JPS636174A - 繊維製品仕上げ剤 - Google Patents

繊維製品仕上げ剤

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JPS636174A
JPS636174A JP62154262A JP15426287A JPS636174A JP S636174 A JPS636174 A JP S636174A JP 62154262 A JP62154262 A JP 62154262A JP 15426287 A JP15426287 A JP 15426287A JP S636174 A JPS636174 A JP S636174A
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JP
Japan
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film
finishing agent
weight
vinyl acetate
glass
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JP62154262A
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ヴォルフガング・リッター
ハンス−ペーター・ハントヴェルク
カスパル・シュリュター
ハインツ・ハッセンユルゲン
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野j 本発明は、繊維製品仕上げ剤に関する。
U従来の技術] シート状の繊維製品が、水性乳化物ポリマーを繊維製品
材料に適用することによって、仕上げられることは知ら
れている。仕上げ処理において適用されるこれら助剤は
、なかんずく、充填剤、剛化剤、滑り止め剤、増量剤、
縫目引裂抵抗性の改良剤、耐スナッギング剤として有用
である。使用される樹脂分散物又は乳化物は、特に、酢
酸ビニル、マレイン酸ジブチル、プロピオン酸ビニル及
びアクリレートを含んで成る製造物である°。これら製
造物は、風合を変えるためにも使用され、ポリ酢酸ビニ
ル分散物は非常に硬い風合を与える。
風合は可塑剤を使用することによっても変えられれるが
、この技術による方法は非常に限定されている。可塑剤
は、仕上げ処理の種々の段階において使用される温度に
おいて少なくとも部分的に揮発性であり、繊維製品材料
の風合は好ましくなくなる。フタル酸ジブチルは、この
種の可塑剤の一例である。
このようにして可塑化された酢酸ビニルホモポリマーの
欠点は、酢酸ビニルとマレイン酸ジブチル(DI3M)
のコポリマーを使用することによって解決される。仕上
げ剤として使用されるポリプロピオン酸ビニルは、酢酸
ビニルホモポリマーよりも柔軟で嵩高い風合をも与える
。ポリアクリレート乳化物又は分散物を使用する場合に
、特に嵩高で柔軟な風合が得られる。しかしながら、経
済的な理由から、酢酸ビニルホモポリマー及び/又はそ
のコポリマーをできる限り多量に使用することが好まし
い。全ての他の考えられる適当なモノマーと比較して特
に安価な成分としては、酢酸ビニルが、繊維製品仕上げ
剤の製造に特に適している。
[発明の目的] 本発明の目的は、繊維製品仕上げ剤として使用された場
合に、従来既知のホモポリマー又はコポリマーに対して
かなりの利点を有する程度に、従来既知の、酢酸ビニル
の乳化物ホモポリマー及び酢酸ビニルとマレイン酸ジブ
チル(D B M)との乳化物コポリマーを改良するこ
とにある。特に、酢酸ビニルポリマー又は酢酸ビニルと
DBMとのコポリマーの従来既知の対応乳化物ポリマー
よりも柔軟で嵩高い風合を繊維製品に対して与えること
にある。
[発明の構成] 本発明は、驚くべきことに、上記種類の乳化物ポリマー
のために特定保護コロイドを選択すると、仕上げられた
繊維製品の風合試験において、より高い嵩でありかつよ
り高い柔軟性である好ましい効果が得られるという事実
を見い出したことに基づく。
従って、本発明は、少量の通常の助剤及び保護コロイド
を含有する酢酸ビニルのポリマー及び/又は酢酸ビニル
とマレイン酸ジブチルとのコポリマーの乳化物を含んで
成るm維製品、特にシート状の繊維製品の仕上げ剤であ
って、ポリマー乳化物は、本来の乳化重合時に少なくと
も部分的に存在する平均分子量約3,000〜50,0
00のポリエチレングリコールを保護コロイドとして含
有する繊維製品の仕上げ剤に関する。ポリエチレングリ
コール保護コロイドは、本来の乳化重合又は共重合処理
において、全て保護コロイドとして使用されることが好
ましい。
保護コロイドとして上記ポリエチレングリコールを使用
することによって、繊維製品仕上げ剤の分野において、
ポリ酢酸ビニルホモポリマー及びコポリマーを製造する
ことが可能になる。これらは、通常の保護コロイド、例
えば、ポリビニルアルコール及び/又はセルロース誘導
体を使用した場合によりも際立って柔軟な風合を処理繊
維製品に与える。別の利点は、本発明に従って使用され
た分散物が、繊維製品仕上げ処理の重要な段階において
、分散物の処理に対して有益である非常に高い剪断安定
性を有することである。柔軟さ及び風合に影響を与える
本発明の仕上げ剤のこれらパラメーターの最適化によっ
て、特に、マレイン酸ジブチルの含n並びに選択した保
護コロイドの種類及び量によって、述べた構成の範囲内
で、繊維製品に適用した場合に、得られた風合の柔軟性
に関してポリプロピオン酸ビニル分散物よりも優れた製
品を得ることが可能である。しかし、同時に、これら製
品は、全ての他の要求、特に、固形物含量、粘度、希釈
性、耐摩擦性及びフィルム品質に関する要求を充足する
。特に安価な繊維製品仕上げの可能性は、かなり広くな
る。
保護コロイドとして使用されるポリエチレングリクール
は、仕上げ剤の総重量に対して、約2〜10重量%であ
ることが好ましい。水性ボリセー乳化物中の酢酸ビニル
