JPH02229198A - カリックスアレーン誘導体 - Google Patents
カリックスアレーン誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、新規なカリックスアレーン誘導体に関する。
更に詳しくは、燐酸基を有するカリックスアレーン誘導
体に関する。 （従来の技術） Ｚｉ’ｎｋｅらの報告（Ｂｅｒ．ｄｔｓｃｈ．Ｃｈｅｍ
．Ｇｅｓ．，ユー４ １７２９（１９４１．））は
各種フェノール誘導体とホルムアルデヒドから環状反応
生成物を得、続いてＣ ｏ ｒ ｎ ｆ ｏ ｒ ｉ
ｈら （Ｂｒｉｔ． Ｊ． Ｐｈａｒｍａｃ
ｏｌ．， １０７３ （１ ９ ５ ５） ） ，
Ｋａｍｍｅ ｒ ｅ ｒら（Ｍａ ｋ ｒ ｏｍｏ
ｌ． Ｃｈ ｅｍ． ． ｌ ６ ２１７９ （１９
７２）），Ｍｕｎｃｈ （Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．＋ １７８，６９（
１ ９ ７ ７） ）及びＧｕｔｓｃｈｅら（Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０３ ３７８２ （１９８１
））等により、各種のカリックスアレーン誘導体の製造
法や構造・物性についての詳細な検討がなされてきた。 これまでカリックスアレーン誘導体は、クラウンエーテ
ルやシクロデキスリンと同しように、分子中に他のイオ
ン、化合物を捕捉するキャビテイを有したホスト化合物
となる事がわかっている。 しかし、これまで見出されているカリックスアレーン誘
導体はいずれも水不溶性のものであり、水溶液中でポス
１・・ゲスト錯体形成が出来ない点、水溶液中での反応
における触媒作用を発現できない点で十分なものとは言
えなかった。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、カリックスアレーン誘導体を水溶性にす
べく鋭意検討の結果、本発明を完成するに到った。本発
明の目的は、水溶性を存ずる新規なカリックスアレーン
誘導体を提供するにある。 他の目的は、強力な錯体形成能を有する新規なカリック
スアレーン誘導体を提供するにある。 （問題点を解決する為の手段） すなわち本発明は、下記一般式（１）， （２１， （
３１で示すカリックスアレーン誘導体である。 イリ し 、 ｎ＝４ 〜 １ ２ ，Ｒ一水素
及び／又はＣ，〜Ｃ２０の低級炭化水素或はこれらの−
Ｏ Ｈ ， − Ｃ ０ ０ ｔＴ基置換体 Ｘ＝ＰＯ．Ｍ及び／又はＲ”’ ＰＯ．ＭＲ３１｝
一低級炭化水素 Ｍ一水素及び／又は金属。 ４日． ！，、ｎ＝４〜１２ Ｒ３２｝ 一低級炭化水素 Ｒ３３〉 一水素及び／又はＣ，〜Ｃ２。の低級炭化
水素或はこれらの−ＯＨ ＣＯＯＨ，−Ｓｏ．Ｍ栽置換体 Ｍ一水素及び／又は金属。 但し、ｍ ＝ ２〜６ Ｒ （４） ， Ｒ ｆｉｌ ． Ｒ （６）
一水素及び／又はＣｌ 〜Ｃ２ｏの低級炭化水素或
はこれらのーＯＨ，Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ ． Ｓ Ｏ
３ Ｍ基置換体，Ｍ一水素及び／又は金属。 一般式（１）〜（３）において、ｎが４未満或は１２よ
り大であればまたｍが２未満或は６より大であれば、合
成が極めて困難であるばかりか収率が低く実用的でない
。更に、環状体構造の不安定性や自由度が大きくなり、
特定のゲスＩ・物質に対する選択性も低下する。合成の
容易さ、収率及びラウニルイオン等との選択吸着性等の
点でｎ＝５〜１０特にｎ＝６〜８またｍ＝３〜５特にｍ
＝３．４が好ましい。 Ｒは水素及び／又はＣ１〜Ｃ２ｏの低級炭化水素或はこ
れらの一〇Ｈ，−ＣＯＯＨ基置換体である。 炭化水素としては飽和直鎖状、不飽和直鎖状、飽和分岐
状、不飽和分岐状いずれでもよい。−・般式（１）にお
いて燐酸基は、ベンゼン環に直接ついていてもよく又は
低級炭化水素Ｒｌｌ１ を介してついていてもよい。 Ｒ（２） は低級炭化水素、例えばＣ，〜ＣＺＧの低
級炭化水素であり、低級炭化水素としては上述したもの
が利用できる。Ｒ′″′ は水素又は０１〜Ｃ２（＋
の低級炭化水素或はそれらの−Ｏ ＨＣ Ｏ Ｏ Ｈ
