ ・・・・・・・・・ /
×10−’カプラー(7) ・・・・
・・・・・ O0弘tカプラーC−2・・・・・・・・
・ 0.10分散オイル011−/ ・・・・・
・・・・ O8/!同上 0i1−J ・・
・・・・・・・ 0.02第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化@10モルチ、 平均粒径0.7μ)・・・・・・・・・銀/、0ゼラチ
ン ・・・・・・・・・ 1.O増
感色素■ ・・・・・・・・・ /X10
−’増感色素■ ・・・・・・・・・ J×
10−’増感色素■ ・・・・・・・・・
/x10−”カプラーC−j ・・・・旧
・・ o、orカクラー〇−7・・・・・・・・・ 0
./カプラーC−2・・・・・・・・・ 0.02分散
オイル0il−/ ・・・・・・・・・ o、o
i回向上 (Jil−2・・・・・・・・・ 0.0
2第6層(中間#) ゼラチン ・・・・・・・・・ 1.
0化合物Cpd−A ・・・・・・・・・
0.03分散オイルOi l−/ ・・・・・・
・・・ o、or第7層(第7緑感乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀μモルチ、 平均粒径0.3μ)・・・・・・・・・ 0.JO増感
色素■ ・・・・・・・・・ jX/ 0−
’増感色素■ ・・・・・・・・・ 0.3X/
0−4増感色素■ ・・・・・・・・・
コ¥:、10−’ゼラチン ・・・・
・・・・・ /、0カプラーC−2・・・・・・・・・
0.コカブラーC−z ・旧・・・・・
0.0!カツラー〇−i ・・・・・・
川 0.0J分散オイル0il−/ ・・・・・
・・・・ O1!第を層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル俤、 平均粒径o、jμ)・・・・・・・・・ 0.4!増感
色素■ ・・・・・・・・・ jXlo−4
増感色素■ ・・・・・・・・・ 2X10
−’増感色素■ ・・・・・・・・・ 0.!×
10”カプラーC−2・・・・・・・・・ O,コ!カ
グラーC−/ ・・・・・・・・・ 0.
OJカプラーC−7o ・・・・・・・・・
0.0/jカプラーC−z ・・・・・
・・・・ 0.0/分散オイtbOl 1− /
−−−−−−・・・0 、コ第2層(第2緑感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル俤、 平均粒径0.7μ)・・・・・・・・・銀o、rzゼラ
チン ・・・・・・・・・ 1.O増
感色素■ ・・・・・・・・・ J、j×10−
’増感色素■ ・・・・・・・・・ 1.≠X1
0−’カプラーC−// ・・・・・・・・
・ o、oiカプラーC−/2 ・・・・・
・・・・ 0.03カプラーC−73・・・・旧・・
0.20カプラーC−i ・・・・・・・
・・ O5Qコヵブラー〇−7z ・旧・・
・・・ 0.02分散オイル0il−/ ・・・
・・・・・・ O,コO同上 0il−2・・・・
・・・・・ 0.0!第70層(イエローフィルター層
) ゼラチン ・・・・・・・・・ l
、コ貢色コロイド銀 ・・・・・・・・・
o、or化合物cpct−B ・・・・・・・
・・ 0./分散オイル0il−/ ・・・・・
・・・・ 0.3第1/層(第1宵感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀μモル俤、平均粒径0.3
μ)・・・・・・・・・銀O0≠ゼラチン
・・・・・・・・・ /、0増感色素■
・・・・・・・・・ λxio−’カプラーC−
74! ・・・・・・・・・ 0.2カプラ
ーC−z ・・・・・・・・・ 0.07
分散オイル0il−/ ・・・・・・・・・ 0
.2第72層(第2青感乳剤層) 沃ス化銀(沃化銀10モモル俤 平均粒径i、’zμ)・・・・・・・・・銀0.2ゼラ
チン ・・・・・・・・・ (7,4
増感色素■ ・・・・・・・・・ i×io
”−’カプラーC−/≠ ・・・・・・・・・
0.2!分aオイル0il−/ φ・・・・・
・・・ 0.07第/J層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・ O0
r紫外線吸収剤UV−1・・・・・・・・・ o、i同
上 UV−2・・・・・・・・・ 0.2分散オ
イル0il−/ ・・・・・・・・・ 0,0/
分散オイル(NJ−コ ・・・・・・・・・ 0,
0/第1ぴ層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・・・・・・・・ O、j ゼラチン ・・・・・・・・・ O,
UZポリメチルメタアクリレート粒子 (直径1.jμ) ・・・・・・・・・ 0.2
硬膜剤H−/ ・・・・・・・・・ O
,aホルムアルデヒドスカベンジャー8−/・・・・・
・・・・ O,! ホルムアルデヒドスカベンジャー8−2・・・・・・・
・・ Ooj 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。 以上の如くして作製した試料を試料ioiとした。 試料102〜//4の作製は試料ioiの赤感性乳剤層
のカプラーおよびDIRカプラーを表−1のように変化
させ九以外試料10/と同様にして作製した。 試料10/−//lxの試料について連続ウェッジを用
いて赤色露光しさらに均一の緑色11!元七行なった。 後述の処理を行ない、現像処理されたフィルムを、赤、
緑フィルターを通して濃度測定を行なった。シアン発色
画像についてはほぼ同等の感度、階調を示した。 赤色露光の露光量に対して下記の定義によるΔD(G)
’t−求めた。結果を茨−/にまとめた。 ΔD(o)=D(c)−Dmin(c)ここでD (a
)とは、ある露光量における、緑フィルターを通しての
党字濃1ft−fiわす。Dmin(G)とは最小のシ
アン濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度全表わす。 次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。 UV−t x/y=7/j (憲政比) UV−コ 0il−/ リン酸トリクレジル 0f1−コ 7タル酸ジプチル 0i1−j フタル酸ビス(−一エチルヘキシル)−
t −t cmr (米国特許第1I、/31,211号に記載の
めるカプラー) H3 C−タ c′(車量チ) 平均分子毀約コo、oo。 C−/ 0 (:)
13C−/J α C−14crl Cpd A Cpd B 増感色素l 増感色素U 増感色素用 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ (eH2)2803Na 壇感色累題 増感色素■ H−/ 8−/ S−2 上記の他比較用化合物として下記の化合物を用いた。 C−74(米1%許第弘、グコ/、rグ!号および特開
昭!r−/!09!/号に記載 のある化合物) C−77(米国特許筒μ、−弘r、り62号および特開
昭1t−/!02!/号に記載 のある化合物) C−/r(米国特許第3,703,371号に記載のあ
るカプラー) C−tり 前記試料について自動現像機により下記の処理を行なつ
九。 表1−処理工程(温度Jr’C) 漂 白 コ分oo抄 / r l
/ rrd水 洗 コ分oo秒 /rl
/コθ01111定 着 3分/j秒
/rlj JJud水洗 ■ 1分3
0秒 タ! −水洗 ■ 1分30秒
yl コよd上記処理工程において、水洗
[F]と■は、■から■への向流水洗方式とした。次に
、各処理液の組成を記す。 く発色現像液〉 発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あった。 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 0.rt O,tfl
−ヒドロキシエデリデンー J、3f 3.Jt/、
/−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ≠、Of /1.j
t炭酸カリウム 30.0? jり、
oy臭化カリウム ハ4!? 0.
3?沃化カリウム 7.3巧 Oヒト
ミキシルアミン硫m塩 コ、弘? 3.Of≠−
(N−エチル−N−β ≠、!2 ぶ、4!?−ヒ
ドロキシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 水を加えて /、01 /、0(
1pH10,010,/! pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行った。 く漂白液〉 母液(2) 補光液(?) エチレンジアミン四酢NRioo ii。 第2鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 10 //二ナ
トリウム項 アンモニア水 3ゴ コd硝酸アン
モニウム 10,0 /、2.0臭化アン
モニウム /j、0 /70水を加えて
11 /1p H4、0!
−r く定着液〉 母液(吟 補充液(2) エチレンジアミ/四酢酸 /、0 /、J二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 参、o r、。 重亜床酸ナトリウム ≠、4 r、rチ
オ硫貰アンモニウム水 /7jtttl 200
m1溶液(71)チ) 水を加えて 119H6
,A t、A く安定液〉 母液(?) 補充液(f) ホルマリy(37*w/v) λ、コml J
、Odポリオキシエチレン−p O,j θ
、41J−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 水?加えて ′li−/
から明らかなように本発明ではほぼ均一なマゼンタ色濃
度が得られており、本発明のカプラーの組み合わせが優
れていることが明らかである。比較例のカプラーの組み
合わせでは前記の表とは別に均一なマゼンタ濃度を得る
ためDIRカプラー′f:111 ffiするとシアン
発色の濃度および感度が低くなった。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和42年2月3日 特許庁長官 殿 画1
、事件の表示 昭和t/年特願第1!020/号
2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目26番30号4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 (1)第を頁コ行目の 「オキシアシル」を 「オキシカルボニル」 と補正する。 (2)第を頁3行目の 「オキシアシル」を 「オキシカルボニル」 と補正する。 (3)第1頁を行目の 」を 」 と補正する。 (4)第1O頁/7行目の 「および」の後に 「aがコで」 を挿入する。 (5)第7を頁コ行目の 「場合は」の後に 「ヘテロ環もしくは」 を挿入する。 (6)第isり頁の化合物C−73の構造式をα 」 と補正する。 (7)第170頁の表−/の右の「d)」項の記載中の 「ΔD(G)とΔD(G)lJを 「ΔD(G)をΔD(G)lJ と補正する。
ェノキ7)ブタンアミド)フェニル基またはコツt−ジ
クロロ−ぴ−メタンスルホニルフェニル基が好ましい例
である。凡、6としてはメチル基、エチル基、インプロ
ピル基、メトキク基、エトキシ基、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、3−フェニルウレイド基、3−ブチルウレイ
ド基、またはJ−(u、4!−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル基が挙げられる。R57としては3−(2
tμmジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、J−(
弘−(コ−(e−(4t−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシコテトラデカンアミド1フエニル〕りロ
ビル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、メチル基、/−メチル−J−(−−オクチル
オキシ−!−〔コーオクテルオキシ−1−(/ 、 /
、 j 、 !−テトラメチルブチル)フェニルスル
ホンアミド〕フェニルスルホンアミド1エテル基、J−
(弘−(クードデシルオキ7フエニルスルホンアミド)
フェニル)フロビル基、/、/−ジメチル−2−(−一
オクチルオキシーj−(/、/、!、!−テトラメチル
ブチル)フェニルスルホンアミド1エチル基、またはド
デシルチオ基が挙げられる。”58としてはコークロロ
フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘグタフルオ
ロゾaピル基、/−(2,1It−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)プロピル基、’−(コ、≠−ジーt−アミルフ
ェノキシ)プロピル基、コ、μ−ジーt−アミルメチル
基、またはフリル基が挙げられる。”59 としてはク
ロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、イソプロビル基、コー(コ、弘−ジーt−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド基、コー(コ、4t−ジーt−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、λ−(2、4を一
ジーt−オクチルフェノキシ)オクタンアミド基、コー
(コークコロフェノ中7)テトラデカンアミド基、2.
