JPS6363548B2

JPS6363548B2 -

Info

Publication number: JPS6363548B2
Application number: JP57062121A
Authority: JP
Priority date: 1982-04-14
Filing date: 1982-04-14
Publication date: 1988-12-07
Also published as: JPS58180496A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なリン酸エステルのＬ−アルギニ
ン塩及びこれを含有する乳化剤に関する。従来、界面活性を有する種々の有機ヒドロキシ
化合物のリン酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、アルカノールアミン塩等の塩類は、洗浄剤、
乳化剤、帯電防止剤、繊維油剤、防錆剤、潤滑油
添加剤等として広く利用されている。特にモノア
ルキルリン酸エステル塩は、毒性や皮膚刺激性が
著しく少なく、人体に対して安全性の高いアニオ
ン性界面活性剤として人体に直接使用する洗浄
剤、その他の化粧品、香粧品用原料として有用で
あることが知られている。しかしながら、従来公知のモノアルキルリン酸
エステル塩を用いて乳化系を調製した場合、経時
的に結晶化が起り、それに伴つて系の降伏値及び
粘度が急激に低下するという事実が知られてお
り、これは化粧品にとつて致命的欠点であつた。そこで本発明者らは上記欠点のないモノアルキ
ルリン酸塩を得べく種々検討をおこなつていたと
ころ、特定のモノアルキルリン酸エステルのＬ−
アルギニン塩は、油成分の如何を問わず広範囲に
亘り良好なエマルジヨンを形成し、しかもそのエ
マルジヨンは経時的に極めて安定で、結晶化やそ
れに伴なう系の降伏値及び粘度低下を起さないこ
と、並びに該塩は従来公知のモノアルキルリン酸
エステル塩と比較し、毒性及び皮膚刺激性も同等
ないしそれ以下であることを見出し、本発明を完
成した。すなわち、本発明は次の一般式（）（式中、Ｒは炭素数８〜36のアルキルまたはアル
ケニル基を、R′はエチレン基又はプロピレン基
を示し、ｎは０〜30の数を示す）で表わされる新規なモノアルキルリン酸エステ
ル・Ｌ−アルギニン塩及びこれを含有する乳化剤
を提供するものである。式（）で表わされる本発明のモノアルキルリ
ン酸エステル・Ｌ−アルギニン塩としては、例え
ば、Ｌ−アルギニン・オクチルホスフエート、Ｌ
−アルギニン・ドデシルホスフエート、Ｌ−アル
ギニン・テトラデシルホスフエート、Ｌ−アルギ
ニン・ヘキサデシルホスフエート、Ｌ−アルギニ
ン・オクタデシルホスフエート、Ｌ−アルギニ
ン・ポリオキシエチレン(3)ドデシルホスフエート
Ｌ−アルギニン・ポリオキシエチレン(5)ドデシル
ホスフエート、Ｌ−アルギニン・ポリオキシエチ
レン(3)テトラデシルホスフエート、Ｌ−アルギニ
ン・ポリオキシエチレン(7)オクタデシルホスフエ
ート、Ｌ−アルギニン・２−ヘキシルデシルホス
フエート、Ｌ−アルギニン・２−デシルテトラデ
シルホスフエート、Ｌ−アルギニン・２−ドデシ
ルヘキサデシルホスフエート等が挙げられる。これらのモノアルキルリン酸エステル・Ｌ−ア
ルギニン塩は、公知の方法（例えば特開昭56−
86191）により得られたモノアルキルリン酸エス
テルとＬ−アルギニンを等モルで中和反応させる
ことにより容易に得ることができる。本発明のモノアルキルリン酸エステル・Ｌ−ア
ルギニン塩は、単独で乳化剤として用いても本発
明の所期の効果を挙げることはできるが、これを
更にHLB6以下の非イオン活性剤と組合せ乳化剤
組成物とし、用いることがより好ましい。 HLB6以下の非イオン活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
トール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン活性
剤のうち、HLBが６以下のものが挙げられる。また、モノアルキルリン酸エステル・Ｌ−アル
ギニン塩とHLB6以下の非イオン活性剤の組合せ
は、１：10〜２：１、特に１：６〜１：１の割合
とするのが好ましい。この乳化剤組成物を用いて乳化化粧料を製造す
るには、リン酸エステルのＬ−アルギニン塩、
HLB6以下の非イオン活性剤、油性基剤及び水を
常法によつて乳化せしめればよい。これには更に
必要に応じて、公知の化粧料成分、例えば、他種
界面活性剤、粘度調整剤、薬効剤、防腐剤、湿潤
剤、着色料、香料等を配合することができる。油性基剤としては、例えば流動パラフイン、パ
ラフインワツクス、セレシン、スクワラン等の炭
化水素；蜜ロウ、鯨ロウ、カルナバロウなどのワ
ツクス類；オリーブ油、椿油、ホホバ油、ラノリ
ンなどの天然動植物油脂；シリコーン油、脂肪
酸、高級アルコールおよびこれらを反応して得ら
れるエステル油等が挙げられる。また、他種界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル、アルキルリン酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂
肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル等が、粘度調整剤
としてはポリビニルアルコール、カルボキシビニ
ルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロースなどの高分子化合物；ゼラ
