JPS6363607A - 毛髪手入れ及びアフタ−トリ−トメント製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、２つの脂肪アルキルオネジアルキル基を含有
する界面活性四級アンモニウム化合物を含有する化粧用
毛髪手入れ及びアフタートリートメント製剤に関する。

本発明の製剤は、毛髪の櫛通り具合、光沢およびボリュ
ーム感を向上させ、静電；（）電性を減少させろために
洗髪後の髪に適用され、その後髪から濯ぎ流される成分
であり、また、髪の構造を改善するため、またはセツテ
ィング、水ウェーブ（Ｗａｓｓｅｒｉｅｌ　ｉｅ）、パ
ーマネントウェーブ、染髪もしくは脱色のために用いら
れる成分でもある。

［従来の技術］ 上記のような製剤中には、耐久性並びに帯電防止及び活
力付与（ｒｅｖｉｔａｌ　ｉｚｉｎｇ）特性の故に四級
アンモニウム塩が従来から用いられてきている。四級窒
素原子に１つの長鎖脂肪アルキル基を有する四級アンモ
ニウム化合物は、浸れた帯電防止特性を有しているが、
活力付与効果には劣っており、四級窒素原子に２つの長
鎖脂肪アルキル基を有する四級アンモニウム化合物はよ
り優れた活力付与効果を有している。しかしながら、そ
れら化合物は限られた乳化力しか有していない。従って
、エマルジョン形成成分には、非イオン性乳化剤を付カ
日的に用いなければならない。

本発明においては、２つの脂肪アルキルオキンアルキル
基を有する四級アンモニウム化合物は、更に向上した活
力付与効果と、化粧用ｉｔｈ及び帯肪成分を乳化する特
に優れた力の両方を有するということが発見された。

［発明の開示コ すなわち本発明は、式： ％式％（Ｉ） 〔式中、Ｒ１およびＲ２は直鎖Ｃ８〜Ｃ７ｔアルキル基
を表し、Ｒ３は０１〜Ｃ４アルキル基、ベンジル括また
は−（ＣｎＨ２，０）２−Ｈ基を表し、ｎは２又は３で
あり、Ｘ％　ＹおよびＺは１〜２０の数値であり、Ａ６
Ｊは塩素アニオン、臭素アニオン又は式：　Ｒ’　ＯＳ
　Ｏｓ　ｅ（Ｒ’　ハＣ＋　〜Ｃ４７ルキ）Ｉｙ基を表
す）で示されるアニオンを表す。〕 で示される界面活性四級アンモニウム化合物を含有する
毛髪手入れ及びアフタートリートメント製剤に関する。

本発明の製剤は、好ましくは、Ｒ１およびＲ２が直鎖Ｃ
１＠〜Ｃ１８アルキル基であり、Ｒ３がメチル基又はヒ
ドロキンエチル基である式（Ｉ）の四級アンモニウム化
合物を含有する。

四級アンモニウム化合物（Ｉ）は、式：％式％） で示される三級エーテルアミンを、ハロゲン化Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、０１〜Ｃ４アルキル基を有する硫酸ノアル
キル、ハロゲン化ベンジル又はエチレンオキサイドによ
り！２ｇ級化することにより、又は式： ％式％（［） で示される三級エーテルアミンをエチレンオキサイドに
より四級化することにより調製してよい。

既知の方法によるエーテルアミン（ＩＩ）のエチレンオ
キサイドによる四級化により、Ｒ３が−（Ｃ□Ｈ２ｎＯ
）２Ｈである式ＣＩ）の四級アンモニウムヒドロキシド
が得られる。次にこの基は、例えば鉱酸又は炭素原子を
１〜４ｇ有する水溶性カルボン酸を用いた中和により塩
に変換されなければならない。

このような場合には、Ａｅは、例えば硫酸アニオンや燐
酸アニオンのような他の鉱酸アニオン、工たは低級カル
ボン酸アニオン、例えば、酢酸、ゲルコール酸、乳酸、
クエン酸又は酒石酸アニオンであってよい。

三級エーテルアミンは（ＩＩＩ）、式：％式％（） で示される三級エーテルアミンから、そのヒドロキシル
基を、硫酸セミエステル又はＣ８〜Ｃ２を脂肪アルコー
ルの硫酸セミエステル塩を用いて、アルキル化すること
により得ることができる。三級エーテルアミンの特に優
れた製法は、西独特許出願Ｐ　　３５　０４　２４２．
７に記載されている。