λ−ジメチルプロパンアミl’!、−2−(μm(≠−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ】テトラデ
カンアミド基、またはコー(λ−(J、4L−ジ−t−
アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタンア
ミド基が挙げらレル。kL60 としては≠−シアノフ
ェニル基、λ−シアノフェニル暴、≠−ブチルスルホニ
ルフェニル基、μmプロピルスルホニルフェニル基、μ
−エトキシカルボニルフェニル基、μmN、N−ジエチ
ルスルファモイルフェニル基、3.弘−ジクロロフェニ
ル基または3−メトキシカルボニルフェニル基が挙げら
れる。”51 としてはドデシル基、ヘキサデシル基、
シクロヘキシル基、ブチル基、J−(J、44−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピル基、≠−(コ、弘−ジー
t−アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシルオキシ
プロピル基、コーテトラデクルオキシフェニル基、t−
ブチル基、’ −(’−へキシルデフルオキシ)フェニ
ル基、−−メトキシ−!−ドデシルオキシカルボニルフ
ェニル基、コープトキシフェニル基マタは/−ナフチル
基が挙げられる。几、□としてはイソブチルオキシカル
ボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタ
ンスルホンアミド基、≠−メチルベンゼンスルホンアミ
ド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、
3−フェニルウレイド基、フトキシ力ルlニルアミノ基
、またはアセトアミド基が挙げられる。 1t63としては2.≠−ジーt−アミルフェノキクア
セトアミド基、λ−(2,弘−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド4
N−メチル−N−オクタデシルスルファモイル基、N、
N−ジオクチルスルファモイル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、クロール原子、フッ素原子、ニトロ基、シア
ノ基、N−3−(コ、弘−ジーt−アミルフェノキシ)
プロピルスルファモイル基、メタンスルホニル基またハ
ヘキサテシルスルホニル基が挙げられる。 −膜中(1)においてAが酸化還元基を表わすとき、詳
しくは下記−膜中(tl)で衣わされるものである。 一般式(n) A、−P−(X=Y)n−Q−A2 式中2PおよびQはそれぞ几独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を茨わし、n個のXおよびY
の少なくとも/ li5は−(L1ヒ、B (L2);
、−D I 全置換基として有す、るメチン基ヲ異わ
し、その他のXおよびYは置換もしくは無置換のメチン
基または窒素原子を表わし、nは!ないし3の整数を表
わしくn個のXXn1i!1のYは同じものもしくは異
なるものを底わす)、A1およびA2はおのおの水素原
子またはアルカリにより除去されうる基kWわす。ここ
でP、X。 Y、Q、A工およびA2のいづれか2つのIt換基がコ
価基となって連結し環状構造を形成する場合も包含され
る。例えば(X=Y)nがベンゼン環、ピリジン環など
を形成する場合である。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基t−fiわす
とき、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さ
れたイミノ基であるときでるる。 このと@PおよびQは下記のように表わされる。 −膜中(N−/) −膜中(N−、?)ここKJk
印はA またはA2と結合する位置を我わし、Jk′に
印は−(X=Y÷ の自由結合手の一方と結合する位置
t−我わす。 式中、Gで表わされる基は、炭素数l〜32、好ましく
はl−ココの直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和、置換または無置換の脂肪族拳(例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イ
ソプロピル基など)、炭素数t〜IQの置換または無置
換の芳香族基(例えばフェニル基、μmメチルフェニル
基、l−ナフチル基、μmドデシルオキシフェニル基な
ト)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子も
しくは酸素原子より選ばれる≠負ないし7員環の複累項
基(flJえばλ−ピリジル基、/−フェニル−≠−イ
ミダゾリル基、2−7リル基、ベンゾチエニル基など)
が好ましい例である。 −膜中(川)においてPおよびQは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子ま友は一般式(N−/)で表わされる基
である。 A□およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国%
許第弘、00り。 0コタ号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘、J10.t/、2号に記載の
墳開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として
利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.≦7≠、
1471号、同3,232゜4Aro号もしくは同J、
PPJ、tt1号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許≠、331,200号に記載の壌開裂後反
応し念アニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許≠、341.r6!号、
同≠、μio、tie号に記載のイミドメチル基を利用
したプレカーサー基が挙げられる。 −膜中(■)において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A2が水素原子″に表υすときである。 −膜中(U)においてさらに好°ましくは、XおよびY
が、rIt!基、!=して−(L、)V B+L2)w
DIをイするメチン6である場合を除いて他のXおよび
Yが置換もしくは無置換のメチン基でるるときでるる。 一般式<U>で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記−膜中(lit)または(IV)で灰わさnる。 一般式(lt[) −A2 一般式(IV) 簀 式中、簀印は+L1+−B+L2)if)I の紹せす
る位置を戎わし、P、 QXA およびA2は一般式
(l[)において説明したのと同じ意味を表わし、几、
4は置換基を茨わし、qは0./ないし3の整数を我わ
す。qが2以上のとf!2つ以上の几。4は同じでも異
なっていてもよく、また2つのLL64が隣接する炭素
上の置換基でろ5ときKはそ九ぞ九コ価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、ギンリン類、ベンゾフラン類、2.3−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインダン類などの環構
造となり、これらはさらに1個以上の置換基を有しても
よい。これらの縮合環に置換基金有するときの好ましい
置換基の例、および1(IO2が縮合環を形成していな
いときのRJ64の好ましい例は以下に挙げるものであ
る。すなわち、1も4□基、ハロゲン原子、ル、3〇−
基、几43S−基、R,3Co−基、凡、□coo−基
、R4□S〇−基、L′44 几45
ル43ここでル41・R43・”44および
几45は前に説明したのと同じ意1未である。几、4の
代表的な例としては以下の例が挙げられる。すなわち、
メチル基、エチル基、t−ブチル基、メトキシ基、メチ
ルチオ基、ドブフルチオ基、j−(u、4C−ジ−t−
アミルフェノキシ)グロピルチオ基、N−J−(J、#
−ジーt−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基
、N−メチル−N−オフタテシル力ルパモイル基、メト
キクカルボニル基、ドテシルオキ7カルボニル基、プロ
ピルカルバモイル基、ヒドロキシル基またはN、N−ジ
オクチルカルバモイル基が挙げられる。2つの几、4が
環構造を形成する例としては H O)( けられる。 一役式(1■)および(IV)において、PおよびQは
好ましくは酸素原子′t−表わす。 −膜中(ill)および(fV)においてAlbよびA
2は好ましくは水素原子を貴わす。 −膜中(1)においてLlおよびL2で表わされる基は
本発明においては用いても用い彦くてもよい。用いない
方が好ましいが、目的に応じて適宜選択される。L□お
よびL2で表わされる基金用いるときには以下の公知の
連結基などが挙げられる。 (1) へミアセタールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第4<、/4c4.jりぶ号、%開明60−
2μりlμを号および同AD−2弘?7μり号に記載が
あり下記−膜中で表わされる基である。ここに骨部は一
膜中、(■)において丘側に結合する位置を表わし、脣
肴印は一般式(n)において右側に結合する位置を貴わ
す。 式中、WはfR′A原子、イオウ原子または−N−几6
7 基を懺わし、R65およびR66は水素原子または置換
基t−災わし、几、7は置換基を表わし、tは1または
2を茨わす。tが2のとき、2つの凡66 わす。8.5および几、6が置換基t−表わすときおよ
びR67の代表的な例は各々”ll基、L7G 几、、は前に説明した几、□と同じ意味の基であり、1
L7oは几、3 と同じ意味の基である。R65、ル、
6および几、7の各々は2価 を責わし、連結し、環状
構造を形成する場合も包含される。−膜中(T−/)で
表わされる基の具体的例としては以下のような基が挙げ
られる。 畳−0CR,−養骨 蒼−0CR−青畳 簀−QC)l−÷簀 畳−8CH2−++ 蕾−5eH−青黄 骨−8CH−★蒼 02CH3 H2CH3 C)i3 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特奸第弘、λ≠t、り42号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−膜中で衆わすことがで
きる。 一般式(T−J ) +−Nu−Link−E−骨+ 式中、簀印は一般式(■)において左側に結合する位置
ヲ我わし、4−骨印は一般式(II)において右側に結
合する位ffi′に我わし、Nuは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核徨の例であり、Eは求電
子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて肴簀印との結
合を開裂できる基であり、Li nkはNuとEとが分
子内求核置換反応することができるように立体的に関係
づける連結基?:茨わす。 一般式(T−J)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。 昔−O O2 Co2C,H。 +1 Nk4802C4H。 昔−0 CO□CH3 肴−8 簀−0 NO□ (3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第弘、μOり、323号または1’=1
+、グコ/、I≠!号に記載があり下記−膜中で戎わさ
れる基でめる。 一般式(T−J) 式中、憂印、昔昔印、W1几 、R66およびtは(
T−/)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。 Jk−〇 肴−0 養−0 (4) エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基 例えば西独公開特許第λ、6λ6.Jir号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。 式中骨印および肴畳印は一般式(T−/)について説明
