JPS6362482B2

JPS6362482B2 -

Info

Publication number: JPS6362482B2
Application number: JP58108404A
Authority: JP
Priority date: 1983-06-15
Filing date: 1983-06-15
Publication date: 1988-12-02
Also published as: US5128329A; EP0131762A1; JPS601101A; DE3483987D1; EP0131762B1

Description

【発明の詳細な説明】

従来、農薬製剤としては、乳剤、水和剤、粉
剤、懸濁剤等があり、それぞれの持つ特長で、目
的に応じ適用されている。特に水性懸濁製剤は、他の剤型に比較して有益
生物に対する薬害および製造、保管、輸送、施用
時の安全性等で、しばしば問題となる有機溶媒を
用いず、これの代りに、最も安全な水を用い、農
薬活性成分を、増粘剤等で懸濁化させることによ
り、例えば保管輸送時の面では引火性の恐れがな
いこと、また、人畜に対する安全性については、
（表14）に示すように、既存の対照製剤に比べて
種々の毒性、例えば急性経口毒性や刺激性など
が、大幅に軽減される。さらに製造から施用に至
るまで、全て湿式系で作業できるため粉末飛散に
伴なう諸害がない等の理由により、今後の農薬製
剤の剤型として、より好ましい特性を有してい
る。しかし、従来提案されてきている懸濁状農薬組
成物は、主にその農薬活性成分が疎水性で、且つ
常温で固体状のものであり、常温で油状の農薬活
性成分を用いた水中油型のものは、一般に、物性
の長期的安定化が困難とされており、実用化され
ていない。一方、水中油型農薬組成物としては、高HLB
の非イオン性とアニオン性界面活性剤の単独或い
は、混合物を多量に（通常は、有効成分に対して
重量比で２倍以上）用いて農薬活性成分の粒径を
0.1μ以下にした可溶化型のものがあるが、界面活
性剤に起因する、例えば、農薬活性成分の長期安
定性が得られない事や、粘膜（眼、鼻及び、喉
等）に対して刺激が強いという様な欠点は解決さ
れていない。従つて、界面活性剤を用いて水中に
乳化或いは、分散するとき、適用しうる農薬活性
成分は、比較的安定なものに限られる。例えば、
10w／ｗ％のフエニトロチオン、フエンチオン、
及び、シアノホスについて、HLB11以上の非イ
オン性界面活性剤を用いた可溶化型水中油型農薬
組成物（比較例の各々１、２、３に示す）と、同
じ農薬活性成分について本発明により得られた水
性懸濁農薬組成物（実施例の各々１、２、３に示
す）の経時安定性を比較検討した結果、次に掲げ
た表１の分解率に示される通り、本発明による水
性懸濁農薬組成物は、各々の農薬活性成分を極め
て安定化させることを確認した。

【表】次に、本発明者らは、水に難溶〜不溶性の農薬
活性成分について前述した従来の水性懸濁農薬の
持つ欠点を改良し、しかも製造のより簡便な方法
を検討してきた。まず、界面活性剤として、アニ
オン性界面活性剤を含む系を考えたが、農薬活性
成分の経時安定性などの点から、安定な製剤を得
る事は出来なかつた。更に、非イオン性界面活性剤を用いた系を検討
した結果、例えば、比較例４〜14に示す様に、
HLBが11を越える非イオン性界面活性剤を用い
た製剤では、以下の表２に示すように、農薬活性
成分の実用上問題があると考えられる経時分解が
認められた。すなわち、比較例４、５、及び、６では、
50゜C、１カ月後の分解率は、各々28％、43％、及
び、58％であり、同じく、比較例７、８、９、
10、11、12、13、及び14では、各々の分解率は、
８％、11％、26％、10％、15％、21％、11％及
び、14％であつた。（但し、比較例13及び、14の
分解率は、フエンチオンの分解率を示す。）従つて、本系では、HLBが11以下の非イオン
性界面活性剤を用いる事が必須の条件である事を
確認した。