， − Ｓ Ｏ ｊ Ｍ置換体である。ＭとしてはＨ
，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ等がとりうる。 Ｒ （４１ ． Ｒ （Ｓ） ． Ｒ ｆｂｌ は
水素及び／又はＣ，〜ＣＺＯの低級炭化水素或はそれら
の−Ｏ Ｈ ，ＣＯＯＨ，−５０３ Ｍ置換体であり、
Ｍとして？Ｈ．Ｎａ．Ｋ，Ｃａ．Ｍｇ等がとり・）る。 本発明のカリックスアレーン誘導体は、分子中の燐酸基
の為に水溶性の発現及びホストーゲスト物質のイオノボ
アとしての性能を有する。特にｎ一６の時、燐酸基は平
面６配位構造を取り、海水中のラウニルイオン（ＵＯ■
２＋）を選択的に極めてよく捕える構造となる。また、
Ｒｌ） ， Ｒ （２１のアルキル鎖が余り長くなれ
ば、アルキル鎖のフレキシビリティーが増大し、カリッ
クスアレーン特有の立体配座の効果が十分に生かせなく
なり、選択性が低下する。 本発明のカリックスアレーン誘導体はＮＭＲ、ｆ Ｒ及
び元素分析法等通常の分析法に同定できる。 次に、本発明のカリックスアレーン誘導体の製法の一例
を示す。 ＜１１の出発物質としては、Ｏ−アルコキシカリソクス
（ｎ）アレーン（ａ）を用い、ａのｐ一位のクロロメチ
ノレ化によりＯ−アノレコこ１−シ−ｐ−クロロメチル
力リソクス（ｎ）アレーン（ｂ）を得、ｂを分離、精製
しそのフォスフォメチル化反応により、前述の一般式（
１）で示した本発明物を得る。 （２）は出発物質として、例えばｐ−ｔｅｒｔゾチルカ
リソクス（ｎ）アレーンを用いクロロメチルボスボン酸
ジアルキル等にて処理し、次いで脱了ルキル化反応によ
り生成物を分離精製し得られる。 （３）は（２）と同じ（ｐ−ｔｅｒｔブチルカリソクス
Ｃｎ）アレーンを出発物質として用いオキシ塩化リンと
反応させ、次いでＮ （ Ｃｔ ｝［ ｓ ） ｓ
クロロホルムと反応させ得る事が出来る。 これら得られた本発明物は、常法の分離・精製法により
精製する。 （発明の効果） 本発明のカリックスアレーン誘導体は、水溶性を示し、
且つカリックスアレーン化合物の有する立体配置及び特
定の部位に存在する燐酸基及びそれらのイオン的環境等
により、ホストーゲスＩ〜錯体形成物として極めて有用
であり、且つ分子中に燐酸基を多数有し局所的高密度の
燐酸基の存在により高度の触媒作用を有する。特に廃液
中、海水中に存在するラウニルイオンと最もよく錯体を
形成し、且つホス１−としてキャビテイーやコンホメー
ションの設馴に自由度が大きく、また、その骨格がクラ
ウンエーテルを初めとする他の環状配位子等のように柔
軟性がない為に特定のイオンとの選択性が極めて大きい
という特徴を有する。 更に、本発明の化合物はクラウンエーテルのように毒性
の高いものでも価格の高いものでもなく、大量使用時の
問題点も少ない。 −ヒ述した様に、本発明は水溶液状態でのボストーゲス
ト錯体形成剤及び高効率触媒として極めて有用である。 （実施例） 以下実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は何等これに限定されるものではない。 実施例−１ 従来公知の方法（例えばＣ． Ｄ Ｇｕｔｓｃｈｅ ｅｔ ａｌ Ｊ．Ａｍ，Ｃｈｅ
ｍ，Ｓｏｃ， １０３ ３７’８２（１ ９ ８
２） ）にて得られた下記
体に関する。 （従来の技術） Ｚｉ’ｎｋｅらの報告（Ｂｅｒ．ｄｔｓｃｈ．Ｃｈｅｍ
．Ｇｅｓ．，ユー４ １７２９（１９４１．））は
各種フェノール誘導体とホルムアルデヒドから環状反応
生成物を得、続いてＣ ｏ ｒ ｎ ｆ ｏ ｒ ｉ
ｈら （Ｂｒｉｔ． Ｊ． Ｐｈａｒｍａｃ
ｏｌ．， １０７３ （１ ９ ５ ５） ） ，
Ｋａｍｍｅ ｒ ｅ ｒら（Ｍａ ｋ ｒ ｏｍｏ
ｌ． Ｃｈ ｅｍ． ． ｌ ６ ２１７９ （１９
７２）），Ｍｕｎｃｈ （Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．＋ １７８，６９（
１ ９ ７ ７） ）及びＧｕｔｓｃｈｅら（Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０３ ３７８２ （１９８１
