JPS636094B2 - - Google Patents
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Description
タイヤ、ベルト、防水シート等のゴム用途では
ナイロン、ビニロン、ポリエステル等の多種補強
用繊維が広く一般に用いられている。こうした用
途では補強用繊維とゴムとの接着性（接着力）向
上をはかることが重要な課題となつていることは
述べるまでもない。 接着性を向上させる方法には多種の方法がある
が、最も一般的に知られており、かつ最も効果的
な方法は接着剤を用いる方法である。この接着剤
には被着体間の中間層として用いる接着剤と、被
着体内部に前もつて混合して用いられる接着剤と
がある。前者を単に「接着剤」と一般に称するの
に対し、後者を特に、「練込み型接着剤」と称し、
区別している。（以下本発明でいうところの「接
着剤」とは前者を意味する。）前者の接着剤はさ
らにトルエン、ヘキサン等の有機溶剤を含有する
タイプと、有機溶剤を含有しないタイプとに大別
され、後者の最も代表的なものは水を用いたいわ
ゆるラテツクス系接着剤であり、取扱いの安全
性、作業環境面等の点で前者に比べ優れている反
面、ラテツクス化技術の開発が必要であり、従つ
て前者に比べ著しく困難な課題があり、なかなか
よい接着剤は見あたらなかつた。特にエチレンプ
ロピレンゴムは他ゴムに比べ同一接着剤を用いた
時の接着力が低く、従つて他ゴムにはない耐熱
性、耐候性、耐オゾン性等の優れた特性を有して
いながら接着性の問題から使用の制限される場合
がたびたび存在した。本発明者らはこの困難な課
題の研究に取組み、繊維をレゾルシンホルムアル
デヒド樹脂水性液とスルホハロゲン化ポリマー
（以下SHPと略す）の水分散液にて処理する新ら
しい接着方法（以下この方法により樹脂を処理す
る方法をSHP系RFL処理方法と略す）を見出し、
特許を出願した（特開昭57−105476、特開昭57−
179267、特開昭58−29867）。本発明はこの新らし
い接着方法を用いた接着性を一段と改良した接着
方法に関するものである。 具体的にはSHP系RFL処理を行なつた繊維と
未加硫ゴム類とを加硫接着するに際し、未加硫ゴ
ム類中にレゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂の
両者を併用して混合使用することを特徴とするゴ
ムと繊維との改良された接着方法に関するもので
ある。 レゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂の両者を
併用した接着に関する公知文献としては、 (1)
第４回高分子技術研究会研究発表会テキスト「ゴ
ムと粘接着に関する研究」P245〜248（1981）及
び (2)住友化学：自動車材料ニユース、No.９、
P40〜45（1981）がある。公知文献(1)はSBRと
EPDMの加硫接着に関するものであり、ゴムと
繊維の接着に関するものではない。公知文献(2)は
ゴムと繊維との接着に関するものであり、RFL
処理繊維を用いた場合にも効果のあることが記載
されている。しかしながら本発明はSHP系RFL
処理繊維を用いた接着に関するものであり、しか
もこのSHP系RFL処理方法については本発明者
らが自ら発明し、特許出願をしているものであ
る。このSHP系RFL処理方法については公知文
献(2)が公知となつた時点で広く知られている公知
RFL処理方法（例えばNRラテツクス、SBRラテ
ツクス、スチレンブタジエンビニルピリジン三元
共重合ゴムラテツクス等を用いたRFL処理方法）
とは全く異なるものであり、その接着力は著しく
向上されたものであることは出願した特許におい
て述べてきたところである。本発明は本発明者ら
が自ら新規に発明した、従来のRFL処理に比べ
飛躍的な接着性の向上を達成したSHP系RFL処
理を用いた繊維とゴムとの接着性を、さらに改良
すべく検討した結果得ることができたものであ
り、公知文献(2)によつて新規性を失なうようなも
のではない。 本発明は本発明者らが先に発明し、特許出願を
したSHP系RFL処理を用いた繊維とゴムとの接
着性を一段と改良したものである。従つて先に出
願したSHP系RFL処理に関する特許において述
べたような繊維、ゴム類等を本発明においても用
いることができる。即ち繊維としてはビニロン、
ナイロン、ポリエステル、アセテート、アクリ
ル、芳香族ポリアミド、レーヨン、木綿等が、ま
たゴムとしてはNR、イソプレンゴム、SBR、ブ
タジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム（エチ
レンプロピレン共重合体及びエチレンプロピレン
ジエン共重合体）等が例示される。前述したごと
く従来他ゴムに比べ接着が困難とされていたエチ
レンプロピレンゴムの接着性の改良を達成したこ
とは、とりわけ大きな意義をもつ。 本発明はこれらゴムを用いた未加硫ゴム配合物
中にレゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂を併用
して混合、使用することによりSHP系RFL処理