ポリマー又はコポリマーの含量は、約40〜60重−量
%であることが好ましい。酢酸ビニルとDBMとのコポ
リマーを使用する場合に、D B M含量は、酢酸ビニ
ルとDBMの合計に対して50モル%までであることが
好ましく、5〜45モル%であることが更に好ましい。
−般に、コポリマー中のDBM含量が多くなると、繊維
製品風合の嵩高さ及び柔軟さが増大する。
更に、水性ポリマー分散物は、特に、乳化剤、緩衝剤、
重合反応開始剤及び/又は塩を包含する通常の助剤を少
量含有する。ポリマー乳化物は、5重量%以下の通常の
助剤を含むことが好ましい。
好ましい乳化剤含量は、約0.5〜3重景%である。適
した通常の乳化剤は、特に、ノニオン性界面活性剤、更
に好ましくは反応性水素原子を有する炭化水素化合物と
ポリエチレンオキシドとの付加物から成る。好ましい乳
化剤はアルキルフェノール−EO付加物である。特に適
した乳化剤を形成するノニオン性界面活性剤はノニルフ
ェノール−IOEOである。しかし、変性EO鎖を有す
る他のノニオン性界面活性剤ら適している。ノニオン性
界面活性剤の好ましい適量は0.5〜2重量%である。
保護コロイドとして存在するポリエチレングリクールの
好ましい適量は約3〜10重量%であり、平均分子量約
s、ooo〜25,000のポリエチレングリコールが
特に適している。
[発明の好ましい態様] 本発明で使用する多数の酢酸ビニルホモポリマー及びコ
ポリマーについてその製造を以下の実施例において示す
が、実施例は、これらポリマー乳化物の重要な製造パラ
メーターを示す。次いで、本発明の乳化物を4種の対照
乳化物と比較する。
これら対照乳化物は、保護コロイドとしてのポリエチレ
ングリコールの不在下で製造した。それぞれの場合にお
いて、パッディング法を使用してロール適用により求め
た、剪断安定性の評価を生成物の説明において示す。剪
断安定性は、以下のようにして評価した: 分散物を研究用パブグーにより繊維製品に適用する。そ
のため、未希釈で、分散物をパブディング機のトラフに
導入し、下部ロールを分散物に浸し、上部ロールの圧力
を1okp/cmで一定に調節した。分散物の剪断安定
性は、30m/分の速度で30分間測定した630分後
に、上部ロールに何の付着物ら見られず、かつ下部ロー
ルが破れなく均一なフィルムを与えるならば、耐摩擦性
は「非常に良好」であると評価した。最初の10分間に
おいて、何の変化も生じなかったら、「良好」と評価し
た。最初の6秒以内に、上部ロール上に付着物が見られ
るか或いは下部ロール上のフィルムに破れが見られる場
合に、製造物は「不良Jであると評価した。
実施例1 A、乳化物ポリマー又はコポリマーの製法a)研究スケ
ールでの製造 金属かい型撹拌器、冷却器及び計量容器付き2リットル
表面研摩ガラス装置を使用した。水のほとんどを反応容
器に仕込み、炭酸ナトリウム、乳化剤、要すれば抑泡剤
及び保護コロイドを80〜85℃で2時間その中に溶解
させた。モノマーを0.5リツトル計量ロートに仕込ん
だ。開始剤溶液を調製するため、過硫酸カリウムを冷水
に溶解した。この溶液を他の計量ロートに仕込んだ。
重合を行うため、モノマー及び開始剤溶液を同時に反応
容器に82〜88℃で仕込んだ。モノマー及び開始剤溶
液を次の第1表に示すように、加えた。
第  1  表 撹拌(140r、p、m、)下、反応を行った。反応温
度は80〜88℃に保った。過剰に還流する場合には、
モノマーの添加を一時的に減少させた。モノマー添加後
、開始剤溶液の残りを急速に加えた。
還流が終わったら、後反応を85〜95℃で30分間行
った。
b)120kgスケールでの分散物の製造使用装置は、
無段可変羽根型撹拌器、20リツトル計量容器及び還流
コンデンサ付きの容量120kgの200リツトルはう
ろう引き装置であった。
それぞれのバッチの後に、装置を水洗し、アセトンで洗
浄し、乾燥した。撹拌は140〜200r、p、m、の
速度に調節した。
調製方法 水相のほとんどを反応器に仕込み、重炭酸ナトリウム、
乳化剤、抑泡剤及び保護コロイドを75℃で2時間溶解
した(予備溶液)。所定量のモノマー又はモノマー混合
物を計量容器に仕込んだ。
残った水に開始剤(過硫酸カリウム)を溶解し、この溶
液を他の計量容器に仕込んだ。
重合を行うため、モノマー及び開始剤溶液を同時に、次
の第2表に示す速度で82〜88℃で反応器に仕込んだ
第2表 反応温度を80〜88℃に保った。過剰に還流する場合
には、モノマーの添加を減少させた。モノマー添加後、
後反応のため反応温度を85〜95℃に上昇させた。分
散物は約35℃に冷却後に、取出すことができた。
実施例1 粘度:           20.000mPa、s
(ブルックフィールドRV T  20 ’C/ 2 
Or、p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑
点殆ど無し可撓性;        弾性、粘着性フィ
ルム/水挙動:   抵抗性 粒径: 固形含量:         55.8%固形分53%
に調節した分散物 粘度:           5.l00mPa、s(
ブルックフィールドI’(VT20℃/ 20 r、p
、m、)固形含量:         52.8%剪断
安定性:      非常に良好 実施例2 (ブルックフィールドr(VT20℃/ 20 r、p
、m、)外観(フィルム/ガラス)コ透明、斑点幾らか
あり可撓性:        弾性、粘着性フィルム/
水挙動:   抵抗性 粒径:          430nm固形含量:  
       55.6%剪断安定性:      良
好 実施例3 (ブルックフィールドRVT  20℃/ 2 Or、
p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点幾ら
かあり可撓性:        弾性、粘着性フィルム
/水挙動:   抵抗性 粒径:          480nm固形含量:  