））等により、各種のカリックスアレーン誘導体の製造
法や構造・物性についての詳細な検討がなされてきた。 これまでカリックスアレーン誘導体は、クラウンエーテ
ルやシクロデキスリンと同しように、分子中に他のイオ
ン、化合物を捕捉するキャビテイを有したホスト化合物
となる事がわかっている。 しかし、これまで見出されているカリックスアレーン誘
導体はいずれも水不溶性のものであり、水溶液中でポス
１・・ゲスト錯体形成が出来ない点、水溶液中での反応
における触媒作用を発現できない点で十分なものとは言
えなかった。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、カリックスアレーン誘導体を水溶性にす
べく鋭意検討の結果、本発明を完成するに到った。本発
明の目的は、水溶性を存ずる新規なカリックスアレーン
誘導体を提供するにある。 他の目的は、強力な錯体形成能を有する新規なカリック
スアレーン誘導体を提供するにある。 （問題点を解決する為の手段） すなわち本発明は、下記一般式（１）， （２１， （
３１で示すカリックスアレーン誘導体である。 イリ し 、 ｎ＝４ 〜 １ ２ ，Ｒ一水素
及び／又はＣ，〜Ｃ２０の低級炭化水素或はこれらの−
Ｏ Ｈ ， − Ｃ ０ ０ ｔＴ基置換体 Ｘ＝ＰＯ．Ｍ及び／又はＲ”’ ＰＯ．ＭＲ３１｝
一低級炭化水素 Ｍ一水素及び／又は金属。 ４日． ！，、ｎ＝４〜１２ Ｒ３２｝ 一低級炭化水素 Ｒ３３〉 一水素及び／又はＣ，〜Ｃ２。の低級炭化
水素或はこれらの−ＯＨ ＣＯＯＨ，−Ｓｏ．Ｍ栽置換体 Ｍ一水素及び／又は金属。 但し、ｍ ＝ ２〜６ Ｒ （４） ， Ｒ ｆｉｌ ． Ｒ （６）
一水素及び／又はＣｌ 〜Ｃ２ｏの低級炭化水素或
はこれらのーＯＨ，Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ ． Ｓ Ｏ
３ Ｍ基置換体，Ｍ一水素及び／又は金属。 一般式（１）〜（３）において、ｎが４未満或は１２よ
り大であればまたｍが２未満或は６より大であれば、合
成が極めて困難であるばかりか収率が低く実用的でない
。更に、環状体構造の不安定性や自由度が大きくなり、
特定のゲスＩ・物質に対する選択性も低下する。合成の
容易さ、収率及びラウニルイオン等との選択吸着性等の
点でｎ＝５〜１０特にｎ＝６〜８またｍ＝３〜５特にｍ
＝３．４が好ましい。 Ｒは水素及び／又はＣ１〜Ｃ２ｏの低級炭化水素或はこ
れらの一〇Ｈ，−ＣＯＯＨ基置換体である。 炭化水素としては飽和直鎖状、不飽和直鎖状、飽和分岐
状、不飽和分岐状いずれでもよい。−・般式（１）にお
いて燐酸基は、ベンゼン環に直接ついていてもよく又は
低級炭化水素Ｒｌｌ１ を介してついていてもよい。 Ｒ（２） は低級炭化水素、例えばＣ，〜ＣＺＧの低
級炭化水素であり、低級炭化水素としては上述したもの
が利用できる。Ｒ′″′ は水素又は０１〜Ｃ２（＋
の低級炭化水素或はそれらの−Ｏ ＨＣ Ｏ Ｏ Ｈ
， − Ｓ Ｏ ｊ Ｍ置換体である。ＭとしてはＨ
，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ等がとりうる。 Ｒ （４１ ． Ｒ （Ｓ） ． Ｒ ｆｂｌ は
水素及び／又はＣ，〜ＣＺＯの低級炭化水素或はそれら
の−Ｏ Ｈ ，ＣＯＯＨ，−５０３ Ｍ置換体であり、
Ｍとして？Ｈ．Ｎａ．Ｋ，Ｃａ．Ｍｇ等がとり・）る。 本発明のカリックスアレーン誘導体は、分子中の燐酸基
の為に水溶性の発現及びホストーゲスト物質のイオノボ
アとしての性能を有する。特にｎ一６の時、燐酸基は平
面６配位構造を取り、海水中のラウニルイオン（ＵＯ■
２＋）を選択的に極めてよく捕える構造となる。また、
Ｒｌ） ， Ｒ （２１のアルキル鎖が余り長くなれ
ば、アルキル鎖のフレキシビリティーが増大し、カリッ
クスアレーン特有の立体配座の効果が十分に生かせなく
なり、選択性が低下する。 本発明のカリックスアレーン誘導体はＮＭＲ、ｆ Ｒ及
び元素分析法等通常の分析法に同定できる。 次に、本発明のカリックスアレーン誘導体の製法の一例
を示す。 ＜１１の出発物質としては、Ｏ−アルコキシカリソクス
（ｎ）アレーン（ａ）を用い、ａのｐ一位のクロロメチ