２つの新規四級アンモニウム化合物（Ｉ）の製造は、実
施例中に記載しである。ｙおよび要すればＺカ月を越え
る値を有する式（Ｉ）の四級アンモニウム化合物は、ｙ
および要すればＺが１の値である式（■）の三級エーテ
ルアミンに、（ｙ　−１）士（ｚ　−１）モルのエチレ
ンオキサイドを既知の方法により付加し、化合物（ＩＩ
）へとアルキル化し、上述のように四級化することによ
り得られる。

式（ｎ）、（Ｉ）及び（ＩＶ）において、Ｒ’ＳＲ”、
Ｒ３、ｎ、　ｘ、　ｙおよびＺは、式（Ｉ）のものと同
意義である。

本発明の１つの好ましい態様は、洗髪後の毛髪アフター
トリートメント用の、水中油型エマルジョン状製剤、い
わゆるリンスである。該製剤は四級アンモニウム化合物
（Ｉ）を０．１〜５重量％含有し、更に、好ましくはＣ
ａｔ〜Ｃ１８＆ｉ肪アルコール及びＣａｔ〜ＣＩ８脂肪
酸の脂肪酸モノグリセリド及び／又はジグリセリド並び
にパラフィンからなる群から選ばれた、非水溶性油及び
／又は脂肪成分を含有する。他の好ましい油及び／又は
脂肪成分は、化粧用油、例えば、２−オクチルドデカノ
ール、脂肪酸（ＣＳ−Ｃ１ｏ）トリグリセリド、オレイ
ルエルケート、デシルオレエート、イソブロピルスヲー
アレート、スクワレン、および）旨ｑｎ又はワックス成
分、例えば、ラノリン、鯨ろう、木ろう、蜜ろう又はこ
れらの天然材料の合成代用品である。

化粧用油又は脂肪成分は好ましくは、本発明のエマルジ
ョン状製剤中に、０．２〜ｌＯ重量％の量存在する。更
に、本発明の製剤は、他の標準的成分、例えば非イオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、例えば窒素原子
の位置に脂肪アルキル基を有している四級アンモニウム
化合物、水溶性カチオン性ポリマー、水溶性非イオン性
ポリマー、非イオン性乳化剤、プロピレングリコール、
グリセロール、グルコース、ハーブ抽出物、ビタミン、
セボスタチカ（Ｓ６１）０３ｔａｔｉｋａ）、フケ防止
剤、防腐剤、染料、香料及び乳白剤及び光沢付与剤を、
通常の量含有してもよい。

他の好ましい態様は、透明で、水性の又はアルコール含
有水性の、液状又はゲル状成分からなる毛髪手入れ製剤
である。この製剤は、四級アンモニウム化合物（Ｉ）を
０．１〜５重量％含有し、さらに増粘、セツティング又
はコンディショニング用水溶性ポリマーを、０．１〜５
重量％含有する。

好ましい水溶性ポリマーは、アニオン性、カチオン性ま
たは非イオン性の、平均分子量が１０００〜１００００
００である水溶性ポリマーである。

好ましいアニオン性ポリマーは、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸及びマレイン酸
のポリマー、並びにそれらとモノエチレン性不飽和モノ
マー、特にはエチレン、ビニルベンゼン、ビニルアセテ
ート、ビニルメチルエーテルまたはアクリルアミドとの
コポリマーである。他の好ましいアニオン性ポリマーは
、西ドイツ特許出願公開　２４　５２　０３１に記載さ
れペー・オウ拳ツｚ−（ＰＯＣ：デグッサ（Ｄ　ｅｇｕ
ｓｓａ）製〕として市販されているカルボキシル又はカ
ルボキシレート及びアルデヒド基を含有しているポリマ
ー、又は米国特許第２　７９８　０５３号に記載されカ
ルボボール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ　：登録商標）として市
販されている架橋アクリル酸ポリマーである。

最後に、水溶性カルボキシメチルセルロース又はカルボ
キシメチルスターチも使用してよい。

好ましいカチオン性ポリマーは、例えば、米国特許第３
　９１２　８０８号に記載されメルクワット（Ｍｅｒｑ
ｕａｔ：登録商標用００又はメルクワット５００〔クウ
ォータニウム（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）４１　）として
市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドの四級ポリマー及びコポリマー、米国特許第３　４７
２　８４０号に記載されポリマー・ジェイ・アール（Ｐ
　ｏｌｙｍｅｒ　　Ｊ　Ｒ：登録商標）として市販され
ているカチオン性セルロースエーテル、米国特許第３　
９１０　８６２号に記載されガフクワット（Ｇａｆｑｕ
ａｔ：登録商標）７３４及び７５５として市販されてい
るカチオン性ポリビニルピロリドンコポリマー、米国特
許第３６３２５５９号に記載されカルタレチン（Ｃａｒ
ｔａｒｅｔｉｎｅ：登録商標）Ｆ４として市販されてい
るアジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエ
チレントリアミンとのコポリマー、および米国特許第４
　１５７　３８８号に記載されミラボール（Ｍｉｒａｐ
ｏｌ：登録商標）Ａ１５として市販されている四級尿素
ポリマー誘導体である。