繊維とゴムとの接着の改良を達成したものであ
る。そのレゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂の
使用量は各々ゴム100重量部当り0.2〜40重量部、
一般に0.5〜20重量部である。また両者の併用割
合は１：１を基準に経験的、もしくは接着強度を
実測することにより最適割合が決められる。 以下に本発明の実施例として最も接着が難かし
いとされているエチレンプロピレンゴムを用いた
検討結果を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 実施例 １ ６−ナイロンを繊維に用い、エチレンプロピレ
ンゴムとの接着を検討した結果を示す。 (1) エチレンプロピレンゴムの調整 （配合） エスプレンEPR501A 100（重量部） FEFブラツク 50 ナフテン油 10 亜鉛華 ５ ステアリン酸 １ レゾルシン系樹脂（スミカノール620） 2.5 （以上バンバリー混練） メラミン系樹脂（スミカノール508） 2.5 ノクセラ−EP60 2.5 ソクシノールCZ 0.5 イオウ 1.0 （混練） BR型バンバリーを用い、12P、70℃にて５
分混練した後、10インチロールにてメラミン系
樹脂及び加硫系を加えた。 (2) 繊維の調整 ６−ナイロン（ヒートセツトタイプ、1260デ
ニール、双糸コード）を用い、以下の方法によ
りSHP系RFL処理を実施した。 (i) 水 242（ｇ） カセイソーダ 0.7 ゾルシン 11.0 37％ホルマリン 16.2 の割合で混合してRF液とし、室温で５時間
熟成した。 (ii) SHPラテツクス 256.4（ｇ） 水 135.0 RF液 661.3 の割合で混合し、RFL液とした。なお用い
たSHPラテツクスは固形分40％のクロルス
ルホン化ポリエチレン系ラテツクスである。 (iii) 上記RFL液中に６−ナイロンを１回デイ
ツピングした後、150℃×３分ベーキングし
た。 (3) 接着強度の測定方法 (i) Ｈ−テスト ASTM Ｄ−2138−72に準拠し、160℃×
30分加硫した試料を用い、250℃、300mm／分
の引張速度にて繊維の引抜きを行ない、その
強度を測定した。 (ii) 180゜ハクリテスト アルミ板上のセロフアン紙の上に繊維を平
行かつ密に並べた後、厚さ２mmの平滑な未加
硫ゴムシートを重ね、さらにその上にアルミ
板を重ねた後、160℃×30分プレス加硫した。
引張速度50mm／分でゴムと繊維との180゜ハク
リを行ない、その強度を測定した。 (4) 結果
ナイロン、ビニロン、ポリエステル等の多種補強
用繊維が広く一般に用いられている。こうした用
途では補強用繊維とゴムとの接着性（接着力）向
上をはかることが重要な課題となつていることは
述べるまでもない。 接着性を向上させる方法には多種の方法がある
が、最も一般的に知られており、かつ最も効果的
な方法は接着剤を用いる方法である。この接着剤
には被着体間の中間層として用いる接着剤と、被
着体内部に前もつて混合して用いられる接着剤と
がある。前者を単に「接着剤」と一般に称するの
に対し、後者を特に、「練込み型接着剤」と称し、
区別している。（以下本発明でいうところの「接
着剤」とは前者を意味する。）前者の接着剤はさ
らにトルエン、ヘキサン等の有機溶剤を含有する
タイプと、有機溶剤を含有しないタイプとに大別
され、後者の最も代表的なものは水を用いたいわ
ゆるラテツクス系接着剤であり、取扱いの安全
性、作業環境面等の点で前者に比べ優れている反
面、ラテツクス化技術の開発が必要であり、従つ
て前者に比べ著しく困難な課題があり、なかなか
よい接着剤は見あたらなかつた。特にエチレンプ
ロピレンゴムは他ゴムに比べ同一接着剤を用いた
時の接着力が低く、従つて他ゴムにはない耐熱
性、耐候性、耐オゾン性等の優れた特性を有して
いながら接着性の問題から使用の制限される場合
がたびたび存在した。本発明者らはこの困難な課
題の研究に取組み、繊維をレゾルシンホルムアル
デヒド樹脂水性液とスルホハロゲン化ポリマー
（以下SHPと略す）の水分散液にて処理する新ら
しい接着方法（以下この方法により樹脂を処理す
る方法をSHP系RFL処理方法と略す）を見出し、
特許を出願した（特開昭57−105476、特開昭57−
179267、特開昭58−29867）。本発明はこの新らし
い接着方法を用いた接着性を一段と改良した接着
方法に関するものである。 具体的にはSHP系RFL処理を行なつた繊維と
未加硫ゴム類とを加硫接着するに際し、未加硫ゴ
ム類中にレゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂の
両者を併用して混合使用することを特徴とするゴ
ムと繊維との改良された接着方法に関するもので
ある。 レゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂の両者を
併用した接着に関する公知文献としては、 (1)
第４回高分子技術研究会研究発表会テキスト「ゴ
ムと粘接着に関する研究」P245〜248（1981）及
び (2)住友化学：自動車材料ニユース、No.９、
P40〜45（1981）がある。公知文献(1)はSBRと