ノレ化によりＯ−アノレコこ１−シ−ｐ−クロロメチル
力リソクス（ｎ）アレーン（ｂ）を得、ｂを分離、精製
しそのフォスフォメチル化反応により、前述の一般式（
１）で示した本発明物を得る。 （２）は出発物質として、例えばｐ−ｔｅｒｔゾチルカ
リソクス（ｎ）アレーンを用いクロロメチルボスボン酸
ジアルキル等にて処理し、次いで脱了ルキル化反応によ
り生成物を分離精製し得られる。 （３）は（２）と同じ（ｐ−ｔｅｒｔブチルカリソクス
Ｃｎ）アレーンを出発物質として用いオキシ塩化リンと
反応させ、次いでＮ （ Ｃｔ ｝［ ｓ ） ｓ
クロロホルムと反応させ得る事が出来る。 これら得られた本発明物は、常法の分離・精製法により
精製する。 （発明の効果） 本発明のカリックスアレーン誘導体は、水溶性を示し、
且つカリックスアレーン化合物の有する立体配置及び特
定の部位に存在する燐酸基及びそれらのイオン的環境等
により、ホストーゲスＩ〜錯体形成物として極めて有用
であり、且つ分子中に燐酸基を多数有し局所的高密度の
燐酸基の存在により高度の触媒作用を有する。特に廃液
中、海水中に存在するラウニルイオンと最もよく錯体を
形成し、且つホス１−としてキャビテイーやコンホメー
ションの設馴に自由度が大きく、また、その骨格がクラ
ウンエーテルを初めとする他の環状配位子等のように柔
軟性がない為に特定のイオンとの選択性が極めて大きい
という特徴を有する。 更に、本発明の化合物はクラウンエーテルのように毒性
の高いものでも価格の高いものでもなく、大量使用時の
問題点も少ない。 −ヒ述した様に、本発明は水溶液状態でのボストーゲス
ト錯体形成剤及び高効率触媒として極めて有用である。 （実施例） 以下実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は何等これに限定されるものではない。 実施例−１ 従来公知の方法（例えばＣ． Ｄ Ｇｕｔｓｃｈｅ ｅｔ ａｌ Ｊ．Ａｍ，Ｃｈｅ
ｍ，Ｓｏｃ， １０３ ３７’８２（１ ９ ８
２） ）にて得られた下記
【１】カリンクス〔６〕ア
レーン１．７ｇの脱水”ＦＨ Ｆ溶液を２Ｈ ｒ ｓ還
流させ放冷後、６０％Ｎ ａ Ｏ Ｈ ２． ５ ｇの
Ｔ Ｈ Ｆ溶液を加え４− Ｈ ｒ ｓ還流した。次い
で沃化エチル１ ５． ８ ｇを滴下し、２ ０ Ｈ
ｒ ｓ加熱、還流した。放冷後エタノールを加え、溶媒
を減圧留出した。残査を塩化メチレンに溶解し、水性後
、ＮａｚＳＯ４で乾燥した。溶媒を留出し、塩化メチレ
ン−メタノール系にて再結晶・精製し１、６ｇの
レーン１．７ｇの脱水”ＦＨ Ｆ溶液を２Ｈ ｒ ｓ還
流させ放冷後、６０％Ｎ ａ Ｏ Ｈ ２． ５ ｇの
Ｔ Ｈ Ｆ溶液を加え４− Ｈ ｒ ｓ還流した。次い
で沃化エチル１ ５． ８ ｇを滴下し、２ ０ Ｈ
ｒ ｓ加熱、還流した。放冷後エタノールを加え、溶媒
を減圧留出した。残査を塩化メチレンに溶解し、水性後
、ＮａｚＳＯ４で乾燥した。溶媒を留出し、塩化メチレ
ン−メタノール系にて再結晶・精製し１、６ｇの
【２】
を得た。 ［１１ ［２］上記
を得た。 ［１１ ［２］上記
【２】０、２ｇ．クロロメチルメチルエーテル０． ９
ｍ ｅのＣＳｚ？容液５ （ｌｍ ｅに、ＺｎＣ７！
２５ ８ ０ｍｇの塩化メチレン１０ｍβを加え２０℃
３ ８ Ｈ ｒ ｓ撹拌した。少量の水、更に２００ｍ
ρの塩化メチレンを加え、水洗後、Ｎａ２ＳＯａ によ
り乾燥した。溶媒を留出後、シリカゲル力ラムにて分離
・精製し、次いでヘキサン−ヘンゼン系にて再結晶・精
製し下記
ｍ ｅのＣＳｚ？容液５ （ｌｍ ｅに、ＺｎＣ７！
２５ ８ ０ｍｇの塩化メチレン１０ｍβを加え２０℃
３ ８ Ｈ ｒ ｓ撹拌した。少量の水、更に２００ｍ
ρの塩化メチレンを加え、水洗後、Ｎａ２ＳＯａ によ
り乾燥した。溶媒を留出後、シリカゲル力ラムにて分離
・精製し、次いでヘキサン−ヘンゼン系にて再結晶・精
製し下記
【３】を得た。
【３】９ １ ３ｍＨに１〜リ
エチルフオスファイト２．６ｇを加え１４Ｈｒｓ還流し
た。減圧にて揮発成分を留出し、残渣をシリカゲル力ラ
ム６こて分離・精製し下記
エチルフオスファイト２．６ｇを加え１４Ｈｒｓ還流し