       55.2%剪断安定性:      良
好 実施例4 (ブルックフィールドRVT  20℃/ 2 Or、
p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点幾ら
かあり可撓性:        弾性、粘着性フィルム
/ガラス:   抵抗性 事立径;                     
350nm固形含虫:        55.4%剪断
安定性:      良好 実施例5 外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり可撓性
:        弾性、粘着性フィルム/水挙動: 
  抵抗性 粒径;           334 nm固形含量=
        55.7%剪断安定性:      
非常に良好 実施例6 粘度:           2 B、000mPa、
s(ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r、p
、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあ
り可撓性・        弾性、粘着性フィルム/水
挙動:   抵抗性 粒径:           337r+m固形含量:
        55.4%IRm安定性:     
 非常に良好実施例7 (ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり
可撓性:        弾性、粘着性フィルム/水挙
動:   抵抗性 粒径:           470nm固形含量、 
        54.6%剪断安定性:      
非常に良好 実施例8 粘度:           250II+Pa、s(
ブルックフィールドRVT  20℃/ 2 Or、p
、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点多数あ
り可撓性;        弾性、粘着性フィルム/水
挙動:   抵抗性 粒径:           675nm固形含量: 
        56.6%剪断安定性:      
非常に良好 (ブルックフィールドRVT20°C/ 20 rJ、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり
可撓性;        弾性、粘着性フィルム/水挙
動:   低抗性 粒径:           563r++++固形含
ffi:        52.2%剪断安定性:  
    非常に良好 (ブルックフィールドRVT20℃/ 2 Or、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点殆ど無し
可撓性:        弾性、粘着性フィルム/水挙
動:   抵抗性 粒径:           250no+固形含量:
        56.0%剪断安定性;      
不良、皮膜形成外観(フィルム/ガラス):透明、斑点
僅かあり可撓性:        弾性、粘着性フィル
ム/水挙動:   抵抗性 粒径:           385nm固形含量: 
        53.4%剪断安定性:      
非常に良好 (ブルックフィールドRVT  20℃/ 20 r、
p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅か
あり可撓性:        弾性、粘着性フィルム/
水挙動:   抵抗性 粒径:          1,870nm固形含亀:
         51.8%剪断安定性:     
 非常に良好 (ブルックフィールドRVT  20℃/ 2 Or、
p、m、)外[1(フィルム/ガラス):透明、斑点僅
かあり可撓性:        弾性、粘着性フィルム
/水挙動:   低抗性 粒径:           1,500nm固形含徂
:        53.4%剪断安定性:     
 非常に良好 実施例14 粘度:           I 2.00 (1mP
a、s(ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r
、p、I++、)外tQ(フィルム/ガラス):透明、
斑点殆ど無し可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           450ni固形含量: 
        55.8%実施例15 粘度:           2.800mPa、s(
ブルックフィールドRVT  20℃/ 20 r、p
、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点全く無
し可撓性:        脆弱、弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           280n県固形含量: 
       49.8%剪断安定性:      非
常に良好 実施例16 粘度;          3,500mPa、s(ブ
ルックフィールドRVT  20℃/ 2 Or、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点全く無し
可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           230nm固形含量: 
        49.8%剪断安定性、      
非常に良好 実施例!7 粘度:           3,800mPa、s(
ブルックフィールドRVT20℃/ 2 Or、p、m
、)外[1(フィルム/ガラス):透明、斑点全く無し
可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           220nm固形含1  
