JPS6360953A

JPS6360953A - オキシアルキル化第４アンモニウム化合物の製造方法

Info

Publication number: JPS6360953A
Application number: JP20627486A
Authority: JP
Inventors: Akira Taniuchi; ▲あきら▼ 谷内; Hironori Kataoka; 片岡　裕紀; Etsuo Ito; 伊藤　悦夫
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1986-09-01
Filing date: 1986-09-01
Publication date: 1988-03-17
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: JPH0662515B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は防腐剤、除草剤、植物成長制御剤、殺菌剤等と
して使用されるオキシアルキル化第４アンモニウム化合
物の製造方法に関するものである。

さらに詳しくは、第４級アンモニウム基を含有すること
を特徴とするカチオン系化合物の製造方法に関するもの
である。即ち、本発明は、一般式。

［Ｒｌ　−Ｎ　　　　Ｒ４］　　ＯＡＯ一番　・　・　
争　　（１）（但し、式中Ｒ１は炭素数６〜２２のアル
キル基またはアルケニル基、　Ｒ２は炭素ｆｉ１〜４の
アルキル基、Ｒｓ、Ｒａは（ＢＯ）ＸＨ［Ｂは炭素数１
〜４のアルキレン基、Ｘは１〜５の整数または非整数］
テあり、ＡＯはＲｓ　Ｓ　ＯｓＯ［ＲｓはＨＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２−１ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＨ２−１（ＯＨ）２（ＲＧは炭素数１〜１３のアルキル基）］である）で示されるオキシアルキル化第４アンモニウム化合物を
製造するに際して、一般式、［Ｒ１−Ｎ−Ｒ４］■ＹＯ・・・・・・・（２）［但し
、式中Ｒ１は炭素数６〜２２のアルキル基またはアルケ
ニル基、　　Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１、
Ｒ４は（ＢＯ）ｘＨ（Ｂは炭素数１〜４のフルキレン基
、Ｘは１〜５の整数または非整数）であり、ＹはＣ１，
Ｂｒ、１．Ｆから選択される］で示される第４アンモニウム化合物と、一般式。

Ｒ５ＳＯ３Ｍ　　−−−Φ・拳・ＩＩΦ・・（３）Ｃ但
し、式中、ＲｓはＨＯＣＨ２ＣＨ２−。

ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＨ２−１ＣＨ２＝ＣＨ−１ＣＨ３−◎− （ＯＨ）２アルキル基）であり１Ｍはアルカリ金属原子もしくはア
ルカリ土類金属原子である］を炭素数１．７６の直鎖または分岐アルコール、メチル
エチルケトン、ジメチルスルホオキサイド。

ジメチルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル、およ
びシクロヘキサノールから選らばれた少なくとも１種以
上の溶媒中で、一般式（１）で示されるオキシアルキル
化第４アンモニウム化合物の少量の存在下、もしくは不
存在下で反応を行なうことを特徴とする一般式（１）で
示されるオキシアルキル化第４アンモニウム化合物の製
造方法を提供するものである。

本発明における反応条件としては、一般的に反応溶媒の
種類によっても異なるが、３０℃〜１００℃の温度で３
〜２４時間攪拌反応した後、生成するアルカリ金属ハラ
イドもしくはアルカリ土類金属ハライドを除去した後、
濾液をａｌ；ｄすることにより一般式（１）で示される
化合物を得ることができる。

なお、本発明の反応の際、反応生成物の１０ｗｔ０％以
下の量の一般式（１）の化合物を添加して反応を行なう
ことも可能である。

本発明において使用する一般式（２）で示される化合物
は、例えば、オクチル・メチル−ジヒドロキシエチルア
ンモニウムクロライド、ラウリル・メチル・ジヒドロキ
シエチルアンモニウムブロマイド、オレイル・エチル・
ジヒドロキシエチルアンモニウムアイオダイド、ステア
リル・メチル・ジヒドロキシプロピルアンモニウムクロ
ライド、ベキ２２１番エチル・ジヒドロキシブチルアン
モニウムブロマイド、オレイル・メチルのジヒドロキシ
エトキシエチルアンモニウムクロライド等である。