た。減圧にて揮発成分を留出し、残渣をシリカゲル力ラ
ム６こて分離・精製し下記
【４】を得た。
【 ４ 】
［４］ ８ １０ｍｇをジオキサン１ ０ｍｇに冫容解
し、濃塩酸１０ｍβを加え、１ ２ １−１ ｒ ｓ還
流した。 減圧下溶媒を留出除去し、次いでシリカゲルヵラムにて
、分離・精製し、本発明の下記
し、濃塩酸１０ｍβを加え、１ ２ １−１ ｒ ｓ還
流した。 減圧下溶媒を留出除去し、次いでシリカゲルヵラムにて
、分離・精製し、本発明の下記
【５】を得た。
【５】の
融点は３３０℃以上であった。 ｌ３
融点は３３０℃以上であった。 ｌ３
【 ５ 】
実施例−２
従来公知の方法（例えばＣ．Ｄ．
Ｇｕｔｓｃｈｃ Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆＣｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９８３（１６）１６
１〜１７０）により調整製した下記
ｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９８３（１６）１６
１〜１７０）により調整製した下記
【６】に、クロｌ口
メチルホスホン酸シエチルを反応させ、下記
メチルホスホン酸シエチルを反応させ、下記
【７】を得
た。次いで、下記
た。次いで、下記
【７】をジオキサン−塩酸系にて処理
し本発明の下記
し本発明の下記
【８】を得た。
【８】の融点は３３０゜
Ｃ以上であ実施例−３ 実施例２の
Ｃ以上であ実施例−３ 実施例２の
【６】を塩化メチレンに加え、次いでオキシ
塩化リンを加えた。更に、Ｎ２ガス下でＮ （ Ｃ２
Ｈｓ ） ３をゆっくり滴下しながら撹拌した後、
塩化リンを加えた。更に、Ｎ２ガス下でＮ （ Ｃ２
Ｈｓ ） ３をゆっくり滴下しながら撹拌した後、
【９
】を分離・精製した。次いで
】を分離・精製した。次いで
【９】にクロロボルムを加
え、水及び飽和食塩水溶液で洗浄後乾燥・再結晶して
え、水及び飽和食塩水溶液で洗浄後乾燥・再結晶して
【
１ｏ】を得た。
１ｏ】を得た。
【１ｏ】■
った。
【 ６ 】
【 ６ 】
【 １ ０ 】
実施例−４
実施例１〜３で得た［５］ ．［８］ ．［１ ０］の
希薄水溶液をＮａ４ ＵＯ２ （Ｃ○３）３の希薄水
溶液に添加した。ＩＪＯ２” との錯体形成を４４９ｍ
ｍの電子スペクトルの吸光度変化にて追跡し、各試料と
のＵＯ２” イオンとの錯体形成の安定度定数を求めた
。 第２表に結果を示す。尚、第２表の比較例Ｉ．２．３は
下図に示す化合物
希薄水溶液をＮａ４ ＵＯ２ （Ｃ○３）３の希薄水
溶液に添加した。ＩＪＯ２” との錯体形成を４４９ｍ
ｍの電子スペクトルの吸光度変化にて追跡し、各試料と
のＵＯ２” イオンとの錯体形成の安定度定数を求めた
。 第２表に結果を示す。尚、第２表の比較例Ｉ．２．３は
下図に示す化合物
【１１】、
【１２】の結果である（但
し、Ｊ，Ａｍｅｒ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０２，５９４
７．（１９８０）
し、Ｊ，Ａｍｅｒ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０２，５９４
７．（１９８０）
【 １ １ 】
【 １ ２ 】
Claims (3)
- （１）下記一般式（１）で示すカリックスアレーン誘導
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 但し、ｎ＝４〜１２、 Ｒ＝水素及び／又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿６の低級炭化水素
或はこれらの−ＯＨ、 −ＣＯＯＨ基置換体、 Ｘ＝ＰＯ＿３Ｍ及び／又はＲ＾（＾１＾）ＰＯ＿３ＭＲ
＾（＾１＾）＝低級炭化水素、 Ｍ＝水素及び／又は金属。 - （２）下記一般式（２）で示すカリックスアレーン誘導
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 但し、ｎ＝４〜１２、 Ｒ＾（＾２＾）＝低級炭化水素、 Ｒ＾（＾３＾）＝水素及び／又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の
低級炭化水素或いはこれらの −ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３ Ｍ基置換体、 Ｍ＝水素及び／又は金属。 - （３）下記一般式（３）で示すカリックスアレーン誘導
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） 但し、ｍ＝２〜６、 Ｒ＾（＾４＾）、Ｒ＾（＾５＾）、Ｒ＾（＾６＾）＝水
素及び／又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の低級炭化水素或はこ
れらの −ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ基置 換体、 Ｍ＝水素及び／又は金属。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4923689A JP2740240B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | カリックスアレーン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4923689A JP2740240B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | カリックスアレーン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229198A true JPH02229198A (ja) | 1990-09-11 |
| JP2740240B2 JP2740240B2 (ja) | 1998-04-15 |
Family
ID=12825255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4923689A Expired - Lifetime JP2740240B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | カリックスアレーン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2740240B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994003165A1 (en) * | 1992-08-06 | 1994-02-17 | Genelabs Technologies, Inc. | Antithrombotic treatment with calix(n)arene compounds |
| WO1994003164A1 (en) * | 1992-08-06 | 1994-02-17 | Genelabs Technologies, Inc. | Inhibition and treatment of infection by enveloped virus with calix(n) arene compounds |
| US5441983A (en) * | 1991-01-29 | 1995-08-15 | Genelabs Incorporated | Treatment of infection by enveloped virus with calix(N)arene compounds |
| FR2717480A1 (fr) * | 1994-03-17 | 1995-09-22 | Strasbourg Ecole Europ Hautes | Procédé de préparation de bis(oxydes de phosphane) et bis(phosphanes) macrocycliques. |