したのと同じ意1床である。 一般式(T−弘) 簀−0−C−畳脣 一般式(T’ −j ) 簀−8−C−斧骨 (5ン イミノケタールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第≠、!≠4,073号に記載のある連結基
であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式(T−6) 式中、督印、脣骨印およびWは一般式(T−/)におい
て説明したのと同じ意味であり、R6,はR67と同じ
意味t−表わす。−膜中(T−4)で表わされる基の具
体的例としては以下の基が挙げられる。 脣−0−C−臀昔 N−C8H。 骨−0−C□畳畳 一般式(1)においてBで表わされる基は詳しくはA−
(L、)v より開裂した後カプラーとなる基またはA
−(L□)V より開裂した後酸化還元基となる基であ
る。 カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
A−(L、)Yと結合しているものである。また!−ピ
ラゾロン製カプラーの場合にf′i!−ヒドロキンピラ
ゾールに互変異性した型のヒトクキクル基よジ水索原子
を除いた!2素原子においてA−(L工)Vと結合して
いるものである。 これらの例ではそれぞれ人−(Ll)vより離脱して初
めてフェノール型カプラーまたは!−ピラゾロン盤カグ
ラーとなる。それらのカップリング位には(R2)w−
1)It−有するのである。 Bが人−=−(Ll)vより開裂してカプラーとなる基
を表わすとき、好ましくは下記−膜中(V)、(Vl)
、(■)または(■)で表わされる基である。 一般式(V) −膜中(Vl)−膜中(■)
−膜中(■) Jk簀 式中、■ およびv2は置換基を表わし、v3.v
v およびv6は窒素原子または置換もしい 5 くけ無置換のメチン基を茨わし、v7は置換基を表わし
、XはOないし参の整数を表わし、Xが複数のときv7
は同じものまたは異なるものを表わし、2つのv7が連
結して環状構造を形成してもヨイ。v、a−co−基、
−so、−、i、酸素原子または置換イミノ基t−表わ
し、■、は構成するための非金属原子群を表わし、V□
。は水素原子または置換基を表わす。但しV□およびv
2骨 とともに!機ないしt員環を形成してもよい。 ■ は好ましくはR基t−表わし、■2はR7□5O2
−基、R7□S−基、几、□〇−基、まおよびv2が連
結して1jIを形成したときの列としてはインデン類、
インドール類、ピラゾール類、ま九はベンゾチオフェン
類が挙げられる。 v3、v4、■いまたはv6が置換メチン基を表わすと
き好ましい置換基としてはR7□基、R73〇−基、R
7□S−基、またはR7□C0N)i−基が挙げられる
。 v7の好ましい例としてはハロゲン原子、几、□基、B
7□C0NH−基、凡、、802N)l−基、R,30
0C−基が好ましい例である。複数のv7が連結して環
状構造を形成するときの例としてはナフタレン類、キノ
リン類、オ中ジインドール類、ベンゾジアゼピン−λ、
l−ジオン類、ペンズイミダゾールーコーオン類または
ベンゾチオフェン類が挙げられる。 v8が置換イミノ基t−表わすとき好ましくはい環構造
はインドール類、イミダゾリノン類、/。 −1j−チアジアゾリン−/、/−ジオキシド類、3−
ピ2ゾリンー!−オン類、J−イソオΦサシ類が挙げら
れる。 V 1゜O好t Lい例H几、3基、几、3o−:lS
。 基である。 前記においてR71およびR7□は脂肪族基、芳香族基
、または0.素墳基を衣わし、几、3、几74および几
、5は水f!4原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基t−堀わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素積
着は前に几、□について説明したのと同じ意味であるが
、但しこnらの基に含まれる総炭素数は好ましくは10
以下である。 −膜中(V)で表わされる基の具体的な例としては以下
の週が挙げられる。 + +−
膜中1)で表わされる基の具体的な例としては以下の基
が挙げられる。 肴 青畳 膏 簀簀 一般式(Vl)で我わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。 脅 〇臀 畳肴 ÷ ■ −H−簀 肴 Jk蒼 簀畳 蒼 〇 畳畳 骨 4畳 一般式(Vl)で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。 一般式CI)においてBで表わされる基が人−(Ll)
v より開裂して酸化還元泰となる基を表わすとき、好
ましくは下記−膜中1)で表わされる基である。 一般式1) 式中、÷印はA−(L□)Vと結合する位置を表わし、
A/2、Pl、Q’およびn′は一般式(II)におい
て説明したA2、P−s Qおよびnとそれぞれ同じ意
味を表わし n7個のX′および17個のY′の少なく
とも/11!lは(L2平DI を置換基として有す
るメチ/基taわし、その他のX′およびY′は置換ま
たは無置換のメチン基または窒素原子を表わす。ここで
人/2、Pl、Q)、X/およびY′のいずれかλつの
4換基が、21i!fi基となって環状構造を形成する
場合も包含さtLる。そのような環構造は例えばベンゼ
ン環またはピリジン環アある。 一般式(IX)においてP′は好ましくは酸素原子を表
わし Q /は好ましくは酸素東予または下記で我わさ
れるものである。ここに簀印は(X′=Y’)/と結合
する結合手を表わし、簀蒼印はA2と結合する結合手を
表わす。 式中、Gは一般式(N−/ )および(N−コ)におい
て説明し九のと同じ意味t−fiわす。 で尺わされる基でめる。 一般式(IX)で表わされる基において特に好ましい基
は下記−膜中(X)ま九は(XI)で衆わされるもので
ある。 一般式(X) 肴 ■ 一般式(XI) 式中、膏印はA−(Ll) vと結合する位置を表わし
、骨薫印は(L 2)−;D I と結合する位置を
表わす。”76は一般式(1)または(fV)において
説明した1t64と同じ意味であるが、但しR76に含
まれる総炭素数は10以下が特に好ましい例である。y
はOないし3を災わし、yが複数のと!、’76は同じ
ものまたは異なるものを衣わす。 まfc2つの几76が連結し環状構造を形成する場合も
包含される。 R76の特に好ましい例としては以下の基が挙げられる
。すをわち、アルコキ・7基(例えばメトキシ基、エト
キシ基など)、アクルアミノ基(例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基など)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ
基など)、カルバモイル基(例えばN−プロピルカルバ
モイル基、N−t−iチルカルバモイル基、N−t −
プロピルカルバモイル基など)、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキクカルボニル基、ブaポキシカルボニ
ル基彦ど)、脂肪族基(例えばメチル基、t−ブチル基
など)、ハロゲン原子(例えばフルオロ基、クロロ基な
ど)、スルファモイル基(側光ばN−プロピルスルファ
モイル基、スルファモイル基など)、アシル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基など)、ヒドロキフル基、カ
ルボキシル基、またはへテロ環チオ基(例えば/−フェ
ニルテトラゾリル−!−チオ基、/−エチルテトラゾリ
ル−よ−チオ基など後述のDIで表わされる基)が挙げ
られる。′1九几、6が一つ連結し環状構造を形成する
場合の代表的な例としては÷−0 0H 武1)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙げられる
。 一般式(1)においてDIで表わされる基は詳しくはテ
トラゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
チアジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベ
ンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、トリアゾ
リルチオ基、イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ
基、チオエーテル置換トリアゾリル基(例えば米国特許
用≠。 !7F、tit号に記載のある現像抑制剤)またはオキ
サゾリルチオ基などで6にれらは適宜、置換基を有して
もよく、好ましい置換基としては以下のものが挙げられ
る。すなわち、几、7基、几780−基、几77S−基
、a、7oco−基、kL、、uso□−基、ハロゲン
原子、クアノ基、ニトロ基・ 几フフ80□−基、R7
,Co−基、は脂肪族基、芳香族基ま九は複素環基を総
わし、几78、R79およびR8゜は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。−分子中にR1
77、几 、lL7.およびR188が2個以上ある
ときこれらが連結して環(例えばベンゼン環)を形成し
てもよい。脂肪族基とは炭素数/〜コ0、好ましくは/
’−10の飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖
状もしくは環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素
基である。芳香族基とは炭素数6〜コ01好ましくはt
〜ioの置換もしくは無置換のフェニル基または置換も
しくは無置換のナフチル基である。複素環基とは炙゛累
数l〜lr1好ましくは1〜7の、?J素原子としてi
素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる。飽
和もしくは不飽和の、置換もしくは無置換の複素環基て
あり、好ましくは係員ないしr員環の複素環基である。 これらの脂肪族基、芳香族基および複素環基がIa、換
基に!するとき、置換基の例としては前記DIの例とし
て挙げた複素環チオ基または複素環基の有してもよい置
換基として列挙した置換基が挙げられる。 一般式(1)において特に好ましいDIは、DIとして
開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、そ
れが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化する
)性質を有する現像抑制剤である。 例えば米国特許用ぴ、μ77.163号、特開昭tO−
2/It1111−号、同/、0−22/7J−0号、
同6O−23JtjO号、または同4/−/17弘3号
に記載のある現像抑制剤が挙げられ1好ましくは下記−
膜中(D−/)、(D−コ)、(D−3)、(D−u)
、(D−7)、(D−≦)、(D−7)、(D−r)、
(L)−F)、CD−10)′または(D−//)で表
わされるものである。 L3−Y3 3−Y3 (L3−Y3)h (L3−Y3 )h 式中、脣印は一般式(1)において A−(L□)v−B−(L2)W−と結合する位置ヲ截
わし、X3は水素原子または置換′Sを表わし、hは/
ま九はλを表わし、L3は現像液中で切断される化学結
合を含む基倉漱わし、Y3は現像抑制作用を発現させる
置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す。 上記現像抑制剤はA−(L□)VB−(L2へEより開
裂した後現像抑制作用を示しながら写真ノーを拡散し、
−部発色現像処理夜に流出する。処理g、甲に流出した
現像抑制剤は、処理液に一般的にtまれるヒドロキフル
イオンまたはとドロキシルアミンなどと反応してL3に
含まれる化学結合部分において速やかに分解(例えばエ
ステル結合の加水分解)シ、すなわちY3で炙わされる
基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物と
なり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。 X3は水素原子が好ましい例であるが、置換基1に表わ
してもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
プロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロl2rj
i、子、プロ七原子)、ニトロ基、またはスルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド基)などが代衆的な
例である。 L3で我わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下狭に挙
げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の
成分であるヒドロキフイオンもしくはEドロキシルアミ
ンなどの木桟試薬により開裂する。 前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テl:l壌もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環
の部分と直接もしくはアルキレン基または(および)フ
ェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結する。 アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場
曾、この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミ
ド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基
、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。 Yが脂肪族基金員わすとき炭素数l−ココ01好しくは
/−10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。炭化水
素基の例としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、アリル基、ブロノでル
ギル基、シクロヘキシル基、へ午ゾル基、イソブチル基
またはオクチル基が挙げられる。 Yが芳香族基t−iゎすとき置換もしくは無置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。 Yが複素環基t−iわすとき、ヘテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含む蓼負ないしl員環
の複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、テトラヒドロフリル基、ピラゾリル基、オキサ
シリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、フタルイ
ミド基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、またはジ
アジニル基などが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/〜lOのアルコキシ基、炭素数4−10の
アリールオキシ基、炭素数/〜IOのアルカンスルホニ
ル基、炭素数t〜IOのアリールスルホニル基、炭素数
/〜IOのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数/〜IOのアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数A−10のアリールカルバモイル基
、炭素数/〜IOのアルキルスルホンアミド基、炭素数
t〜IOのアリールスルホンアミド基、炭素数l〜IO
のアルキルチオ基、炭素数t〜10のアリールチオ基、
フタールイきド基、スフフンイミド基、イばダゾリル基
、/、λ、4!−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベン
ズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭
素数/−10のアルキルアミノ基、炭素数l〜10のア
ルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜l。 のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数
l−!の/叱−フルオロアルキル基、シアン基、テトラ
ゾリル基、ヒドロキフル基、メルカプト基、アミノ基、
炭素数/〜10のスルファモイルi、炭Xm4〜IOの
アリールスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数j−
10のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレ
タン基、炭素at−tOのアルコキシカルボニル基、炭
Saa〜lOのアリールオキシカルボニル基、イミダゾ
リジニル基または炭素数/〜10のアルキリデンアミノ
基などが挙げられる。 一般式(1)において、A、L、、B、L2およびDI
で災わされる基の任意の一つが一般式(1)で表わされ
る結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本願は包含
する。この第2の結合手は現像時に切断されなくても本
発明の効果が得られる。このような結合の例は例えば以
下のものでめる。 A−(Ll) v−B −L、、5I A−L −B−(L2)、7DI \−一−7′ 本発明の一般式(1)で我わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記−般式(P−1)で
表わされる単量体化合物より誘導され、−般式(P−n
)で衣わされる繰υ返し単位を有する電合体、あるいは
、芳香族第1級アミン現滓王薬の唆化体とカップリング
する能力をもたない少なくとも7個のエチレン基を含有
する非発色性単を俸の11以上との共重合体である。こ
こで、単量体は、2種以上が同時に重合されていてもよ
い。 一般式CP−1) 一般式(p−2) Ra 式中、R1I+は水素原子、炭素数7−≠個の低級アル
キル基、または塩素原子を表わし、A1は−CONH−
1−NHCONH−1−NHCOO−1−COO−1−
80□−1−CO−1−N)ICO−1−8O2NH−
1−Nl−18U2−1−0CU−1−(JCONi(
−1−N)i−又は−O−を弐ゎし、A2は−CON)
(−又は−COO−を戎わし、A3は炭素数/−101
固の無#候もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基
または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、アル
キレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 (アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)QQは、−般式(1)で表わされる化合物残基
ltわし、AXL工、BおよびL2のいずれの部位で結
合していてもよい。 i%J%およびkは、Oまたはlを表わすが、”%
Jsおよびkが同時にOであることはない。 ここてA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキン基(レリえはメトキシ基)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモ
イル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭累な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル4(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられる。この置換基がλつ以上あ
るときは同じでも異ってもよい。 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から銹導されるエステルも
しくはアミド、メチレーンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸訪導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、−種以上を
同時に使用することもできる。 本発明の一般式(A)および(B)で表わされる化合物
は、支持体上に少なくとも3つの異なる分光感度を有す
る多層多色写真材料に、主として色再現性良化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じ
て任意にえらべる。また、本発明の化合物は、高感度層
ま九は中感度層など任意の層に用いることができ、また
赤感性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用いる
ことができる。 本発明の化合物(A)およびCB)の添加量は化合物の
構造や用途により異なるが、好ましくは岡−層もしくは
隣接層に存在する銀l″モル念り/X/ 0 から
O,よモル、特に好ましくば/X10−6から/X10
−”モルである。 −膜中(A)および−膜中(B)で表わされる化合物の
使用比率はモル比((A)/(B))は、タタ、り7o
、i〜10/り01好ましくはタタ//〜40/弘Oで
ある。゛ (化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 一般式(A)で表わされるカツラーの例(t)C,H,
1 (t)C、H、、 (t)C,Hl、 (5) 。H (t)CsHll Uυ 0H (t)cllk″l1 02H。 榊 。□ (t)C,H11 C00H (t)C、H1, 0CI−1゜ ■ C5H1x(t) F (t)C,Hll H3 ■ α @ / b / C= j O/ J J /−よ<*
*慢) a/b=sjO/10 (重tチ) (JCI−1゜ u
し5h11(t)C,Hl、(s) α C,H1□(0 α 一般中CB)で嚢わされる化合物の例 (a3) oH (SS) (S7) (Ji−1 (S8) H (S9) cooc 2)1゜ (S2) 0°゛) 。H (ss) o□ 04H,(t) 1’−JM 一 (フ9) ($1) L:(J2L:M2にIJ2L;21−1゜(S3) (sis) (s6) U2H。 (aS) く (S・) U)l OH コIJ2CH2Cct2M 本発明の化合物は公知の合成法により合成できる。例え
ば−膜中(人)で表わされる化合物は米国特許第≠、!
!! 、タタタ号、同経、j、27 。 /73号、特開昭j7−コOμ!弘3号、同17−−〇
弘!lA≠号、同j7−20弘!ダ!号、同5r−33
,2ri号、米国特許第弘、2タタ、り/+号、同i、
7ry、3ot号、同31り26゜2J3号または同3
,772.DOJ号などに記載の方法もしくは類似の方
法によって合成できる。 −膜中CB)で表わされる化合物は例えば特開昭to−
irzyzo号、同60−2039143号、fF顧昭
60−710弘O号、同6O−7Jj7り号、同60−
72371号、同40−/2/コr!号、同6O−71
01J号または同4O−71oix号に記載の方法もし
くは類似の方法によって合成できる。 以下に代賢的な合成例を示すが、他の化合物も同様に合
成することができる。 合成例(1) 例示化合物(62)の合成以下の合成
ルートにより合成した。 λ α l 〜 H H H (JH H ■ 第1工8(化合物3の合成) 化合物λのぶ−2、カセイカリ/r?hよび水10dを
トルエン700dに加え窒素雰囲気下1時間還流加熱し
、その抜水をトルエンとともに共沸で留去した。残渣に
N、N−ジメチルホルムアミトコ00 d f刃口えi
oo”cに加熱し、化合物lの171を添加した。1時
間loo’cで反応させた後室温に冷却し酢酸エチルを
加え分液ロートに移し水洗浄した。酢酸エチル層をとり
減圧で溶媒を留去することにより3を主成分とする!3
?の油状残渣を得た。 ■ 第λ工程(化合初経の合rfi、)前1己で得たJ
の!J tfエタノール弘00 ml (!:水120
m1との混合溶媒に溶解し水酸化カリウム≠Of′i!