また、一般式（３）で示される化合物としては、例えば
、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウム、フェノール
スルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸カリウ
ム、アリルスルホン酸カリウム、ビニルスルホン醜カリ
ウム、オクチルフェノールスルホン酸カリウム、フェノ
ールスルホン酸マグネシウム、レゾルシンスルホン醜カ
ルシウム、クレゾールスルホン酸カリウム等である。

本発明に使用する一般式（２）の化合物と一般式（３）
の化合物の量的な関係は、一般式（２）の化合物１モル
に対して、一般式（３）の化合物１〜１．５モルが好ま
しい。

また、一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物の
合計量に対して１０ｗｔ、％以下の水分量を含有しても
何等、差しつかえない。

本発明に使用する溶媒は、一般式（２）の化合物、ある
いは一般式（３）の化合物の両方もしくは何れか一方を
溶解するものであれば、使用することができる。

溶媒としては、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルコ
ール、酢酸エチル、ジオキサン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノール、ジメチルスルホオキシド、ジメチ
ルホルムアルデヒド等が使用できるが、溶媒の使用量は
一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物の合計量
と等量ないし１０倍量が適当である。

前述の通り１反応時間は３〜２４時間で充分、反応が達
成され、反応終了後、反応系から溶媒に溶解している反
応生成物を濾別し、生成したアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属ハライドより分離し、溶媒を除去すること
により、目的とする化合物を得ることができる。

さらに精製を必要とする場合は、反応生成物を炭素数１
〜６の直鎖または分岐アルコールに溶解した後、濾別し
、儂縮するか、アセトンに溶解した後、濾別し、ｅ＆縮
するか、冷却して結晶として析出させる方法により、目
的とする化合物を得ることができる。

また、本発明の方法において１反応系内に相当する一般
式（１）の化合物を一般式（２）および一般式（３）の
化合物の合計量の１０ｗｔ、％以下を添加するか、また
は一般式（２）の化合物において、クロライド、ブロマ
イドを使用する場合、一般式（２）の化合物の１０ｗｔ
、％以下の沃化アルカリを添加してもよい、又反応時若
色防止のため少量の窒素ガスを通入してもよい。

次に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１オレイルメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロラ
イド３９ｇ、パラトルエンスルホン酸カリウム２２ｇ、
インブタノール２００ｇを攪拌機、ん却コンデンサー付
四ツロフラスコに入れ少量の窒素ガスを通入しつつ、４
０〜５０℃、６時間反応させた。そして生成した沈澱物
を濾別後、沈澱物を３０ｍ１のインブタノールで洗浄後
、濾液を減圧濃縮する。その濃縮物をアセトン２００ｍ
１゛に溶解して不溶解物を濾別し、アセトンを濃縮留去
した。

濃縮物の収量５１ｇ［計算値５２．７ｇｌオレイルメチ
ルジヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホ
ネートとしての分析値Ｃ１：０．０１％Ｓ０３　（結合）：１５．３１％［計算値１５．１８］Ｃ：６５．９１％［計算値６６．０３］Ｈ：９．６０％［計算値１０．０７］０：１５．２６％［計算値１５．１８］実施例２ラウリルメチルジヒドロキシエチルアンモニウムブロマ
イド３５．２ｇ、フェノールスルホン酸カリウム２０．
８ｇ、インプロパツール２００ｇ、ラウリルメチルジヒ
ドロキシエチルアンモニウムフェノールスルホネー）３
．５ｇを攪拌機、冷却コンデンサー付、四ツロフラスコ
に入れ少量の窒素ガスを通し、５０℃、４時間反応する
。生成する沈澱物を濾別後、沈澱物を３０　ｍ　ｌのイ
ンプロパツールで洗浄後、濾液を減圧Ｈ１ａし、インプ
ロパツールを留去する。