EPDMの加硫接着に関するものであり、ゴムと
繊維の接着に関するものではない。公知文献(2)は
ゴムと繊維との接着に関するものであり、RFL
処理繊維を用いた場合にも効果のあることが記載
されている。しかしながら本発明はSHP系RFL
処理繊維を用いた接着に関するものであり、しか
もこのSHP系RFL処理方法については本発明者
らが自ら発明し、特許出願をしているものであ
る。このSHP系RFL処理方法については公知文
献(2)が公知となつた時点で広く知られている公知
RFL処理方法（例えばNRラテツクス、SBRラテ
ツクス、スチレンブタジエンビニルピリジン三元
共重合ゴムラテツクス等を用いたRFL処理方法）
とは全く異なるものであり、その接着力は著しく
向上されたものであることは出願した特許におい
て述べてきたところである。本発明は本発明者ら
が自ら新規に発明した、従来のRFL処理に比べ
飛躍的な接着性の向上を達成したSHP系RFL処
理を用いた繊維とゴムとの接着性を、さらに改良
すべく検討した結果得ることができたものであ
り、公知文献(2)によつて新規性を失なうようなも
のではない。 本発明は本発明者らが先に発明し、特許出願を
したSHP系RFL処理を用いた繊維とゴムとの接
着性を一段と改良したものである。従つて先に出
願したSHP系RFL処理に関する特許において述
べたような繊維、ゴム類等を本発明においても用
いることができる。即ち繊維としてはビニロン、
ナイロン、ポリエステル、アセテート、アクリ
ル、芳香族ポリアミド、レーヨン、木綿等が、ま
たゴムとしてはNR、イソプレンゴム、SBR、ブ
タジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム（エチ
レンプロピレン共重合体及びエチレンプロピレン
ジエン共重合体）等が例示される。前述したごと
く従来他ゴムに比べ接着が困難とされていたエチ
レンプロピレンゴムの接着性の改良を達成したこ
とは、とりわけ大きな意義をもつ。 本発明はこれらゴムを用いた未加硫ゴム配合物
中にレゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂を併用
して混合、使用することによりSHP系RFL処理
繊維とゴムとの接着の改良を達成したものであ
る。そのレゾルシン系樹脂及びメラミン系樹脂の
使用量は各々ゴム100重量部当り0.2〜40重量部、
一般に0.5〜20重量部である。また両者の併用割
合は１：１を基準に経験的、もしくは接着強度を
実測することにより最適割合が決められる。 以下に本発明の実施例として最も接着が難かし
いとされているエチレンプロピレンゴムを用いた
検討結果を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 実施例 １ ６−ナイロンを繊維に用い、エチレンプロピレ
ンゴムとの接着を検討した結果を示す。 (1) エチレンプロピレンゴムの調整 （配合） エスプレンEPR501A 100（重量部） FEFブラツク 50 ナフテン油 10 亜鉛華 ５ ステアリン酸 １ レゾルシン系樹脂（スミカノール620） 2.5 （以上バンバリー混練） メラミン系樹脂（スミカノール508） 2.5 ノクセラ−EP60 2.5 ソクシノールCZ 0.5 イオウ 1.0 （混練） BR型バンバリーを用い、12P、70℃にて５
分混練した後、10インチロールにてメラミン系
樹脂及び加硫系を加えた。 (2) 繊維の調整 ６−ナイロン（ヒートセツトタイプ、1260デ
ニール、双糸コード）を用い、以下の方法によ
りSHP系RFL処理を実施した。 (i) 水 242（ｇ） カセイソーダ 0.7 ゾルシン 11.0 37％ホルマリン 16.2 の割合で混合してRF液とし、室温で５時間
熟成した。 (ii) SHPラテツクス 256.4（ｇ） 水 135.0 RF液 661.3 の割合で混合し、RFL液とした。なお用い
たSHPラテツクスは固形分40％のクロルス
ルホン化ポリエチレン系ラテツクスである。 (iii) 上記RFL液中に６−ナイロンを１回デイ
ツピングした後、150℃×３分ベーキングし
た。 (3) 接着強度の測定方法 (i) Ｈ−テスト ASTM Ｄ−2138−72に準拠し、160℃×
30分加硫した試料を用い、250℃、300mm／分
の引張速度にて繊維の引抜きを行ない、その
強度を測定した。 (ii) 180゜ハクリテスト アルミ板上のセロフアン紙の上に繊維を平
行かつ密に並べた後、厚さ２mmの平滑な未加
硫ゴムシートを重ね、さらにその上にアルミ
板を重ねた後、160℃×30分プレス加硫した。
引張速度50mm／分でゴムと繊維との180゜ハク
リを行ない、その強度を測定した。 (4) 結果
【表】
＊ 参考例
本実施例をみてわかるごとく、繊維に本発明者
らが過去において見出したSHP系RFL処理を施
すことにより大巾な接着性向上をはかることがで
きるが、さらに本発明を用いてゴム側であるエチ
レンプロピレンゴムの配合物中にレゾルシン系樹
脂及びメラミン系樹脂を用いることにより接着力
の向上を達成できる。 実施例 ２ 芳香族ポリアミド繊維であるケブラーを用いて