i−加えた。μ時間加熱還流し塩酸で中和後師嘔エテル
と水とで分液抽出し酢酸エチル層をとり、溶媒を留去す
ることにより弘を主成分とする油状残渣≠32を得た。 ■ 第3工程(化合物!の合成) 前記で得た≠の≠3vを酢酸エチルJOOdにMML無
水へブタフルオロピロピオン酸の62?を室温で滴下し
次。30分反応後抜水加え分液a−トにて水洗浄した。 油層をとり6媒を留去した後残渣から目的物を単離精製
するためカラムクロマトグラフィーを行なった。充てん
剤としてシリカゲル、溶離αとしてλ、!俤のエタノー
ルを含むクロロホルムを用いた。4!72の油状の夕を
得た。 ■ 第≠工程(化合物乙の合成) jl ≠7?、鉄粉J4.3?、および酢酸1OILl
iを水loゴとインゾロパノール≠00tdの混合溶媒
に加え1時間加熱還流した。熱時口遇し0液を約半分に
濃縮した。析出した結晶を口取することによt)4の弘
4c?を得た。 ■ 第j工程(化合物7の合成) 乙、参ダf′t−アセトニトリル4coomlに加え加
熱還流した。λ−(2,弘−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブタノイルクロリドコr1t−滴下した。 30分間還流させた後室温に冷却し酢酸エチルを加え分
液ロートにて水洗鰺した。油層をとり溶媒を減圧で留去
しアセトニトリルより再結晶することによりtoyの7
1に得た。 ■ y!gA工程(化合物rの合成) 7.6095ジクロロメタンj 00slに加えた。 −lo”cに冷却しゼロントリブロマイド34!。 !?を滴下した。−z ’C以下でコO分間反応させた
後、炭酸ソーダの水溶液を水層が中性になるまで加えた
。分液ロートに移し水洗し友。油層をとり溶媒を減圧で
留去した。残渣をアセトニトリルより再結晶することに
よりrの弘!、2vを得た。 ■ 第7エ程(例示化合物(52)の合成)r、u!、
2f5fアセトニトリルtOO−に加え室温(2r’c
)で、l−フェニルテトラゾリル−!−スルフェニルク
ロリ)’JO,λrkttrクロロホルム溶液700d
を滴下した。酢酸エチルを加え分液ロートに移し水洗浄
した。油層をとり溶媒を留去した。ヘキサンと酢酸エチ
ルの混合溶媒より再結晶することにより、弘!、31の
例示化合′吻(52)を得た。 合成例(2)例示化合物(53)の合成前記合成例(1
)■第7エ程において/−フェニルテトラゾリル−j−
スルフェニルクロリドの代りにそれと当モル量の/−(
U−フェノキシカルボニルエチル)テトラソリルータ−
スルフェニルクロリドを用いて同様にして例示化合物(
53)を合成した。 合成例(3)例示化合物(54)の合成。 α−ヒバロイル−α−クロロ−2’ −クロロ−3′−
(弘−(=6μm6μmジ−t−アミルフェノキシブチ
ルアミドトアニリド)のJOf、’fi−(1,+−ジ
メチルベンゾトリアゾリル−7−イル)メトキシーーー
へブタフルオロブチルアミド−!−メタンスルホ/アミ
ドフェノール(米国特許第≠、l弘t、396号に記載
の方法に類似の方法により合成した)のJOfおよびト
リエチルアミンr、≠rttlfアセトニトリル/kc
alに混合しμ時間還流した。 反応混合物を冷却し酢酸エチルJOOtxlを加え分液
ロートを用いて水洗浄した。希塩酸で洗浄後中性になる
まで水戊浄し油層を分離した。減圧で溶媒を留去した残
渣にエーテルを加えて結晶化させることによt)目的の
化合物(s4)tj−2,tr合成し友。 合成例(4)例示化合物(55)の合成l、≠−ジヒド
ロキシーーーナフトエ酸コIf。 !−クロロー係−(j−エチルテトラソリルーl−チオ
)−3−メチル−/−フェニルピラゾール(!−エチル
テトラゾリルスルフェニルクロリトと!−クロa−j−
メチルー/−フェニルビラノールとを反応させて得7t
)、1IOfおよびソデイウムメトキサイド/j、Jf
iN、N−ジメチルホルムアミド200ytlに加え室
温で3時間、!011Cで7時間反応させ、常法により
後処理を行をいコーカルボキシーa−(U−(よ−エチ
ルテトラソリルテオ)−3−メfルー/−フェニルー!
−ピラゾリルオキシ)−l−ヒドロキシーコーナフトエ
酸(以下、中間化け・吻(a)とする)のコr。 !fを得た(酢酸エチルより結晶化させた)。次に中間
化合物(a)の2r、!?およびコーチトラデシルオキ
シアニリン、i7.rtfN、N−ジメチルホルムアミ
ド200m1VC溶解しこの溶液に室温(2t’C)で
N、N−ジシクロヘキ7カルポジイミドの/2.!?f
アセトニトリル!O−に溶解した溶液を滴下した。2時
間反応させた後常法により後処理全行ない目的のカプラ
ー(55) kλ5’ 、 j f4た(酢酸エチルと
ヘキサンの混合溶媒より結晶化した)。 合成例(5)例示化合物(56)の合成以下の合成ルー
トにより合成した。 フ lり H H H Okl 例示化合’!?/1(56) ■ 第1工程(化合物ioの合成) A(/1jり)に記載の方法により合成した)、/lI
7.7f、水酸化カリウム2μ、フ?および水/!ml
fトルエン/lに加え1時間加熱還流した。水およびト
ルエンを共沸で留去した。残渣にN、N−ジメチルホル
ムアミドzoo鷹1./、7or、塩化第一@0#fを
加え7201ICで経時間反応させた。室温に冷却した
後塩酸/2tttl。 水/!Oxlおよびメタノール!00ytlを加えた。 析出した結晶を口取することにより109120を得た
。 ■ 第2工程(化合物//の合成) ioの!j、Wtをエタノール700 atと水lOO
雇lの混合溶媒に加え窒素ガスを通じた。この溶液に水
酸化カリウムの3/、!?を加え6時間加熱還流した。 室温にまで冷却し塩酸を加えて中和した。酢酸エチル7
0(Lrtlを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層
を分離し減圧下溶媒金留去した。残渣(4c4 、コt
)を全量次工程に用いた。 ■ 第3工程(化合91J/2の合成)段階■で得た化
合物l/の4cA、−?を酢酸エチル!00rttl(
K、溶解した。室温で無水へブタフルオロブタン酸の≠
7.3r全滴下した。≠O分間その温度で反応させた後
、炭償ナトリウム水を加え中和した。分io−トにて油
層金と9水洗浄した。油層を分離し減圧下溶媒を留去し
残渣にクロロホルムを入れると結晶が析出した。これを
除去し0液を濃縮することにより化合物lコの!λ。 j?を得た。これを全量次工程に用いた。 ■ 第μ工程(化合物/3の合成) 前記で得た化合物12の!コ、!2、還元鉄!!?、塩
化アンモニウム3?、酢酸jytlfイソプロ・にノー
ル2rOxlと水弘0tnlの混合溶媒に加え7時間加
熱還流した。熱いうちにa過し口′gLを減圧で濃縮し
た。結晶が析出したところで濃縮をとめ冷却した。析出
した結晶を0別することにより≠よ、コVの化合物/3
を得た。 ■ 第j工程(化合物/4(の合成) 化合物/3のμj、、2?iアセトニトリル!OOal
に加え加熱還流下−一(コ、≠−ジーt−アシルフェノ
キク)ブタノイルクロリドの21.Jtを滴下し九、、
30分間還流下反応させた後室温にまで冷却し酢酸エチ
ル!00d!を加え水洗浄した。油層七分離し減圧で溶
媒を留去した。残渣を酢酸エチルとn−へ争サンより再
結晶し7μの!6.72を得た。 ■ 第6エ8(化合物itの合成) 7μのJぶ、り?をテトラヒトaフランコ10d、アセ
トニトリルJ t OtlLIKN 、 N =ジメチ
ルホルムアミドl0ulの混合溶媒に加え室温でチオニ
ルクロリド≠4.≠2を滴下した。30分間反応させた
後−io”cに冷却した。この溶液にプロピルアミンA
7.71をo ”C以下に保ちながら、滴下した。30
分間その温度で反応させた後酢酸エチルを加え水洗浄し
た。油層を分離し減圧で溶媒上留去した。残渣を酢酸エ
チルとへキサンの混合溶媒より再結晶することにより弘
!、コtのl!を得た。 ■ 第7エ程(化合物ltの合成) /jの弘1.2?をメタノールJOOslと塩酸tzt
xlの混合溶媒に加え1時間加熱還流した。室温に冷却
後水100.1を加え析出した結晶を口取することによ
りλt、乙2の16を得た。 ■ 第r工程(例示化合物(56)の合成)/乙の21
.t??:テトラヒドロフラン≦00dに加え−lO@
Cに冷却し塩化アルミニウムμ。 6tを加えた。この溶液に/−フェニルテトラゾリル−
!−スルフェニルクロリドr、rtt含Nするジクロロ
メタン溶液ぶOOゴを滴下した。30分間−IO@Cで
反応させた後酢酸エチルおよび水を加えた。分液ロート
にて油層を分離し水洗した。油層をとり減圧で溶媒t−
留去し残渣をヘキサンとエタノールの混合溶媒より再結
晶することによシ目的の例示化合物(56)の2≠、り
fを得た。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約1モルチ
から約4!モル%までの大化銀を含む沃臭化銀でらる。 写真乳剤中のへaグ/化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を待つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約o、iミクロン以下の微粒子
でも投影面′!lt直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布t−有する多分散乳剤でもよい。 本発明に便用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
几D)、A/7A44J(/P7r年/コ月)、2コ〜
コ3);1. “I、乳剤製造(Emulsion
preparation and typas)
″および同、/17/4(/97P年l/月)、472
頁に記載の方法に従うことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフ午デ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides 、Chimie et Ph
ysiquePhotographique Paul
Montel、 / P≦7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
in 、Photo−graphic Emulsi
on Chemistry(Focal Pres
s 、 iりt≦)、ゼリクマ/ら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V 、 L 、
Zelikman et al。 Making and Coating Photo
graphicErnulsion 、 Focal
Press 、 / 9 t 4L )などに記載
された方法を用いて調設することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ々どの
いずれを用いてもよい。粒子金銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤全混合して
用いてもよい。 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic
5cience andEngineering
)第を巻、/jり〜/6!頁(/りt2);ジャーナル
ーオブー7ォトグラフイク・サイxyス(Journa
l of Photo −graphic 5ci
ence ) 、 / 2巻、2112〜2よ7頁(l
り144)、米国%許第3.ぶ!!、32弘号および英
国特IFF第1.弘/J、7≠r号に記載されている。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約007ミク
ロンより大きいハロゲン化輩粒子で、その少なくとも約
2!重I%が平均粒子直径の士UOチ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約O,コ!〜λミク
ロンであり、少なくとも約り!重量%又は数量で少なく
とも約りよチのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径士20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第3.よ7ダ。 t、zr号、同第J、t!j、Jりμ号および英国特許
第1.μ13.7≠を号に記載されている。 また特開昭at−rtoo号、同!l−39027号、
同11−13027号、同13−137/33号、同タ
弘−参t!コ/号、同jlA−タタμIP号、同!r−
376!!号、同!r−’49?Jt号などに記載され
たような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。 また、アスペクト比が約j以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アント−エンジニアリング
(Gutoff 、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第
14C巻、コ4tr−2j7頁(1970年):米国特
許第μ。 弘3≠、226号、同経、弘l弘、310号、同11.