Ｃ１ａ物を再度イソプロパツールに溶解し、不溶解物を
濾別し、インプロパツール溶液からインプロパツールを
減圧留去する。

濃縮物の収量４５ｇ［計算値４９ｇ］ラウリルメチルジヒドロキシエチルフェノールスホネー
トとしての分析値Ｂ　ｒ　：　０　、０３　’３６ＳＯ３（結合）　　：　１７　、４５％［計算値１７．
９７１Ｃ：６０．５３％［計算値６２．０２］Ｈ：８．８０％［計算値　９．６６］０：１８．２０％［計算値１７．９７１実施例３デシルメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライ
ド５％含水物３１１ｇ、イセチオン酸ナトリウム１４８
ｇ、インプロパツールｉｏ００ｇ、沃化ナトリウム３ｇ
を攪拌機、冷却コンデンサー付四ツ目フラスコに入れ６
０℃にて８時間反応した。１夜間放置後、沈澱物を濾別
し、インプロパツール２００ｇにより沈澱物を洗浄して
、インプロパツール溶液を濃縮する。濃縮物をインプロ
パツール１０００ｇにて、加熱溶解し、冷却後、不溶解
物を濾別して、濾液を濃縮した。

濃縮物の収量３７０ｇ［計算値３　ａ　５　ｇｌデシルメチルジヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキ
シエタンスルホネートとしての分析値Ｃ１：０．０８％５Ｏ３（結合）：２１．７６％［計算値２１．６８］Ｃ：５５．５２％［計算値５５．２８１Ｈ：　１０．５１％［計算値１０．５６］０：２１．７６％［計算値２１．６８］実施例５クレーゾールスルホンレイルメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライ
ド３９．１５ｇ、インブタノール２００ｇを攪拌機、冷
却コンデンサー付四ツ目フラスコに入れ少量の窒素ガス
を通入しつつ、４０〜５０℃、６時間反応させた．そし
て、生成した沈殿物を濾別後，沈殿物を３’Ｏｍｌのイ
ソブタノールで洗浄後、濾液を減圧濃縮する．その濃縮
物をアセトン２００ｍｌに溶解して不溶解物を濾別し，
アセトンを濃１ｉｉ留去した。

濃縮物の収量５０．１ｇ［計算値ｓ４．３ｇ１分析値Ｃｌ：０．０１％Ｓ０３　（結合）：１４．９０％［計算値１４．７３］Ｃ：６３．８３％［計算値６４．０８］Ｈ：９．７０％［計算値　９．７６］０：１８．１１％［計算値１８．４１］

Claims

【特許請求の範囲】一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（１）｛但し、式中Ｒ＿１は炭素数６〜２２のアルキル基また
はアルケニル基、Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルキル基、
Ｒ＿３、Ｒ＿４は（ＢＯ）ｘＨ［Ｂは炭素数１〜４のア
ルキレン基、ｘは１〜５の整数または非整数］であり、
Ａ＾■はＲ＿５ＳＯ＿３＾■［Ｒ＿５はＨＯＣＨ＿２Ｃ
Ｈ＿２−、ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＨ＿２−、ＣＨ＿２＝Ｃ
Ｈ−、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、もしくは▲数式、
化学式、表等があります▼ （Ｒ＿６は炭素数１〜１３のアルキル基）］である｝で示されるオキシアルキル化第４アンモニウム化合物を
製造するに際して、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・（２
）［但し、式中Ｒ＿１は炭素数６〜２２のアルキル基また
はアルケニル基、Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルキル基、
Ｒ＿３、Ｒ＿４は（ＢＯ）ｘＨ（Ｂは炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｘは１〜５の整数または非整数）であり、
ＹはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆから選択される］で示される第４アンモニウム化合物と、一般式、Ｒ＿５ＳＯ＿３Ｍ・・・・・・・・・・・（３）［但し
、式中、Ｒ＿５はＨＯＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ＣＨ＿２＝
ＣＨ−ＣＨ＿２−、ＣＨ＿２＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿６は炭素数１
〜１３のアルキル基）であり、Ｍはアルカリ金属原子もしくはア
ルカリ土類金属原子である］を炭素数１〜６の直鎖または分岐アルコール、メチルエ
チルケトン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、酢酸エチル、およびシクロヘキ
サノールから選らばれた少なくとも１種以上の溶媒中で
、一般式（１）で示されるオキシアルキル化第４アンモ
ニウム化合物の少量の存在下、もしくは不存在下で反応
を行なうことを特徴とする一般式（１）で示されるオキ
シアルキル化第４アンモニウム化合物の製造方法。