     49.6% 剪断安定性:      非常に良好 実施例18 粘度:           5,5QOmPa、s(
ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r、p、m
、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点殆ど無し可
撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:          210nm固形含lll:
         49.2%剪断安定性:     
 非常に良好 (ブルックフィールドnVT  20℃/ 2 Or、
p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅か
にあり可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:          240nm固形含量:  
       49.4%剪断安定性:      非
常に良好 (ブルックフィールドRVT  20℃/ 20 r、
p、m、)外B(フィルム/ガラス):透明、斑点僅か
あり可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           200nm固形含量: 
       49.6%剪断安定性:      非
常に良好 (ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり
可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径;           20Or+m固形含量:
        49.9%剪断安定性:      
非常に良好 実施例22 粘度:           950mPa、s(ブル
ックフィールドRVT20℃/ 20 r、p、t)外
観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり可撓性:
        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           195nm固形含量: 
        50.4%剪断安定性:      
非常に良好 実施例23 (ブルックフィールドRVT20℃/ 2 Or、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり
可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           205nm固形含t  
       50.2%剪断安定性:      非
常に良好 比較例1 (ヘキスト社製)。
粘度:           20.000mPa、s
(ブルックフィールドRVT20°C/ 20 r、p
、m、)外観(フィルム/ガラス):透明 可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           lO20nm固形含1f
i+         55.4%剪断安定性:   
   不良 比較例2及び2.1 (ヘキスト社製)。
粘度:          、16,000IIIPa
、s(ブルックフィールドrtVT20℃/ 2 Or
、p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点殆
ど無し可撓性二        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:9200I11 固形含量:        56.1%比較例2.1で
は、引き続いてPEG I 2000を3重信%を乳化
物ポリマーに添加した。
比較例3 粘度:           23.000a+Pa、
s(ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r、p
、m、)外観(フィルム/ガラス):透明 可撓性:        9弾性 フ・イルム/水挙動:   抵抗性 粒径:          808rv+固形含量: 
        55.8%剪断安定性:      
不良 比較例4 粘度:           27,500mPa、s
(ブルックフィールドRVT20℃/ 20 r、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明 可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:          627nm固形含量7  
      55.7%剪断安定性:      不良 比較例5 粘度:           I 55,000e+P
a、s(ブルックフィールドRVT  20℃/ 2 
Or、p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明 可撓性:        柔軟・弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:           680nm固形含fi:
         55.9%剪断安定性:     
 不良 比較例6及び6.1 粘度:           l 62,000mr’
a、s(ブルックフィールドRVT20℃/ 2 Or
、p、m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅
かあり可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   抵抗性 粒径:         − 固形食ffi:        53.8%比較例6.
1では、引き続いてPEG I 2000を3.5重量
%加えた。
比較例7及び7.1 粘度:           lO,000mPa、s
(ブルックフィールドRVT20℃/ 2 Or、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):透明、斑点僅かあり
可撓性:        弾性 フィルム/水挙動:   再分散性 粒径:           930nm固形含量: 
        56.1%比較例7.1では、引き続
いてPEG 12000を3.5重量%加えた。
比較例8及び8.1 比較例8では、市販分散物モビリス(Mowilith
)D 50 (ヘキスト社製)を使用した。
比較例8.■では、この分散物にPEG l 2000
を5.0重量%添加した。この市販分散物は、固形濃度
50重量%で酢酸ビニルポリマーを含有していた(保護
コロイド;ポリビニルアルコール約3.0重量%)。
比較例9及び9,1 粘度:           37,500mPa、s
(ブルックフィールドRVT20℃/ 2 Or、p、
m、)外観(フィルム/ガラス):僅かに濁、斑点僅か
あり可撓性:        脆弱 フィルム/水挙動;   再分散性 粒径:           1450rrn+固形含
量:         56.4%比較例9.1では、
引き続いてPEG 12000を5.0重量%加えた。
風合の評価 研究用パッダーを使用して実施例1〜9及び11−15
並びに比較例1.2.2.1及び6〜9゜1の分散物を
綿繊維製品に適用し、幅出機により130℃で60秒間
乾燥した。液濃度は、4%の固形物被覆が得られるよう
に調節した。次いで、風合を以下の基牟に従って評価し
た。
手触り: 1 =非常に硬い 8 =非常に柔軟 嵩: l =非常に低い 8 =非常に高い 試験した試料について得られた風合値を、次の表に示す
。比較例3〜5の物質の剪断安定性は不良であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少量の通常の助剤及び保護コロイドを含有する酢酸
    ビニルのポリマー及び/又は酢酸ビニルとマレイン酸ジ
    ブチルとのコポリマーの乳化物を含んで成る繊維製品、
    特にシート状の繊維製品の仕上げ剤であって、 ポリマー乳化物は、本来の乳化重合時に少なくとも部分
    的に存在する平均分子量約3,000〜50,000の
    ポリエチレングリコールを保護コロイドとして含有する
    繊維製品の仕上げ剤。 2、水性(コ)ポリマー乳化物の総重量に対して約2〜
    10重量%の量のポリエチレングリコール保護コロイド
    を含有する特許請求の範囲第1項記載の仕上げ剤。 3、酢酸ビニルポリマー又はコポリマーの含量が繊維製
    品仕上げ剤の総重量に対して約40〜60重量%である
    特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の仕上げ剤。 4、マレイン酸ジブチルの含量が、酢酸ビニルとマレイ
    ン酸ジブチルの合計に対して0〜50モル%、更に好ま
    しくは約5〜45モル%である特許請求の範囲第1〜3
    項のいずれかに記載の仕上げ剤。 5、通常の助剤として、ノニオン系界面活性剤、更に好
    ましくは反応性水素原子を有する炭化水素化合物とポリ
    エチレンオキシドとの付加物、特に好ましくはアルキル
    フェノール−EO付加物を含んで成る乳化剤を含有する
    特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の仕上げ剤
    。 6、繊維製品仕上げ剤の総重量に対して、通常の助剤は
    約5重量%以下であり、乳化剤は約0.5〜3重量%の
    量で存在する特許請求の範囲第1〜5項のいずれかに記
    載の仕上げ剤。
JP62154262A 1986-06-20 1987-06-20 繊維製品仕上げ剤 Pending JPS636174A (ja)

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US4797964A (en) 1989-01-17
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EP0258551B1 (de) 1992-11-25
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