好ましい非イオン性ポリマーは、例えば、ルビスコール
（Ｌ　ｕｖｉｓｋｏｌ・登録商標）又はコリトン（Ｋ。

１１ｉｄｏｎ：登録商標）として重版されているポリビ
ニルピロリドン、又はヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース又はメチルヒドロキンプロ
ピルセルロールである。これら透明で、液状又はゲル状
の製剤もまた、池の標準的成分、例えば非イオン性界面
活性剤、乳化剤、プロピレングリコール、グリセロール
、グルコース、ハーブの抽出物、ビタミン、セボスタチ
カ、フケ防止剤、防腐剤、染料支び香料を、通常の量含
有してもよい。

以下の実施例により本発明を説明するが、これら実施例
は本発明にいかなる限定も加えろものではない。

［実施例〕 実施例１ エチルメチルアンモニウムクロライドのＥｌｌ−１，セ
チル／ステアリルポリ（６）オキノエチルジヒドロキン
ニチルアミン ・セチル／ステアリル（３０ニア０）ボ’、！　（５）
オモンエチル硫酸セミエステル　　　１６３５ｇ・トリ
エタノールアミン　　　　　　　５２８．２ｇ・水酸化
ナトリウム溶液（５０重爪′３６水溶液）５６６．４ｇ を冷却しながら混合し、得られた。混合物を１７５℃に
昇温し、水は減圧下に１００℃を越える温度で留去した
。２００℃で２時間反応さけた後、反応混合物を８０℃
まで冷却し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、次いで
ロータリーエバポレーター中８０°Ｃで減圧乾燥した。

アミン価が６９．３でヒドロキシル価が＋　４０．６で
ある濃色油状物１４６０ｇを得た。

ｌ−２，セチル／ステアリルポリ（６）オキシエチル−
セチル／ステアリルオキシエチルヒドロキシエチルアミ
ン １１で得た反応生成物３００ｇ（０，３７５モル）を８
０℃に昇温した。続いて、セチル／ステアリル硫酸ナト
リウム塩（５５％ペースト）２５８．８ｇ（０，３７５
モル）を少しずつ添加し、水を減圧留去した。最後に、
水酸化ナトリウム１８．０ｇ（０゜４５ｇ）を添加し、
混合物を１７５℃に昇温した。

２時間の反応時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、飽
和塩化ナトリウム溶液で２回洗浄した。そして反応生成
物をロータリー二バボレーター中で減圧乾燥した。

１−３．４級化 ｉ２で得た反応生成物１８７．５ｇをイソプロペノール
４０ｇと水２２．５９の混合液に溶解し、加圧オートク
レーブ中で９０℃／１０バール下に塩化メチル１００ｇ
と反応させた。反応は、約４時間で終了した。脱気後、
水及びイソプロパツールをロータリーエバポレーター中
８０℃で除去した。

実施例２ ドの調ケＪ ２−１．セチル／ステアリルオキシエチルジヒドロキノ
エチルアミン ・セチル／ステアリル硫酸ナトリウム塩（５５％ペース
ト）２１．０ｋｇ（３０，４モル）・トリエタノールア
ミン１０．７ｋｇ（７２モル）・水酸化ナトリウム１．
７４ｋｇ（４３モル）トリエタノールアミンを反応器に
導入し、セチル／ステアリル硫酸ナトリウム塩を少しず
つ添加し、続いて水を減圧除去した。そして水酸化ナト
リウムを加えた。１７５℃で２時間反応８　ｔ＋１＝後
、反応混合物を８０℃に冷却し、脱イオン水で２回洗浄
し、１１０℃で減圧乾燥した。アミン価が１３５の黄色
固体生成物１２．５９が得られｆコ。