1t3J、01/−1号、同≠、≠32,120号およ
び英国特許第2.//2./j7号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上
および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用
した米国%ff第≠。 ≠3弘、226号などに詳しく述べられている。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,0コア 、
7444号、米国!Vfff第3.!or、otr号
、同u、4!4L’!、177号および特願昭!t−2
弘r弘tり号等に開示されている。 また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばaダン銀、
酸化鉛などのノ・ロゲン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国%許第弘、Oり
μ、乙?≠号、同経、/μ2.り00号、同4!l弘j
り、3!3号、英国特許g2.031.792号、米国
特許@≠、3μり、422号、同経、3りJ’、1A7
r号、同経。 弘!!、10/号、同弘、≠Aj 、017号、同j
、Ar1 、Pt2号、同j 、112.067号、特
開昭!ター/ 421≠O号等に開示されている。 また種々の結晶形の粒子の混合vlJk用いてもよい。 同発明の乳剤は、d′g1物理熟成、化学熟成および分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される飽加剤はリサーチ・ディスクロージャー朧/76
143および同ノに/r7/ぶに記載されており、その
核当閲所を後掲の表にまとめた。゛ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。 1 化学増感剤 23頁 1り頁右欄2 感度
上昇剤 同上3 分光増感剤、
23〜2ダ貞 を弘r頁右欄〜強色増感剤
A≠り貞右欄4 増白剤 λμ貞 5 かふり防止剤 241−21頁 6≠り頁右欄お
よび安定剤 6 元吸収剤、フ 25〜26頁 を弘り貞右欄〜イ
ルター染料 tzo頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 2t頁右ill 410頁左
〜右欄8 色素面l安定剤 コ!貞 9 硬膜剤 コを頁 A11頁左欄10
バインダー 24頁 同上11 可
塑剤、潤滑剤 27頁 410頁右欄12
塗布助剤、表 2t〜コア頁 同上面活性剤 13 スタチック防 27員 同上上剤 本発明に#:ta々の力2−力!ツーを使用することが
でき、その具体例は前出のりサーチ−ディスクロージャ
ー(几D ) &/ 74μ3、■−C〜Gに記載され
た特許て記載されている。色素形成カプラーとしては、
減色法の三原色(すなわち、イエロー、マゼンタおよび
シアン)全発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐
拡散性の、μ当量または1当童カプラーの具体例は前述
RD/ 7ぶ4c3、■−CおよびD項記載の特許に記
載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく
使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基金有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許風コ、
≠07.コ10号、同第2゜17j、017号および同
第3.コAt、!ot号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許筒3゜4AO1、/ 914号、同第J、444’
7.?、2r号、同第J、?!!、!0/号および同第
μ、022゜6コO号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭!lr−/ 073
り号、米国ficff第14.’I−0/、712号、
同第弘、3コt、osu号、FLl)/1013(/9
7P年μ月)、英国特許筒1,4tコ!、0コO号、西
独出願公開筒λ、λ/り、り17号、同第λ、241.
34!号、同第2,3コタ、j?7号および同第コ。 4ti3.riコ号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、−方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カゾラーは高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾaン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2,
3/ / 、012号、同第2.3173.703号、
同第−、too、yrr号、同第−、Pol、j73号
、同第3.D&2,1sJ−3号、同第3./!s、r
りぶ号および同第3.り3t、oiz号などに記載され
ている。二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基と
して、米国特許第V、310゜t/り号に記載された窒
素原子離脱型または米国特許第参、3!/、rり7号に
記載されたアリールチオ基が特に好°ましい。また欧州
特許筒73゜+3ぶ号に記載のパラスト基を有する!−
ピラゾクン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラ
ゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒3゜04
1.1732号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許筒3,7コr、ot7号に記載され
たピラゾロ(−t * ’ −’ ) (’ +2、≠
〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー21
7220(IP!弘年6月)および特開昭60−331
!2号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ
・ディスクロージャー214230(/914L年6月
)および特開昭to−4/−Jt!2号に記載のピラゾ
ロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸
収の少々さおよび光堅牢性の点で米国特許第1f、10
0,430号に記載のイミダゾ〔/、コーb〕ピラゾー
ル類は好ましく、米国特許第≠、!参〇、6よμ号に記
載のピラゾロ(/、j−b)(/、2.弘〕トリアゾー
ルは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第コ、4A7≠。 −F3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、Oj2.コ/λ号、同第弘、7≠6,32
6号、同第ダ、12Jr、JJJ号および同第弘、λり
t、200号に記載された酸素原子離脱型の二当量す7
トール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェ
ノール系カプラーの具体例は、米国特許第2,36り、
222号、同第2゜rO/ 、17/号、同第2,77
λ、lぶ2号、同第2.rり!、r16号などに記載さ
れている。 欧州特許第16/ 、A26A号に記載されたナフトー
ルの!−位にスルホンアミド基、アミド基などが!!換
したシアンカプラーは、発色画像の堅牢性に優れてお九
本発明で好ましく使用できる。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第≠、743.470号および
特公昭!7−32≠13号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第4/−1OO≠、22
P号、同第弘、/sr、art号および英l特許第1.
/4LA、Jat号などに記載のマゼンタ着色シアンカ
プラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラー
ドカプラーは前述几DI76≠3、■〜G項に記載され
ている。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、jAj、237号および英国特許第2.
/21,170号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州%粁第261j70号および西独出願公開第3.コ
J’fi、!JJ号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J 、17j/
、120号および同第p 、 oro 。 −ノア号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、102./73号および
米国特許第≠、367、コtコ号に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく便用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のFl、D/7t’l
J、4〜2項に記載された特許のカプラーが有用である
。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭77−
/J/り4t≠号に代表とれる現像液失活型;米1%許
第弘、24Cr、り62号および特開昭j7−/j弘2
3μ号に代表筋れるタイミング型;特願昭゛!ター3り
6よ3号に代六される反応型であシ、特に好ましいもの
は、特開昭!7−7!/91A4c号、同J−r−2/
7り32号、特願昭jターフJμ7弘号、同!ターr2
−7参号、同!ター1221μ号および同!ターP<l
)μ3を号等に記載される現像液失活型DIRカプラー
および特願昭3タ一32tjrJ号等に記載される反応
型DIRカプラーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前、躯体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許@コ、Oり7゜lμO号、同第λ、/J/
、112号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭よター/174
31および同jター/ 701170などに記載されて
いる。 その池、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー(例えば米l特許第≠、/3
0.44−27号などに記載のあるカプラー)、多轟量
カプラー(例えば米国特許用≠。 コfJ、≠7λ号、同≠、331 、jり3号、同II
、310.tIlr号などに記載のあるカプラー)、離
脱後復色する色素放出カプラー(例えばヨーロッパ公開
特許用173,302号に記載のあるカプラー)等があ
げられる。 本発明に使用するカプラーは、攬々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が17j@C以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
万の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第λ、3λ
コ、027号などに記載されている。 分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過去などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。 ラテックス分散法の工穆、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米自特許第44./タタ。 31sJ号、西独特許出願(OLS)第2.jμl。 27弘号および同第2. !44/ 、−30号などに
記載されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、、rt/74≠3のat貞および同、ノに/171
4の4447頁右欄からt≠を頁左欄に記載されている
。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のB、D、
Al74≠3のコt〜コタ頁および同、A/17/lの
tri左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−l−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−μmア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定でろり、好ましく使用される。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OL、S)第2,622 、り10号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。 反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンセフ類、/−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは1徂み合わせ
て用いることができる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 −自処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。県白剤
としては例えば鉄(■)、コバルト(III)、クロム
(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてフェリシアン化物;宣りロム酸塩;鉄(Ill
)もしくはコバルト([1)の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、/13−ジアミノ−2−プロパツール四
酢酸などの7ミノボリカルボン酸類モレ〈ハクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸々どの有機酸の錯埴;過硫酸塩;マン
ガン酸塩;ニトロソフェールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(ill)塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(III)塩および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さら
にエチレンジアミ/四酢酸鉄(III)錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用で
ある。 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国%許第3.rり3.rzr号、西独%!!?