チン、タラカントガムなどの天然ガム類；エタノ
ール、イソプロパノール等のアルコール類が、薬
効剤としては殺菌剤、消炎剤、ビタミン類等が、
湿潤剤としてはプロピレングリコール、グリセリ
ン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトー
ル、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン
酸ナトリウム等が、さらに防腐剤としてはパラオ
キシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナト
リウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フエ
ノキシエタノール等が挙げられる。この本発明化合物（）を用いて製造した乳化
化粧料は、長期間保存しても結晶化が起らず、ま
た、降伏値及び粘度の低下が生じない優れたもの
である。また、本発明化合物（）は、前記乳化剤とし
ての使用のほか、洗浄剤、帯電防止剤、防錆剤等
としても使用できるものである。次に実施例を挙げ本発明を説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものでない。実施例１１ビーカー中で、モノドデシルホスフエート
27.42ｇ（第１当量点酸価204.64、第２当量点酸
価406.0、0.1モル）を200mlのメタノールに溶解
した後、別に200mlのイオン交換水に溶解したＬ
−アルギニン18.18ｇ（0.1モル）をこれに加え、
温度30〜40℃で15分間撹拌を行うとややペースト
状の固化物が得られた。次に過により溶媒を除
去し、残つた固形物を200mlの温メタノールで３
回撹拌しながら洗浄すると塩の状態が変化し白色
粉末物が得られた。過後、減圧乾燥しＬ−アル
ギニン・ドデシルホスフエートの白色粉末43.32
ｇ（収率95.0％）を得た。元素分析値実測値：C48.7％、H9.8％、N12.3％計算値：C49.1％、H9.3％、N12.7％ IR（KBr）第１図 3400〜3100、2930、2850、1680、1660、1540、
1450、1170、1060、950cm^-1 ¹HNMR〔D₂O、外部標準TMS〕第２図 δppm（、Ｈ、）Ａ：1.43 Ｂ：1.83 Ｃ：2.39ブロード、27H、Ｄ：3.78 3H Ｅ：4.35 2H ¹³CNMR〔D₂O、内部標準ジオキサン〕第３図 δ（ppm）： 177.4(f)、159.7(e)、68.6(g)、57.1(d)、43.4(c)、
32.9〜34.8（（ｂ、ｈ、ｊ、ｋ、ｌ、ａ、ｍ）
25.5（ｎ）、16.6（ｏ）実施例２実施例１において、モノドデシルホスフエート
の代わりにモノヘキサデシルホスフエート33.05
ｇ（第１当量点酸価169.8、第２当量点酸価
345.7、0.1モル）を用い、他は実施例１と同様に
して反応及び精製処理を行ない、Ｌ−アルギニ
ン・ヘキサデシルホスフエート48.67ｇ（収率
95.0％）を得た。元素分析値実測値：C51.2％、H9.4％、N10.8％計算値：C53.2％、H9.9％、N11.3％ IR（KBr） 3400〜3100、2930、2850、1680、1540、1470、
1450、1410、1050、950、820、720cm^-1 実施例３実施例１において、モノドデシルホスフエート
の代わりにポリオキシエチレン(3)ドデシルホスフ
エート39.8ｇ（第一当量点酸価141.0 第二当量
点酸価279.1 0.1モル）を用い、他は実施例１と
同様にして反応及び精製処理を行いＬ−アルギニ
ン・ポリオキシエチレン(3)ドデシルホスフエート
54.3ｇ（収率95.0％）を得た。元素分析値実測値 C50.5％、H9.2％、N9.5％計算値 C50.3％、H9.3％、N9.8％ IR（KBr） 3500〜3100、2970、2900、1690、1650、1600、
1490、1430、1380、1030cm^-1 実施例４実施例１において、モノドデシルホスフエート
の代わりにポリオキシエチレン(5)ドデシルホスフ
エート48.6ｇ（第一当量点酸価115.5 第二当量
点酸価227.4 0.1モル）を用い、他は実施例１と
同様にして反応及び精製処理を行いＬ−アルギニ
ン・ポリオキシエチレン(5)ドデシルホスフエート
62.1ｇ（収率94.1％）を得た。元素分析値実測値 C50.6％、H9.1％、N8.2％計算値 C50.9％、H9.2％、N8.5％ IR（KBr） 3500〜3100、2970、2900、1680、1650、1600、
1450、1400、1350、1000cm^-1 実施例５次に示す組成の弱油性モイスチユアクリーム
（Ｏ／Ｗ型）を製造し、その乳化状態、安定性及
び降伏値を調べた。この結果を第１表に示す。〔組成〕（重量％）２−エチルヘキサン酸セチル 10.0 スクワラン 7.0 ワセリン 6.0 セタノール 2.0 親油性モノステアリン酸グリセリン 3.0 ブチルパラベン 0.1 ヘキサデシルホスフエート塩またはポリオキ
シエチレン(3)ドデシルホスフエート塩（第１
表） 1.0 グリセリン 4.0 プロピレングリコール 3.0 メチルパラベン 0.1 精製水バランス香料微量〔調製法〕〜を70〜75℃で加熱撹拌して溶融せしめ、
これに70〜75℃で加熱溶解した〜を徐々に添
加して乳化をおこない、直ちに50℃まで冷却し、
香料を加えた。更に撹拌により均一に混合しなが
ら室温まで冷却した。

【表】

【表】この結果から明らかな如く、本発明品のＬ−ア
ルギニン・ヘキサデシルホスフエートまたはＬ−
アルギニン・ポリオキシエチレン(3)ドデシルホス
フエートを乳化剤として用いたクリームは、経時
的に結晶化することなく、乳化状態、降伏値とも
良好であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のＬ−アルギニン・ドデシル
ホスフエートの赤外線吸収スペクトルを示す図
面、第２図は、同物質の ¹H核磁気共鳴スペクト
ルを示す図面、第３図は、同物質の ¹³C核磁気共
鳴スペクトルを示す図面である。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（）、（式中、Ｒは炭素数８〜36のアルキルまたはアル
ケニル基を、R′はエチレン基又はプロピレン基
を示し、ｎは０〜30の数を示す）で表わされるモ
ノアルキルリン酸エステル・Ｌ−アルギニン塩。２次の一般式（）、（式中、Ｒは炭素数８〜36のアルキルまたはアル
ケニル基を、R′はエチレン基又はプロピレン基
を示し、ｎは０〜30の数を示す）で表わされるモ
ノアルキルリン酸エステル・Ｌ−アルギニン塩を
含有する乳化剤組成物。３次の一般式（）、（式中、Ｒは炭素数８〜36のアルキルまたはアル
ケニル基を、R′はエチレン基又はプロピレン基
を示し、ｎは０〜30の数を示す）で表わされるモ
ノアルキルリン酸エステル・Ｌ−アルギニン塩
と、HLB6以下の非イオン活性剤を含有する乳化
剤組成物。