エチレンプロピレンゴムとの接着改良を検討した
結果を示す。使用したケブラーは1200デニール双
糸−双糸の４本よりコードである。エチレンプロ
ピレンゴムの調整、繊維の調整、接着強度の測定
方法等は実施例１に同じである。但しケブラーの
プレデイツプ処理は デナコール EX−313 2.22（ｇ） 10％カセイソーダ 0.28 ネオコールP5％液 0.56 水 96.94 から成るデイツプ液に１回デイツプ後243℃×１
分熱処理することにより行なつた。 （結果）
本実施例をみてわかるごとく、繊維に本発明者
らが過去において見出したSHP系RFL処理を施
すことにより大巾な接着性向上をはかることがで
きるが、さらに本発明を用いてゴム側であるエチ
レンプロピレンゴムの配合物中にレゾルシン系樹
脂及びメラミン系樹脂を用いることにより接着力
の向上を達成できる。 実施例 ２ 芳香族ポリアミド繊維であるケブラーを用いて
エチレンプロピレンゴムとの接着改良を検討した
結果を示す。使用したケブラーは1200デニール双
糸−双糸の４本よりコードである。エチレンプロ
ピレンゴムの調整、繊維の調整、接着強度の測定
方法等は実施例１に同じである。但しケブラーの
プレデイツプ処理は デナコール EX−313 2.22（ｇ） 10％カセイソーダ 0.28 ネオコールP5％液 0.56 水 96.94 から成るデイツプ液に１回デイツプ後243℃×１
分熱処理することにより行なつた。 （結果）
【表】
＊ 参考例
＊＊ プレデイツプ処理後SHP系RFL処理した。
本実施例は最近注目されている芳香族ポリアミ
ド繊維に対しても本発明が非常に有効であること
を示している。 一般に本発明を適用することにより、本発明者
らが見出したSHP系RFL処理した繊維とゴムの
接着強度を２〜３割、時には５割ほども向上させ
ることが可能であり、その効果は非常に大きなも
のである。
＊＊ プレデイツプ処理後SHP系RFL処理した。
本実施例は最近注目されている芳香族ポリアミ
ド繊維に対しても本発明が非常に有効であること
を示している。 一般に本発明を適用することにより、本発明者
らが見出したSHP系RFL処理した繊維とゴムの
接着強度を２〜３割、時には５割ほども向上させ
ることが可能であり、その効果は非常に大きなも
のである。
Claims (1)
- １ レゾルシンホルムアルデヒド樹脂水性液及び
スルホハロゲン化ポリマー水分散液を用いて処理
した繊維用材料と未加硫ゴム類を加硫接着するに
際し、未加硫ゴム中にレゾルシン系樹脂及びメラ
ミン系樹脂を混合使用することを特徴とするゴム
と繊維との改良された接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57015897A JPS58132542A (ja) | 1982-02-02 | 1982-02-02 | ゴムと繊維の改良された接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57015897A JPS58132542A (ja) | 1982-02-02 | 1982-02-02 | ゴムと繊維の改良された接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58132542A JPS58132542A (ja) | 1983-08-06 |
| JPS636094B2 true JPS636094B2 (ja) | 1988-02-08 |
Family
ID=11901564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57015897A Granted JPS58132542A (ja) | 1982-02-02 | 1982-02-02 | ゴムと繊維の改良された接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132542A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4652475A (en) * | 1985-11-08 | 1987-03-24 | The Gates Rubber Company | Compound adhesive formulation and composite hose made with the same |
| JP3783564B2 (ja) * | 2000-10-03 | 2006-06-07 | 東海ゴム工業株式会社 | 自動車用ホース |
| JP2002220480A (ja) * | 2001-01-25 | 2002-08-09 | Tokai Rubber Ind Ltd | ポリアミド・防振ゴム複合体 |
-
1982
- 1982-02-02 JP JP57015897A patent/JPS58132542A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58132542A (ja) | 1983-08-06 |
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