２−２．ジー（セチル／ステアリルオキシエチル）−ヒ
ドロキシエチルアミン ２−１で得た反応生成物８ｋｇ（Ｉ９，８モル）を９０
℃に昇温した。セチル／ステアリル硫酸ナトリウム塩（
５５％ペースト月３．４ｋｇ（Ｉ９，８モル）を少しず
つ添加し、水を減圧留去した。最後に水酸（ヒずトリウ
ム９３０９を添加し、混合物を２００℃に昇温した。３
時間の反応時間後、反応生成物を９５℃で脱イオン水で
２回洗浄し、その後１１Ｏ℃で減圧乾燥した。アミン価
が８４の淡黄色固体生成物１２ｇを得た。

２−３．４級化 ２−２で得た反応生成物５００９をイソプロパツール１
０７９と水６０９の混合液に溶解し、得られた溶液を、
加圧オートクレーブ中で９０°Ｃ１５バールにて塩化メ
チル２００ｇと反応させ１こ。反応は約２４５時間で終
了した。脱気した後、水及びイソプロパツールをローク
リエバポレーター中８０℃で除去した。

実施例３ ２−２で得た反応生成物２２４．５ｙ（０，３１モル）
、乳酸（９０％）３１．０ｇ（０，３１モル）および水
７６．９９を、加圧オートクレーブ中に導入した。

窒素でパージングした後、エチレンオキサイド６７．８
９（Ｉ，５４モル）を８０℃で最大圧力５バールにて導
入した。８５°Ｃで４時間の後反応後に脱気し、酸価が
０，７の室温で固体の物質３９６ｙを得た。

４、適用例 ４−１．ヘヤリンス 実施例１の生成物　　　　　　　　１　　重量％セチル
／ステアリルアルコール （５０１５０）　　　　　　　１．５重量％水　　　　
　　　　　　　　　１００重量％にする残量 ４−２．ブローウェーブローション エタノール　　　　　　　　　３０　　　重量％ガフク
ワット７５５（＋）１　　　　重量％ルビスコールに３
０（２）　　　　　０．５　　重量％クレモフォールＲ
Ｈ３０（３）　　０．３　　重量％実施例２−３の生成
物　　　　　０１５重量％水　　　　　　　　　　　　
１００重量％にする残量 ここでは以下に記載するような市販品が使用された。

（Ｉ）ガフクワット７５５： （Ｇａｆｑｕａｔ：登録商標） メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステルと、ジメチ
ル硫酸塩で４級化されたビニルピロリドンとのコポリマ
ー 〔米国特許第３　９１０　８６２号に記載（ジー・ニー
・エフｆ：ＧＡＦ］社製）〕（２）ルビスコールに３０
： （Ｌ　ｕｖｉｓｋｏｌ　：登録商標） ポリビニルピロリドン、に値約３０ 〔バズフーアー・ジー（ＢＡＳＦ−ＡＧ）製〕（３）ク
レモフォールＲＩ−ｉ　３０　：（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ
） 水素化ひまし油のエチレンオキサイド６０モル付加物〔
バズフーアー・ゲー製〕特許出願人　ヘンケル・コマン
デイットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２
   アルキル基を表し、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
   、ベンジル基または−（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）＿ｚ−Ｈ
   基を表し、ｎは２又は３であり、ｘ、ｙおよびｚは１〜
   ２０の数値であり、Ａ＾■は塩素アニオン、臭素アニオ
   ン又は式：Ｒ＾４ＯＳＯ＿３＾■（Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ
   ＿４アルキル基を表す）で示されるアニオンを表す。〕 で示される界面活性四級アンモニウム化合物を含有する
   毛髪手入れ及びアフタートリートメント製剤。 ２、水中油型エマルジョン状であり、式（ I ）の四級
   アンモニウム化合物を０．１〜５重量％含有し、更に、
   Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿１＿■脂肪アルコール、Ｃ＿１＿２〜
   Ｃ＿１＿■脂肪酸の脂肪酸モノ及び／又はジグリセリド
   、及びパラフィンからなる群から選ばれた非水溶性脂肪
   成分を０．２〜１０重量％含有する特許請求の範囲第１
   項記載の毛髪アフタートリートメント製剤。 ３、透明な、水溶液又はアルコール含有水溶液状であり
   、式（Ｉ）の四級アンモニウム化合物を０．１〜５重量
   ％含有し、更に、水溶性ポリマーを０．１〜５重量％含
   有する特許請求の範囲第１項記載の毛髪手入れ製剤。 ４、式（Ｉ）において、Ｒ＾１及びＲ＾２が直鎖Ｃ＿１
   ＿■〜Ｃ＿１＿■アルキル基であり、Ｒ＾３がメチル基
   又はヒドロキシエチル基である特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれかに記載の製剤。