第1.290.112号、同2.0!FW。 りt!号、特−昭13−JJ7j4号、同よ3−171
3/号、同37’llr号、同j3−617J2Q、同
オJ−72423号、同13−9!630号、同タ3−
タj乙31号、同jj−10≠232号、同よ3−/コ
μ≠コグ号、同j3−/44/423号、1313−2
rlt21.号、リサーチ噂ディスクロージャーl61
7/2P号(1971年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭!10
−/弘O/、22号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体;特公昭as−J’jot号、特開昭!2−20
132号、同タ3−32731号、米国%許第3,70
1s、!t/号に記載のチオ尿素誘導体;西独時Wg/
l /コア、7Ij号、特開昭11−/ j J33
号に記載の沃化物;西独特許用り6ぶ、弘10号、同コ
、 7111 、弘30号に記載のポリエチレンオキサ
イド類;特公昭μr−rrJt号に記載のポリアミン化
合物;その他特開明≠2−≠コ4c3μ号、同経ターj
りtμ≠号、同j3−タμ227号、同74L−317
27号、同!!−26104号および同!r−/ 43
り弘0号記載の化合物および沃素、IJ、索イオンも使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許用J、rりJ 、rjr号、西独特許用1゜
290.112号、特開昭13−9j430号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許用μ。 112.13≠号に記載の化合物も好ましい。これらの
鎖目促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は
特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ7アン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸@酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜4a酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルメール重亜硫酸付加物が好ましい。 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金へ
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するだめの界面活性
剤、及び各椙硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィックーサイエ
ンス書アンド・エンジニアリング誌(L 、 g、We
st、Phot、8ci。 Eng、)、第6巻、314IJt〜33−Pページ(
lりtよ)等に記載の化合物を添加しても良い。特にキ
レート剤や防パイ剤の添加が有効である。 水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。爽には、水洗工程のかわりに特開昭37
−rj弘3号記載のような多段向光安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には2〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化蔭中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜p
)Ii−調整する(例えばpl−13〜り)ための各種
の緩衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボ/酸などを組み合わせて使用)やホルマリンなどのア
ルデヒドを代災例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキV−)剤(無機リン酸、アミンポリカル
メン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイ
ソチアゾリノン、イソテアゾロン、≠−チアゾリンベ/
スイミタソール、ハロゲン化フェノール、スル7アニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤全使用してもよく、同
一もしくは異徨の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。 また、処理後の膜p l(調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。 また、通常行なわれている定着後の(水洗−安定)工程
を前述の安定化工、樫および水洗工程(節水処理)にお
きかえることもできる。この際、マゼンタカプラーが2
当量の場合には、安定浴中のホルマリンは除去しても良
い。 不発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通営コθ秒〜lo分であり、好
ましくはコθ秒〜!分である。 本発明のハロゲン化銀カシ−感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像生薬全内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。 例えば米国特許第J、i11.2.j?27号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第3.3≠2,322号、リ
サーチ・ディスクロージャー l参110号および同/
113’2号記載のシック塩基型化合物、同/3P−グ
号記載のアルドール化合物、米国特許第J、719.≠
2コ号記載の金属塩錯体、特開昭1!−/Jに−6lt
号記献のウ7タ/系化合物をはじめとして、特開昭1≦
−44J!号、同!6−11a/33号、同!≦−zy
コJコ号、同z4−47rllJ号、同14−rJ73
4A号、同74−4373!号、同14−13736号
、同!6−rり73!号、同zt−rir3’y号、同
j6−j≠≠30号、同jJ−1062弘1号、同よl
、−107λ36号、同j7−P7!J/号および同1
7−13!r&!号等に記載の各種塩タイプのプレカー
サーをあげることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭!A−64c33り号、同j7−ハリjμ7号
、同j7−−l//参7号、同!r−10132号、同
11−10!3を号、同11−!0133号、同jr−
rot3参号、同!r−!01!j号および同jr−i
/!4clr号々どに記載されている。 本発明における各艦処理液は10”c−to℃において
使用される。33°Cないし3r”cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良全達成することができる。また、感光材料のWJ
銀のため西独特許第2.−−A 、770号または米国
特許第3゜A 74A、 322号に記載のコバルト補
力もしくけ過酸化水素補力管用いた処理を行ってもよい
。 各穐処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。 また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標単補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。 本発明は梅々のカラー感光材料に適用することができる
。−般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーノー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベー、e
−などを代妖例として挙げることができる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
はこれらに限定爆れるものではない。 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層力2−感光材
料である試料10/を作成した。 (感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
97m 単位で表したt金、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては27m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルろ
たシのモル数で示した。 第1j−(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・ 0
.コゼラチン ・・・・・・・・・
/、3カラードカプラーC−7・・・・・・・・・
o、ot紫外線吸収剤UV−7・・・−−−−−−0、
/同上U V−2・・・・・・・・・ 0.2分散オイ
ル0il−/ ・・・・・・・・・ 0.0/同
上 0il−2・・・・・・・・・ 0,0/第−
層(中間!f1) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・・・・・・・ 0./
!ゼラチン ・・−・・・・・・ /
、0カラードカプラー〇−2・・・・・・・・・ 0.
02分散オイルOf 1−/ ・・・・・・・・
・ 0.1第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2七ルチ、 平均粒径0.3μ)・・・・・・・・・銀O,4Aゼラ
チン ・・・・・・・・・ O8乙増
感色素l ・・・・・・・・・ i、oy、io
−’増感色素■ ・・・・・・・・・ J、O×
10−’増感色素III /X1
o−5カゾラー(7) ・・・・・・
・・・ 0./コシブラーC−2・・・・・・・・・
0.OJカプラーC−r ・・・・・・・
・・ 0.010分散オイル0il−/ ・・・
・・・・・・ 0.03同上 0i1−j
・・・・・・・・・ 0.0/コ第弘層(第一赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀1七ルチ、 平均粒径o、rμ)・・・・・・・・・ 0.7増感色
素I ・・・・・・・・・ /Xl0−4増
感色素■ ・・・・・・・・・ J×10
”−’増感色素■ ・・・・・・・・・ /
×10−’カプラー(7) ・・・・
・・・・・ O0弘tカプラーC−2・・・・・・・・
・ 0.10分散オイル011−/ ・・・・・
・・・・ O8/!同上 0i1−J ・・
・・・・・・・ 0.02第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化@10モルチ、 平均粒径0.7μ)・・・・・・・・・銀/、0ゼラチ
ン ・・・・・・・・・ 1.O増
感色素■ ・・・・・・・・・ /X10
−’増感色素■ ・・・・・・・・・ J×
10−’増感色素■ ・・・・・・・・・
/x10−”カプラーC−j ・・・・旧
・・ o、orカクラー〇−7・・・・・・・・・ 0
./カプラーC−2・・・・・・・・・ 0.02分散
オイル0il−/ ・・・・・・・・・ o、o
i回向上 (Jil−2・・・・・・・・・ 0.0
2第6層(中間#) ゼラチン ・・・・・・・・・ 1.
0化合物Cpd−A ・・・・・・・・・
0.03分散オイルOi l−/ ・・・・・・
・・・ o、or第7層(第7緑感乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀μモルチ、 平均粒径0.3μ)・・・・・・・・・ 0.JO増感
色素■ ・・・・・・・・・ jX/ 0−
’増感色素■ ・・・・・・・・・ 0.3X/
0−4増感色素■ ・・・・・・・・・
コ¥:、10−’ゼラチン ・・・・
・・・・・ /、0カプラーC−2・・・・・・・・・
0.コカブラーC−z ・旧・・・・・
0.0!カツラー〇−i ・・・・・・
川 0.0J分散オイル0il−/ ・・・・・
・・・・ O1!第を層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル俤、 平均粒径o、jμ)・・・・・・・・・ 0.4!増感
色素■ ・・・・・・・・・ jXlo−4
増感色素■ ・・・・・・・・・ 2X10
−’増感色素■ ・・・・・・・・・ 0.!×
10”カプラーC−2・・・・・・・・・ O,コ!カ
グラーC−/ ・・・・・・・・・ 0.