【表】

【表】この様に、HLBが以下の非イオン性界面活性
剤を用いて農薬有効成分を増粘剤と共に水中に分
散すれば、従来水中油型で化学的に不安定であつ
た農薬活性成分が、極めて安定化されることを見
出し、本発明を完成させるに至つた。すなわち、水に難溶〜不溶性の一種又は、二種
以上の農薬活性成分を、予め一種又は、二種以上
のHLBが11以下の非イオン性界面活性剤と共に
常温、或いは、加温条件（20℃〜50℃）で溶解又
は混和した後、この混和物を予め懸濁助剤として
の増粘剤を溶解させた水溶液中に分散させること
により、農薬活性成分が長期間安定な水性懸濁農
薬が得られた。また、農薬活性成分の物性上、PH
を調整することにより更に安定化されるものには
PH調整剤等の安定剤を添加することができ、微生
物に汚染される恐れのある製剤には防腐剤を添加
することができ、寒冷地において凍結する恐れの
ある製剤には、凝固点降下剤を添加することが出
来る。このようにして得られた水性懸濁農薬は、従来
の乳化或いは、懸濁製剤に比べ、 (1) 化学的に不安定とされていた農薬活性成分で
も安定化できた。（実施例１〜30に示す） (2) 従来は常温で固体の農薬活性成分であつたが
本発明により常温で一種又は二種以上の液体の
農薬活性成分でも製剤化できた。（実施例１〜
30に示す）又、常温で液体と固体の農薬活性成
分混合物でも、製剤化できた。（実施例29及び、
30に示す） (3) HLBが、11以上の界面活性剤を用いること
に起因する鼻や眼粘膜に対する刺激性や種々の
毒性が著しく軽減された。例えば、表14の比較
例15（従来上市の乳化製剤）に示すように、ウ
サギに対する眼粘膜刺激性及び、皮膚刺激性が
認められたのに対し、実施例１（本発明による
水性懸濁製剤）の各々の刺激性は、認められな
かつた。さらに、本発明による水性懸濁製剤で
は、急性経口毒性においても著しく軽減される
事を、確認した。 (4) HLBが、11以下の非イオン性界面活性剤を
用いる事により、当然ながら親油性散布面で
の、展着性が良く、表13に示すチヤバネゴキブ
リを用いた殺虫効果において、本発明の水性懸
濁製剤は、従来上市の乳化製剤に比べ残効性に
優れていた。又、表12に示すイエバエ成虫を用
いた殺虫効果において、速効性の面でも従来の
乳化製剤と比べ孫色はなかつた。 (5) 散布液の調整に際して、水希釈性が良好であ
つた。 (6) 従来の可溶化型の水中油型農薬より界面活性
剤の使用量が軽減すること等、優れた大きな特
長がある。本発明で使用し得る界面活性剤は、HLBが11
以下の非イオン性界面活性剤で、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル等のアルキルアリル
エーテル型、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル等のアルキルエーテル型、ポリオキシエチレン
オレエート等のアルキルエステル型、ポリオキシ
エチレンラウリルアミン等のアルキルアミン型、
ソルビタンモノオレートやポリオキシエチレンソ
ルビタンオレート等の多価アルコール型及び、ア
ルキルアリルエーテルホルマリン縮合物等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではなく、一
種又は、二種以上の配合により使用することも出
来る。本発明で使用する農薬活性成分には大要次のも
のが含まれる。殺虫剤アレスリン、パーメスリン、フエノトリン、フ
タルスリン、フラメトリン、フエンバレレート、
レスメスリン、クロルピリホスメチル、シアノホ
ス、ジクロルボス、ダイアジノン、テメホス、プ
ロチオホス、ピリダフエンチオン、フエニトロチ
オン、フエンクロホス、フエンチオン、ブロモホ
ス、マラチオン、クロルデン、プロポクスル、カ
ルバリル、バツサ、テトラジホン、ホサロン、プ
ロペンタホス、プロパルガイト等。殺菌剤イソプロチオン、オルトフエニルフエノール、
キヤプタン、アニラジン、トリブロモフエノー
ル、チアベンダゾール、トリホリン、IF−1000
［長瀬産業(株)製］、PCMX［三菱瓦斯化学(株)製］、
AMICAL48［アボツト社製］等。除草剤デユウロン、シマジン、チオベンカーブ、リニ
ユロン、アトラジン等。殺ソ剤ワルフアリン、クマフリル、アンツー、クマテ
トラリル等。植物成長調節剤 SD1369、2.4−Ｄ等。その他の薬剤 BAB、メタアルデヒド等がある。 ●本発明に使用しうる増粘剤としては、アラビアガム、ポリビニルアルコール、キサ
タンガム、CMC、カラギナン、トラガントガ
ム等がある。 ●本発明に使用しうる安定剤としては、リン酸塩類、脂肪酸ジエタノールアミド、ブ
チルヒドロキシトルエン等がある。 ●本発明に使用しうる防腐剤としては、 PCMX、デヒドロ酢酸、パラオキシ安息香
酸ブチル等があげられる。次に本発明の実施例を以下に示す。実施例は、
例示的なものであり、本発明はこれらに限定され
るものではない。実施例１予めフエニトロチオン10ｇをソルビタンモノオ
レート（HLB4.3）５ｇと混合しておき、0.6重量
％のキサンタンガム水溶液84.4ｇと混合すると、
活性成分濃度10重量％のフエニトロチオン水性懸
濁製剤100ｇが得られた。実施例２実施例１の内、農薬活性成分フエニトロチオン
をフエンチオンに置換して製剤すると、活性成分
濃度10重量％のフエンチオン水性懸濁製剤100ｇ
が得られた。実施例３実施例１の内、農薬活性成分フエニトロチオン
をシアノホスに置換して製剤すると、活性成分濃
度10重量％のシアノホス水性懸濁製剤100ｇが得
られた。比較例１予めフエニトロチオン10ｇをポリオキシアルキ
レンポリスチリルフエニルエーテル（HLB13）
15ｇ及び、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル15ｇと混合しておき、精製水60ｇと混合する
と活性成分濃度10重量％のフエニトロチオン水性
可溶化型製剤100ｇが得られた。比較例２比較例１の内、農薬活性成分フエニトロチオン
をフエンチオンに置換して製剤すると、活性成分
濃度10重量％のフエンチオン水性可溶化型製剤
100ｇが得られた。比較例３比較例１の内、農薬活性成分フエニトロチオン
をシアノホスに置換して製剤すると、活性成分濃
度10重量％のシアノホス水性可溶化型製剤100ｇ
が得られた。表４に実施例４〜７を示す。

【表】表５に比較例４〜６を示す。

【表】表６に実施例８〜11を示す。

【表】

【表】表７に比較例７〜９を示す。

【表】表８に実施例12〜13を示す。

【表】表９に比較例10〜12を示す。

【表】表10に実施例14〜16を示す。

【表】表11に比較例13〜14を示す。

【表】

【表】実施例 17

【表】実施例 18

【表】実施例 19

【表】実施例 20

【表】実施例 21

【表】実施例 22

【表】実施例 23

【表】実施例 24

【表】実施例 25

【表】実施例 26

【表】

【表】実施例 27

【表】実施例 28

【表】実施例 29

【表】実施例 30

【表】モル％
比較例 15

【表】比較例 16

【表】１効果の比較農薬活性成分および濃度が、フエニトロチオ
ン５重量％、フタルスリン0.5重量％の混合製
剤につき、本発明の水性懸濁製剤の実施例26
と、従来の乳剤タイプ（比較例16）とを、速効
性及び、残効性につき比較検討した。 (1) 濾紙接触法によるイエバエ成虫に対する殺
虫効果

【表】本発明の水性懸濁製剤の速効性は、従来の
乳剤と同等の効果を示した。 (2) ガラス板継続接触法によるチヤバネゴキブ
リに対する殺虫効果

【表】

【表】本発明の水性懸濁製剤は、チヤバネゴキブ
リの継続接触で判るように従来の乳剤タイプ
に比べ、残効性に優れていた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ HLBが11以下の非イオン性界面活性剤（一
種又は、二種以上）0.5〜30重量％水に難溶〜不溶性の農薬活性成分で、常温又
は、加温条件下で、前記非イオン性界面活性剤に
溶解又は、混和するもの（一種又は、二種以上）
0.5〜60重量％それに増粘剤及び、残分水から成ることを特徴
とする水性懸濁農薬製剤。