| FR2729958A1 (fr) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Commissariat Energie Atomique | Derives de calixarenes , leur procede de preparation et leur utilisation pour l'extraction des actinides et des lanthanides. |
| JP2019535817A (ja) * | 2016-10-27 | 2019-12-12 | ユニベルシテ パリ−サッドＵｎｉｖｅｒｓｉｔｅ Ｐａｒｉｓ−Ｓｕｄ | 環状担持触媒 |
-
1989
- 1989-02-28 JP JP4923689A patent/JP2740240B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5441983A (en) * | 1991-01-29 | 1995-08-15 | Genelabs Incorporated | Treatment of infection by enveloped virus with calix(N)arene compounds |
| WO1994003165A1 (en) * | 1992-08-06 | 1994-02-17 | Genelabs Technologies, Inc. | Antithrombotic treatment with calix(n)arene compounds |
| WO1994003164A1 (en) * | 1992-08-06 | 1994-02-17 | Genelabs Technologies, Inc. | Inhibition and treatment of infection by enveloped virus with calix(n) arene compounds |
| FR2717480A1 (fr) * | 1994-03-17 | 1995-09-22 | Strasbourg Ecole Europ Hautes | Procédé de préparation de bis(oxydes de phosphane) et bis(phosphanes) macrocycliques. |
| FR2729958A1 (fr) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Commissariat Energie Atomique | Derives de calixarenes , leur procede de preparation et leur utilisation pour l'extraction des actinides et des lanthanides. |
| WO1996023800A1 (fr) * | 1995-02-01 | 1996-08-08 | Commissariat A L'energie Atomique | Derives de calixarenes, leur procede de preparation et leur utilisation pour l'extraction des actinides et des lanthanides |
| US5866087A (en) * | 1995-02-01 | 1999-02-02 | Commissariat A L'energie Atomique | Calixarene derivatives, their preparation process and their use for extracting actinides and lanthanides |
| JP2019535817A (ja) * | 2016-10-27 | 2019-12-12 | ユニベルシテ パリ−サッドＵｎｉｖｅｒｓｉｔｅ Ｐａｒｉｓ−Ｓｕｄ | 環状担持触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2740240B2 (ja) | 1998-04-15 |
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