OJカプラーC−7o ・・・・・・・・・
0.0/jカプラーC−z ・・・・・
・・・・ 0.0/分散オイtbOl 1− /
−−−−−−・・・0 、コ第2層(第2緑感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル俤、 平均粒径0.7μ)・・・・・・・・・銀o、rzゼラ
チン ・・・・・・・・・ 1.O増
感色素■ ・・・・・・・・・ J、j×10−
’増感色素■ ・・・・・・・・・ 1.≠X1
0−’カプラーC−// ・・・・・・・・
・ o、oiカプラーC−/2 ・・・・・
・・・・ 0.03カプラーC−73・・・・旧・・
0.20カプラーC−i ・・・・・・・
・・ O5Qコヵブラー〇−7z ・旧・・
・・・ 0.02分散オイル0il−/ ・・・
・・・・・・ O,コO同上 0il−2・・・・
・・・・・ 0.0!第70層(イエローフィルター層
) ゼラチン ・・・・・・・・・ l
、コ貢色コロイド銀 ・・・・・・・・・
o、or化合物cpct−B ・・・・・・・
・・ 0./分散オイル0il−/ ・・・・・
・・・・ 0.3第1/層(第1宵感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀μモル俤、平均粒径0.3
μ)・・・・・・・・・銀O0≠ゼラチン
・・・・・・・・・ /、0増感色素■
・・・・・・・・・ λxio−’カプラーC−
74! ・・・・・・・・・ 0.2カプラ
ーC−z ・・・・・・・・・ 0.07
分散オイル0il−/ ・・・・・・・・・ 0
.2第72層(第2青感乳剤層) 沃ス化銀(沃化銀10モモル俤 平均粒径i、’zμ)・・・・・・・・・銀0.2ゼラ
チン ・・・・・・・・・ (7,4
増感色素■ ・・・・・・・・・ i×io
”−’カプラーC−/≠ ・・・・・・・・・
0.2!分aオイル0il−/ φ・・・・・
・・・ 0.07第/J層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・ O0
r紫外線吸収剤UV−1・・・・・・・・・ o、i同
上 UV−2・・・・・・・・・ 0.2分散オ
イル0il−/ ・・・・・・・・・ 0,0/
分散オイル(NJ−コ ・・・・・・・・・ 0,
0/第1ぴ層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・・・・・・・・ O、j ゼラチン ・・・・・・・・・ O,
UZポリメチルメタアクリレート粒子 (直径1.jμ) ・・・・・・・・・ 0.2
硬膜剤H−/ ・・・・・・・・・ O
,aホルムアルデヒドスカベンジャー8−/・・・・・
・・・・ O,! ホルムアルデヒドスカベンジャー8−2・・・・・・・
・・ Ooj 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。 以上の如くして作製した試料を試料ioiとした。 試料102〜//4の作製は試料ioiの赤感性乳剤層
のカプラーおよびDIRカプラーを表−1のように変化
させ九以外試料10/と同様にして作製した。 試料10/−//lxの試料について連続ウェッジを用
いて赤色露光しさらに均一の緑色11!元七行なった。 後述の処理を行ない、現像処理されたフィルムを、赤、
緑フィルターを通して濃度測定を行なった。シアン発色
画像についてはほぼ同等の感度、階調を示した。 赤色露光の露光量に対して下記の定義によるΔD(G)
’t−求めた。結果を茨−/にまとめた。 ΔD(o)=D(c)−Dmin(c)ここでD (a
)とは、ある露光量における、緑フィルターを通しての
党字濃1ft−fiわす。Dmin(G)とは最小のシ
アン濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度全表わす。 次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。 UV−t x/y=7/j (憲政比) UV−コ 0il−/ リン酸トリクレジル 0f1−コ 7タル酸ジプチル 0i1−j フタル酸ビス(−一エチルヘキシル)−
t −t cmr (米国特許第1I、/31,211号に記載の
めるカプラー) H3 C−タ c′(車量チ) 平均分子毀約コo、oo。 C−/ 0 (:)
13C−/J α C−14crl Cpd A Cpd B 増感色素l 増感色素U 増感色素用 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ (eH2)2803Na 壇感色累題 増感色素■ H−/ 8−/ S−2 上記の他比較用化合物として下記の化合物を用いた。 C−74(米1%許第弘、グコ/、rグ!号および特開
昭!r−/!09!/号に記載 のある化合物) C−77(米国特許筒μ、−弘r、り62号および特開
昭1t−/!02!/号に記載 のある化合物) C−/r(米国特許第3,703,371号に記載のあ
るカプラー) C−tり 前記試料について自動現像機により下記の処理を行なつ
九。 表1−処理工程(温度Jr’C) 漂 白 コ分oo抄 / r l
/ rrd水 洗 コ分oo秒 /rl
/コθ01111定 着 3分/j秒
/rlj JJud水洗 ■ 1分3
0秒 タ! −水洗 ■ 1分30秒
yl コよd上記処理工程において、水洗
[F]と■は、■から■への向流水洗方式とした。次に
、各処理液の組成を記す。 く発色現像液〉 発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あった。 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 0.rt O,tfl
−ヒドロキシエデリデンー J、3f 3.Jt/、
/−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ≠、Of /1.j
t炭酸カリウム 30.0? jり、
oy臭化カリウム ハ4!? 0.
3?沃化カリウム 7.3巧 Oヒト
ミキシルアミン硫m塩 コ、弘? 3.Of≠−
(N−エチル−N−β ≠、!2 ぶ、4!?−ヒ
ドロキシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 水を加えて /、01 /、0(
1pH10,010,/! pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行った。 く漂白液〉 母液(2) 補光液(?) エチレンジアミン四酢NRioo ii。 第2鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 10 //二ナ
トリウム項 アンモニア水 3ゴ コd硝酸アン
モニウム 10,0 /、2.0臭化アン
モニウム /j、0 /70水を加えて
11 /1p H4、0!
−r く定着液〉 母液(吟 補充液(2) エチレンジアミ/四酢酸 /、0 /、J二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 参、o r、。 重亜床酸ナトリウム ≠、4 r、rチ
オ硫貰アンモニウム水 /7jtttl 200
m1溶液(71)チ) 水を加えて 119H6
,A t、A く安定液〉 母液(?) 補充液(f) ホルマリy(37*w/v) λ、コml J
、Odポリオキシエチレン−p O,j θ
、41J−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 水?加えて ′li−/
から明らかなように本発明ではほぼ均一なマゼンタ色濃
度が得られており、本発明のカプラーの組み合わせが優
れていることが明らかである。比較例のカプラーの組み
合わせでは前記の表とは別に均一なマゼンタ濃度を得る
ためDIRカプラー′f:111 ffiするとシアン
発色の濃度および感度が低くなった。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和42年2月3日 特許庁長官 殿 画1
、事件の表示 昭和t/年特願第1!020/号
2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目26番30号4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 (1)第を頁コ行目の 「オキシアシル」を 「オキシカルボニル」 と補正する。 (2)第を頁3行目の 「オキシアシル」を 「オキシカルボニル」 と補正する。 (3)第1頁を行目の 」を 」 と補正する。 (4)第1O頁/7行目の 「および」の後に 「aがコで」 を挿入する。 (5)第7を頁コ行目の 「場合は」の後に 「ヘテロ環もしくは」 を挿入する。 (6)第isり頁の化合物C−73の構造式をα 」 と補正する。 (7)第170頁の表−/の右の「d)」項の記載中の 「ΔD(G)とΔD(G)lJを 「ΔD(G)をΔD(G)lJ と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(A)で表わされるカプラーの少なくとも一
種と、下記一般式(B)で表わされる化合物の少なくと
も一種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1はハロゲン原子、脂肪族基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式
、表等があります▼基、またはR_3O− 基を表わし、R_2およびR_3は各々脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし、R_4は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わし、Zは水素原子
または写真性有用基を含まないカップリング離脱基を表
わし、aは0ないし3の整数を表わし、bは0または1
を表わす。但し、aが複数のとき、複数個のR_1は同
じものまたは異なるものを表わし、2つのR_1がそれ
ぞれ2価基を表わし連結して環状構造を形成する場合も
包含される。 一般式(B) A−PDI 式中、Aは現像主薬酸化体と反応することによりPDI
を開裂する基を表わし、PDIはAより開裂した後、現
像主薬酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基を表わ
す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15020186A JPS636550A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15020186A JPS636550A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS636550A true JPS636550A (ja) | 1988-01-12 |
Family
ID=15491728
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15020186A Pending JPS636550A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS636550A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5360709A (en) * | 1990-01-17 | 1994-11-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material containing a DIR compound |
WO1999006380A1 (fr) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composes de tetrazole et agent de controle des parasites |
US6430145B1 (en) | 1997-12-25 | 2002-08-06 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Disk supporting device |
-
1986
- 1986-06-26 JP JP15020186A patent/JPS636550A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5360709A (en) * | 1990-01-17 | 1994-11-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material containing a DIR compound |
WO1999006380A1 (fr) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composes de tetrazole et agent de controle des parasites |
US6430145B1 (en) | 1997-12-25 | 2002-08-06 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Disk supporting device |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69723170T2 (de) | Fotografisches Element mit einem einen blaugrünen Farbstoff erzeugender Kupplermit einer Sulfon-Balastgruppe | |
JPH02501772A (ja) | ハロゲン化銀写真要素及び方法 | |
JPS62272246A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPH05508248A (ja) | ピラゾロンカプラー含有写真要素及び方法 | |
JPS588501B2 (ja) | 多層カラ−感光材料 | |
JPS61278852A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
EP0125522B1 (en) | Color photographic materials | |
JP2001188329A (ja) | 写真要素及び写真カプラー | |
DE60020061T2 (de) | Photographisches Element, Verbindung, und Verfahren | |
JPH06509078A (ja) | カラーカプラーとしての活性化プロペン類及びその製造方法 | |
JPS636550A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPS6023855A (ja) | カラ−写真感光材料 | |
DE60014567T2 (de) | Photographisches Element, Verbindung, und Verfahren | |
JPS62257158A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JP2003202652A (ja) | 解凝集化合物および色素形成カプラーを含有している写真要素 | |
EP0346899A2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
JPS62247364A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPH03266836A (ja) | 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPS62291645A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPS6323152A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
US6641990B1 (en) | Photographic element, compound, and process | |
JP3089579B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 | |
DE69911258T2 (de) | Photographische kuppler mit verbesserter lichtechtheit des bildfarbstoffs | |
JP2002131880A (ja) | 色素形成カプラーおよび安定化作用のある化合物を含む写真要素 | |
JPS63163454A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |